钴钼系催化剂的硫化

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硫化成功的必备条件有三个:

1)要有足够高的硫化温度,一般不大于500 ℃;2)要有足够的强制硫化时间,并且最好有数小时的闷炉;3)强制硫化时,原料气中的硫化氢越高越好,一般不低于15 g/Nm3 。硫化时要防止催化剂超温,超过550 ℃对催化剂造成危害,但短时间超温对催化剂活性影响不大。

一、硫化条件

1、温度对硫化反应深度的影响很大,一般入口温度控制在230~260℃,床层温度控制在250~280℃。硫化反应后期应尽量提温,适当的高温(~425℃)既可以保证催化剂的活性,又可缩短硫化时间。

2、硫化压力对硫化深度的影响不是很大,可根据装置的实际情况来确定压力,一般不低于1.0MPa(表压)。

3、H2S的浓度过低(体积分数≤0.2%)时,还原后的催化剂活性较差;H2S的较高时,对催化剂的影响不大。出于安全考虑,H2S的浓度不宜提的太高。

4、系统中H2的体积分数尽量控制在10%~20%,过低会影响CS2的氢解,过高则有可能发生还原反应。

CS2在200℃以上时才发生氢解反应,所以添加CS2要等到温度达230℃左右开始添加。过早添加容易使CS2氢解不完全,在系统内冷凝和吸附。当达到温度时,就会突然发生氢解反应,放出大量的反应热导致床层温度暴涨。但超过250℃再加CS2,就可能发生CoO和MoO3的还原反应,使催化剂失活。运行过程中要保持H2的体积分数在10%~35%之间,因为当H2的浓度过低时,亦有可能造成CS2氢解不完全,在系统内冷凝和吸附。当H2含量提高时,CS2大量氢解,释放过多的反应热,从而导致催化剂床层温度暴涨。串联硫化时要防止“提温提硫”的同时发生,因为当上段硫穿透时,较高的热点温度和上段穿透的硫进入下一段,造成下段“提温提硫”,很容易造成超温。

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