【CN109705342A】一种耐黄变聚酰胺树脂及其生产原料和生产方法【专利】

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权 利 要 求 书
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50):1； 所述有机溶剂选自N ,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、苯酚、间甲酚、邻甲酚、甲苯、
二甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳和1 ,2-二氯乙烷中的至少一种。 9 .根据权利要求6-8中任意一项所述的耐黄变聚酰胺树脂的生产方法，其特征在于，所
产方法 ( 57 )摘要
本发明属于树脂合成制备领域，具体涉及一 种耐黄变聚酰胺树脂及其生产原料和生产方法。 所述耐黄变聚酰胺树脂的生产方法包括：( 1 )将 二元酸和二元胺在催化剂的作用下进行酰胺化 反应，之后将所得聚酰胺树脂进行造粒以得到聚 酰胺树脂颗粒；( 2 )将聚酰胺树脂颗粒和单官能 团异氰酸酯在有机溶剂存在下于10-120℃搅拌 反应2-10h，过滤，烘干，得到耐黄变聚酰胺树脂。 采用本发明的方法生产聚酰胺树脂，聚酰胺树脂 颗粒在有机溶剂中溶胀、分子链处于接近自由活 动的状态，单官能团异氰酸酯随有机溶剂进入聚 酰胺树脂颗粒内部对聚酰胺分子链末端进行封 端反应 ，并且封端反应在较低的 温 度下进行 ，副 反应非常微弱，从而使最终得到的聚酰胺树脂具 有良好的耐黄变性。
述烘干的方式为在真空烘箱中于50-100℃下干燥8-16小时。 10 .由权利要求6-9中任意一项所述的方法得到的耐黄变聚酰胺树脂。
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说 明 书
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一种耐黄变聚酰胺树脂及其生产原料和生产方法
技术领域 [0001] 本发明属于树脂合成领域，具体涉及一种耐黄变聚酰胺树脂及其生产原料和生产 方法。
( 19 )中华人民 共和国国家知识产权局
( 12 )发明专利申请
(21)申请号 026077 .9
(22)申请日 2019 .01 .11
(71)申请人 中仑塑业（福建）有限公司 地址 362000 福建省泉州市惠安县泉惠石 化工业区
(72)发明人 简锦炽 康杰 周志威
(74)专利代理机构 厦门市精诚新创知识产权代 理有限公司 35218
权利要求书2页 说明书6页
CN 109705342 A
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权 利 要 求 书
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1 .一种耐黄变聚酰胺树脂的生产原料，其特征在于，所述生产原料中含有二元酸20-80 重量份、二元胺20-80重量份、催化剂0 .01-0 .06重量份以及单官能团异氰酸酯；所述单官能 团异氰酸酯与由所述二元酸和二元胺经酰胺化反应得到的聚酰胺树脂的质量比为1:(10010000)。
代理人 赖秀华
(51)Int .Cl . C08G 69/48(2006 .01) C08G 69/26(2006 .01) C08G 69/28(2006 .01)
(10)申请公布号 CN 109705342 A (43)申请公布日 2019.05.03
( 54 )发明 名称 一种耐黄变聚酰胺树脂及其生产原料和生
背景技术 [0002] 塑料的发展已有很长的历史，但其中工程塑料发展较迟。在工程塑料中居首位的 聚酰胺于1939年才研制成功并实现工业化。聚酰胺俗称尼龙 (Nylon) ，英文名称Polyamide ， 它是大分子主链重复单元中含有酰胺基团的高聚物的总称。聚酰胺可由内酸胺开环聚合制 得，也可由二元胺与二元酸等缩聚得到。聚酰胺的品种繁多，有PA6、PA66、PA11、PA12、PA46、 PA610、PA612、PAl010等，以及近几年开发的半芳香族尼龙PA6T、PA9T、PA10T和特种尼龙等 新品种。聚酰胺具有优良 的 力学性能 ，机械强度高 、韧性好、自 润性和耐摩擦性好 ，具有优良 的耐热性、高结晶性 ，聚酰胺热变形温度很高 ，可在150℃下长期使 用，此外还具有优异的电 气性能 和耐候性 ，因此被广泛 用于机械 、汽车 、电 器 、纺织器材 、化工设备 、航空 、冶金等领 域。 [0003] 然而，聚酰胺产品暴露在室温或温度较高的大气环境中，容易发暗、变脆、性能下 降 。这一现象极大影响了尼龙产品在某些场合的应 用，如半芳香尼龙 用作LED支架时 ，由 于 LED灯在发光条件下会放出热量，作为LED支架和反射杯用的半芳香族尼龙在长期高温条件 下很容易氧化变黄，影响LED灯光的反射效率和灯的亮度，甚至影响到产品的使用寿命。 [0004] 另外，由于电子、电器、信息关联设备的小型化、高性能化的要求，对材料的要求进 一步提高。特别是表面贴装技术(Surface Mount Technology，简称SMT)的发展，连接器、开 关、继电器、电容器等各种电器元件同时安装、连接在线路板上，促进了电子元件小型化、密 集化 ，工程造价比以 前的 产品降 低20-30％。但是 ，采 用SMT技术 ，各个电 器元件和线路基板 要同时在红外加热装置中加热。为减少环境污染，现大力提倡使用不含铅的焊锡。之前所采 用的传统焊锡为铅-锡焊锡，其熔点为183℃；而现在所采用的新型焊锡为锡-铜-银焊锡，其 熔点为215℃，较传统焊锡提高了30℃。聚酰胺产品在如此高的温度下很容易发生副反应变 黄，即SMT前后产品颜色有色差，极大影响到了产品外观和品质，难以满足高端客户的使用 要求。
2 .根据权利要求1所述的耐黄变聚酰胺树脂的生产原料，其特征在于，所述二元酸由质 量比为(0-3):1的芳香族二元酸和脂肪族二元酸组成。
3 .根据权利要求2所述的耐黄变聚酰胺树脂的生产原料，其特征在于， 所述芳香族二元酸选自对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸和萘二甲酸中的至少一 种，优选为对苯二甲酸和/或间苯二甲酸； 所述脂肪族二元酸选自 丁二酸 、戊二酸 、2-甲 基戊二酸 、己 二酸 、癸二酸 、十一烷二酸 、 十二烷二酸和十三烷二酸中的至少一种，优选为己二酸和/或癸二酸； 所述脂肪族二元胺选自 丁二胺 、戊二胺 、2-甲 基戊二胺 、己 二胺 、壬二胺 、癸二胺 、十一 烷二胺、十二烷二胺和十三烷二胺中的至少一种，优选为己二胺和/或癸二胺。 4 .根据权利要求1-3中任意一项所述的耐黄变聚酰胺树脂的生产原料，其特征在于，所 述催化剂选自磷酸钠、磷酸镁、磷酸钙、亚磷酸钠、亚磷酸镁、亚磷酸钙、亚磷酸锌、次亚磷酸 钠、次亚磷酸镁、次亚磷酸钙和次亚磷酸锌中的至少一种，优选为亚磷酸钠和/或次亚磷酸 钠。 5 .根据权利要求1-3中任意一项所述的耐黄变聚酰胺树脂的生产原料，其特征在于，所 述单官能团异氰酸酯选自丙异氰酸酯、丁异氰酸酯、戊异氰酸酯、己异氰酸酯、辛异氰酸酯、 癸异氰酸酯、苯异氰酸酯、对甲苯异氰酸酯、间甲苯异氰酸酯和邻甲苯异氰酸酯中的至少一 种。 6 .一种耐黄变聚酰胺树脂的生产方法，其特征在于，该方法采用权利要求1-5中任意一 项所述的生产原料且包括以下步骤： (1) 将所述二元酸 和二元胺在催化剂的 作 用下进行酰胺化反应得到聚 酰胺树脂 ，之 后 将所述聚酰胺树脂进行造粒以得到聚酰胺树脂颗粒； (2)将所述聚酰胺树脂颗粒和单官能团异氰酸酯在有机溶剂存在下于10-120℃搅拌反 应2-10h，过滤，烘干，得到耐黄变聚酰胺树脂。 7 .根据权利要求6所述的耐黄变聚酰胺树脂的生产方法，其特征在于，步骤(1)中所述 酰胺化反应和造粒的过程包括： S1、将所述二元酸、二元胺、催化剂以 及水加入到高压反应釜中 ，高压反应釜 抽真空、充 氮气，以除去反应釜内残留的空气，之后使所述高压反应釜内保持微正压； S2 、在搅拌条件下 ，使所述高 压反应釜内的 物料于60-150 ℃下反应1-3h ，之 后升温至 180-250℃，待压力达到1-5MPa后，温度继续升高同时开始释放所述高压反应釜内的水蒸气 以使其处于恒压状态，待温度升高至220-340℃时，使所述高压反应釜缓慢泄压至常压； S3、往所述高压反应釜中充入氮气至压力0 .2-2 .5MPa，将所得物料从模头挤出拉条切 粒，得到聚酰胺树脂颗粒。 8 .根据权利要求7所述的耐黄变聚酰胺树脂的生产方法，其特征在于，相对于20-80重 量份的所述二元酸，步骤S1中水的用量为30-160重量份； 步骤(2)中所述有机溶剂与单官能团异氰酸酯的 质量比为(10-100):1 ，优选为(20-