糊树脂讲座PPT课件

因此公司糊树脂项目将采用电石乙炔法生产单
体。
2、单体聚合
聚合原理如下： nCH2=CHCl------(-CH2-CHCl-)n（聚氯乙烯糊树脂） 单体聚合工艺是糊树脂生产的技术核心，也是生产控制的
难点、重点。 目前国内外采用的糊树脂聚合工艺主要有三种。但具体实
施过程有7种：一类为乳液法，分为普通乳液聚合、乳液 种子聚合、连续乳液聚合；二类为微悬浮法聚合，分为普 通微悬浮、种子微悬浮聚合；三类为混合法，分为混合微 悬浮聚合、混合乳液聚合。
安徽中盐红四方（1990年安徽合肥天辰公司引进 阿托技术）。
MSP—3工艺的特点
ａ、 使用两种不同的种子，即—种是乳液种子，平均粒 径小(0.1一0.15um)，另一种是微悬浮种子，平均粒径大 (0.3一0.6um);
b 、具有独特的引发体系，使反应动力学过程与热交换 过程协调一致。

因此我国目前大产VCM。
D 我公司选择
1）需要平衡氯碱产出的氯气和氢气。
2）公司有干法水泥生产线，可以采用干法乙炔技术， 将电石渣用于配料生产水泥，解决电石渣问题，发展 循环经济。
3) 没有乙烯资源。
4）6.5万吨糊树脂年需电石10万吨，国内电石年产量 1800万吨左右。
f、种子聚合时，可通过控制加入的种子胶乳的最初数量 比例和粒径大小来获得理想的最终产品粒径分布；有部分 vcM是在聚合反应过程中连续加入的，而且得到的胶乳固 含高(可达55％)。
糊树脂的最大特点是二次粒子在增塑剂中能“崩解” 还原成初级粒子，能制成稳定的糊料。而普通PVC树 脂在增塑剂中只能溶胀，不能崩解成初级粒子，也不 能成糊，这是两种树脂最本质的区别。
二、糊树脂生产

既然糊树脂是pvc的一种，因此其主要工序与PVC
基本相同，但其设备要求、工艺控制更加严格，主要
工序如下：
下面重点介绍国内外产量较大的微悬浮聚合、乳液 聚合和种子微悬浮聚合三种工艺。
2.1 微悬浮聚合

微悬浮聚合采用油溶性引发剂，借助均化设
备将溶有引发剂的VCM分散成微小液滴，在乳化剂的
保护下形成分散于水中的均匀乳液，在缓慢搅拌下
进行聚合。
引发剂A 引发剂B 乳化剂 VCM单体 纯水
分散罐
聚合釜
B 乙炔法生产单体 以电石为原料，与水反应生产乙炔，乙炔经过清净，
与氯化氢反应生成粗氯乙烯单体，单体经过精馏除 杂，再供聚合。原理
CaC2（电石）+H2O----Ca（OH)2+C2H2（乙炔）
C2H2+HCl------CH2=CHCl（氯乙烯） 优点：以电石、氯气、氢气为原料，原材料易得，
糊树脂讲座
二〇一二年三月
一、糊树脂
聚氯乙烯（PVC）树脂是重要的通用塑料之一，以 聚氯乙烯为基础的树脂一般可以分为硬聚氯乙烯 树脂、软聚氯乙烯树脂和聚氯乙烯糊树脂三大类。
聚氯乙烯(PVC)糊树脂顾名思义是此种树脂主要与 增塑剂配制成糊状形式来应用，人们常把此种糊 称作增塑糊，把树脂称为pvc糊用树脂，简称糊树
产率不高 均化器工作量大，每釜一清，设备维修量大。
2.2乳液种子聚合

乳液种子法即用乳液法得到的0.1一0.2um
左右粒径的聚合物作为种子，添加到新的乳液法
聚合体系中反应，粒径即在原种子基础上生长，
最终得到0.6um左右粒径的聚合物。
采用该工艺生产的有，日本三菱化成、上海氯碱天原 化工、渤天化工、宁夏英力特和正在建设的济宁中银 电化，国内均为引进日本三菱化成的技术。
脂（简称PPVC或EPVC)。
聚氯乙烯糊树脂外观均为白色粉末，假比重 0.4g/cm3，无毒、无味、颗粒小于50μ，产品含 水量小于0.5%，过筛率大于99%（325目筛），产 品中VCM含量小于10ppm。
糊性能主要取决于糊树脂的初级粒子大小及其分布， 糊树脂的初级粒子为0.2—2.5um，干燥后的树脂粒度 大小为30um(二次粒子)。
c 、引发剂均加在微悬浮种子中，即此种子胶胶中含有 过量足够第二步聚合用的引发剂，因此在第二步聚合时 不需要再加引发刘。
d 、制备微悬浮种子时采用油溶性引发剂，制备乳液种 子时采用水溶性引发剂，同时加入一定量的缓冲剂，以 保持适当的pH值。
e 、聚合釜的釜外冷凝器于每批进料前喷加防垢剂，能防 止结垢，做到—般情况下釜外冷凝器不需要清洗。
废水处理
回收单体
过滤器
放料槽
空气
过滤器
空压机
蒸汽 过滤器 加热器
抽废气
一段袋滤器
喷雾干燥器
中间罐
液体振动筛
粉碎机
二段袋滤器
包装
废料
采用该生产工艺的有日本钟渊化学、日本吉昂、德国赫 斯、美国古德里奇、台塑、韩化，国内沈阳化工（1987 年引进日本钟渊）、郴州华湘、渤天化、山水化工等。
特点： 乳胶粒径＞1u，糊流变性好。 聚合前期慢，后期快； 固含低＜50%，产品重复性不好； 粘釜严重，回流冷凝器易堵，每釜一清，影响传热，生
特点 树脂粒径呈双峰分布。
2.3种子微悬浮聚合MSP-3
用乳液聚合制备种子，粒径为0.1-2.0u。 用微悬浮聚合制备种子，粒径为0.37～0.7um。 这两种种子混合再进行微悬浮聚合，其目的在于
制备出大粒径、呈双峰分布的糊树脂. 该技术为法国阿科玛专有技术，国内生产厂家为
能较好的平衡氯碱的氢气和氯气。 缺点：废渣量大，单体质量比乙烯法略差。
C 乙烯法生产单体
（包括进口EDC 裂解生产VCM 单体）
乙烯法是以乙烯、氯气、氧气为原料，由直接氯 化和氧氯化两个工序生产二氯乙烷（EDC），经 EDC裂解制VCM。典型企业齐鲁石化PVC。
优点：单体质量好
缺点：乙烯资源紧缺
氯乙烯（VCM)单体制备
氯乙烯单体聚合
胶乳后处理 产品干燥、粉碎、包装 下面分四部分予以介绍。
1、单体制备
A 直接采购单体

从市场上直接采购氯乙烯单体（乙炔法单体
或乙烯法单体），再聚合、干燥包装。
优点：节省投资，直接省去单体制备流程
缺点：不消耗氯气、氢气，单体供应受市场影响大， 进口单体受供应量、运输、码头储罐、运输等环节 影响，适宜于没有氯碱的企业，如蓝帆化工、上海 天原化工。