TiO_2对Ni_2P催化剂加氢脱硫性能的影响
TiO2改性对Ni-Mo／HZSM-5催化剂加氢脱硫活性的影响
加氢脱硫性 能。结果表明 ， ｉ 改性可以弱化 Ｍｏ ＴＯ： Ｏ 和纳米 Ｈ Ｓ ５沸石之 间的相互 作用， Ｚ Ｍ－ 抑制 Ａ ：Ｍｏ ｌ （ Ｏ ） 的形成 ， 从而使催化剂的脱硫活性大大提 高。 关键词： 催化裂化 汽油 加氢脱硫 ＨＺＳ ５ ｉ Ｍ． ＴＯ：
物 选择 性 和 降低 结 焦失 活 。 因此 ， Ｆ Ｃ汽 油加 在 Ｃ 氢 改 质脱 硫 等 反应 中表 现 出优 越 的 反应 性 能 ［］ ３。 ＴＯ 作 为 催化 剂 的 载 体 用于 加 氢 脱 硫 ， 活 性 比 ｉ， 其
Ａ１ 活性 好 ， 是 与 Ａｌ 比 ， ｉ 小 的 ， 的 Ｏ 但 相 ０ ＴＯ 较
作者简介 ： 杨晓宇 ， 硕士研究生 ， 男， 主要从事清洁汽油方面的 研究工作 。 基 金项 目：中 国石油 天然 气股 份 有限 公司 大连 石化 分公 司 Ｆ ＣＣ汽 油 改 质 催 化 剂 及 工 艺研 究项 目（ 同号 ：２ ０ ０ ９ ） 合 ０ ９ ３２ 。 ４９ —
２１ 试剂与原料 ．
钛 酸 四丁 酯 ， 析 纯 ， 分 天津 市 化 学试 剂 四厂 生 产 ； 丙 醇 ， 析 纯 ， 津 市 化 学试 剂 四厂 生 产 ； 异 分 天
收 稿 日期 ：２ １—４０ ： 改 稿 收 到 日期 ：２ １．５２ 。 ０ ００—２ 修 ０ ００ ．０
硫酸 镍 ， 分析 纯 ， 阳市试 剂一 厂生 产 ； 酸铵 ， 沈 钼 天 津 市 化 学试 剂 四厂 生 产 ；原 料 Ｆ Ｃ汽 油 ， 含 量 Ｃ 硫
油艨制 与记 二
TiO2-SiO2二元复合载体的制备条件对加氢脱氮反应性能的影响
（ 宁 石 油 化 工 大 学 石 油 化 工 学 院 ，抚 顺 １ ３ ０ ） 辽 １ ０ １
摘
要 ： 用 溶 胶 凝 胶 法 制 备 Ｔ Ｏ ｉ 复 合 载 体 ， 进 而 制 备 出 Ｎｉ ／ ｉ 采 ｉ ｚＳＯｚ 并 。 Ｔ Ｏ。ＳＯ 催 化 剂 。 在小 型 连 续 流 Ｐ ｉ
动 固定 床 反应 器 上 以 喹 啉 为 模 型 化 合 物 ， 察 复 合 载 体 的 制 备 条 件 对 催 化 剂 加 氢 脱 氮 活 性 的影 响 。实 验 结 果 表 考 明 ， 合 载 体 的最 佳 制 备 条 件 为 ： （ ）： （ ｉ一 １： ， （ Ｔ ）： （ Ｂ Ｔ） １：５ 溶 胶 ｐ 值 为 ３ 载 体 焙 烧 复 ” Ｔｉ Ｓ） ２ ｎ Ｃ ＡＢ ｎ Ｔ Ｏ 一 ， Ｈ ，
关键词 ： 氢脱 氮 加
Ｔｉ Ｏ： ＳＯ ｉ 喹 啉
１ 前 言
纳 米 Ｔｉ 近 年 来 在 催 化 领 域 受 到 普 遍 关 Ｏ
电 压 ３ Ｖ， 电 流 １ ０ｍＡ；Ｂ ＯＤ 型 强 力 电 动 Ｏｋ 管 ０ Ｊ ９ 搅 拌 器 ， 海 标 本 模 型 厂 生 产 ；ｅｉ 计 量 泵 ， 上 ｓｒ ｓＩ ｅ１ 美
２ ２ ＴＯ － ｉ 二元 复合 载体 的制 备 ． ｉ 。ＳＯ：
采 用 溶 胶 一 胶 法 制 备 Ｔｉ ＳＯ 凝 （ 一 ｉ 二 元 复 合 载 ）
Ｔｉ ＳＯ Ｏ 一 ｉ 复合 氧 化 物 是 一 种 性 能 优 良 的新 型 催
化 材 料 ， 既 具 有 ＳＯ 它 ｉ 。的 热 稳 定 性 和 机 械 稳 定 性 ，
石 催 化 剂
油
炼
制
与
TiO_2载体特性对二苯并噻吩加氢脱硫性能的影响
中 图 分 类 号 ：Ｏ ６ ４ ３ ． ３
文 献标 志码 ：Ａ
文章 编 号 ：０ ４ ３ ８ ｎ５ ７（ ２ ０ １ ３ ）０ ７ —２ ４ ６ ２ Ｏ ６
Ｅｆ ｆ ｅ ｃ ｔ ｏ ｆ ｃ ｈａ ｒ ａ ｃ ｔ ｅ ｒ ｉ ｓ ｔ ｉ ｃ ｓ ｏ ｆ Ｔｉ Ｏ２ ｃ ａ ｒ ｒ ｉ ｅ ｒ ｏ ｎ ｐｅ ｒ ｆ ｏ ｒ ｍａ ｎｃ ｅ ｏ ｆ
ｄ ｉ ｂ ｅ ｎｚ Ｏ ｔ ｈ ｉ ０ ｐ ｈｅ ｎ ｅ ｈｙ ｄ ｒ Ｏ ｄ ｅ ｓ ｕ ｌ ｆ ｕ ｒ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ０ ｎ
Ｗ ＡＮＧ Ｈｕ ａ ｉ ｙ ｕ ａ ｎ ， ＺＨＵ Ｙｏｕ ｚ ｈｕ ａ ｎｇ ， ＺＨＡＯ Ｊｉ ｎ ｇ ｙ ａ ｎ ，ＣＨＥＮＧ Ｘｉ ａ ｏ ｓ ｈｕ ａ ｎ ｇ’ ， ＺＨＡＮＧ Ｚｈｉ ｈ ｕ ａ 。 （ Ｓ ｃ ｈ ｏ ｏ ｌ ｏ ｆ Ｃ ｈ ｅ ｍｉ ｓ ｔ ｒ ｙ＆ Ｃ ｈ ｅ ｍｉ ｃ ａ ｌ Ｅ ｎ ｇ ｉ ｎ ｅ ｅ ｒ ｉ ｎ ｇ，Ｎｏ ｒ ｔ ｈ ｅ ａ ｓ ｔ Ｐｅ ｔ ｒ ｏ ｌ ｅ ｕ ｍ Ｕｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｙ，Ｄａ ｑ ｉ ｎ ｇ １ ６ ３ ３ １ ８ ．Ｈｅ ｉ ｌ ｏ ｎ ｇ ｊ ｉ “ ｎ ｇ，Ｃ ｈ ｉ ｎ ｎ
Ａｂ ｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ： Ａｎ ａ ｔ ｔ ｅ ｍｐｔ ｕ ｓ ｉ ｎ ｇ ｓ ｅ ｌ ｆ — ｒ ｅ ｇ ｕｌ ａ ｔ ｉ ｎ ｇ ｍ ｅ ｓ ｏ ｐ ｏ ｒ ｏｕｓ ｔ ｉ ｔ ａ ｎｉ ｕ ｍ ｄ ｉ ｏ ｘｉ ｄｅ ｗｈｉ ｓ ｋｅ ｒ ａ ｓ ｃ ａ ｔ ａ ｌ ｙ ｓ ｔ ｃ ａ ｒ ｒ ｉ ｅ ｒ ｏ ｆ
TiO_2的基本性质对SCR脱硝催化剂制造的影响
CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS 2012年第31卷第4期·948·化工进展TiO2的基本性质对SCR脱硝催化剂制造的影响李云涛1，杜云贵2，黄锐3（1中电投远达环保工程有限公司，重庆401122；2重庆大学资源与环境学院，重庆 400044；3重庆远达催化剂制造公司，重庆 401336）摘要：针对广泛应用的蜂窝型SCR催化剂的制造过程，分析了主要原材料TiO2的基本性质，如颗粒大小、粒度分布、形状、团聚程度、化学组成和纯度等，以及这些基本性质对催化剂制造过程中混合、挤出、干燥和煅烧等工序的影响。
研究结果表明，精细程度非常高的脱硝催化剂制造过程对TiO2的要求是：粒度分布范围较窄或单一，颗粒为球形或等轴形状，在混合工序所要求的pH值条件下团聚程度低以及TiO2的化学组成和纯度指标高。
关键词：选择性催化还原；催化剂制造；TiO2；脱硝中图分类号：TQ 534.9；X 701.7；TQ 110.7文献标志码：A 文章编号：1000–6613（2012）04–0948–04 Effect of TiO2 properties of the manufacture of SCR deNO x catalystLI Yuntao1，DU Yungui2，HUANG Rui3（1CPI Yuanda Environmental-Protection Engineering Co. Ltd.，Chongqing 401122，China；2 College of Resources and Environmental Science，Chongqing University，Chongqing 400044，China；3 Chongqing Yuanda Catalyst Manufacturing Co. Ltd.，Chongqing 401336，China）Abstract：Aiming at the fabrication process of widely used honeycomb SCR catalyst，the properties of TiO2 has been analyzed，including particle size，size distribution，shape，degree of agglomeration，chemical composition and purity，and their influence on manufacture procedure of mixing，extrusion，drying and calcinations. The fine fabrication of SCR catalyst is facilitated by the narrow or monodisperse size distribution of TiO2，spherical or equiaxial shape TiO2 particles，low agglomeration degree of TiO2 particles at the required pH in mixing procedure. High standard is also required on the chemical composition and purity of TiO2.Key words：selective catalytic reduction（SCR）；catalyst fabrication；TiO2；deNO x氮氧化物（NO x）主要来自石化燃料燃烧，它不仅是酸雨形成的主要原因，而且可与碳氢化物反应，形成光化学烟雾，目前已成为仅次于可吸入颗粒物和二氧化硫的重要大气污染物。
二氧化钛载体在催化加氢反应中的研究进展
2018年第18期广东化工第45卷总第380期 ·93 ·二氧化钛载体在催化加氢反应中的研究进展吕紫春，王俪蓉，刘心悦，江昊，洪旭铭，赵学娟*(南京工程学院材料工程学院，江苏南京211167)[摘要]二氧化钛(TiO2)因具有活性高、热稳定性好等优点，其负载活性组分后可表现出优异的催化性能。
本文主要综述了以TiO2为载体的催化剂在加氢脱硫、芳香烃加氢、顺酐加氢制γ-丁内酯和乳酸乙酯加氢制1, 2-丙二醇等几个重要工业加氢反应中的研究工作，并对TiO2为载体的催化剂的发展前景进行了简单探讨。
[关键词]TiO2；加氢脱硫；芳香烃加氢；γ-丁内酯；1, 2-丙二醇[中图分类号]TQ [文献标识码]A [文章编号]1007-1865(2018)18-0093-02Research Progress of TiO2-supported catalysts in Catalytic HydrogenationLv Zichun, Wang Lirong, Liu Xinyue, Jiang Hao, Hong Xuming, Zhao Xuejuan*(School of Materials Science and Engineering, Nanjing Institute of Technology, Nanjing 211167, China) Abstract: Titanium dioxide (TiO2) possesses high activity and thermal stability, and can exhibit excellent catalytic performance after supporting active components. This paper reviewed the application of TiO2-supported catalysts in several important industrial reactions, such as hydrodesulfurization, hydrogenation of aromatic hydrocarbon, hydrogenation of maleic anhydride to γ-butyrolactone, hydrogenation of ethyl lactate to propylene glycol, and so on. Finally, the development of TiO2-supported catalysts was discussed.Keywords: TiO2；hydrodesulfurization；hydrogenation of aromatic hydrocarbon；γ-butyrolactone；propylene glycol由于工业快速发展，环境与能源问题日益突出，同时伴随着可持续发展和绿色化学观念的深入人心，环境友好和可持续发展的合成方法越来越吸引科研人员的注意。
TiO2载体制备及其在加氢脱硫中的应用
的溶胶 一凝胶法 制备纳米 ＴＯ 载体 ， ｉ 并用 ｘ射线 衍射 、 ： Ｎ 物理 吸附 以及 电镜 扫描 （ Ｅ 等对 ＴＯ Ｔ Ｍ） ｉ： 表征 ， 分析其 晶型 、 比表 面及 孑结 构 ， 以 ＴＯ 为 Ｌ 并 ｉ２ 载体 负载磷 化钼 ， 察催化剂 的加 氢脱 硫活性 。 考
【 关键词 ］ ＴＯ 载体 ｉ：
模板剂
溶胶 一凝胶法
加氢脱硫 （ Ｄ ） Ｈ Ｓ
ＴＯ 作 为新 一 代 催 化 剂载 体 在 石 油 化 工 各 ｉ 领 域 已有广 泛应 用 ， 由于 金 属 一载 体 强 相互 作 用 的发 现 ， 人们 开始关 注 ＴＯ 作 为新 一代 催 化剂 载 ｉ
１ １ 实验试 剂及仪 器 ． 钛酸 四正丁酯 ， 学纯 ； 水 乙醇 ， 析纯 ； 化 无 分 冰
收 稿 日期 ：００—１ ２１ ｌ—Ｉ。 ７ 作 者 简 介 ： 丽娜 ， 究 方 向 为应 用 化 工 生 产技 术 。 李 研
乙酸 ， 析纯 ； 乙二 醇 一１ ０ ， 析纯 ； 次 去 分 聚 ０分 ０ 二 离子 水 ， 验 室 自制 ； 酸 铵 ， 析 纯 ； 酸 二 氢 实 钼 分 磷 铵， 分析 纯 。 ＨＧ ０ —１型 电热鼓风 干燥箱 ，Ｘ－ １１ Ｓ ４—１ ０型
箱 式 电阻炉 ，Ｊ一１型增 力 电动搅 拌 器 ， Ｊ Ｊ—ｗ 柱
目 ＴＯ 的制备方法很多 ， 前 ｉ 大致可以分为气 相 法 、 相 法 和 固相 法 ， 中应 用 最 多 的是 液 相 液 其 法， 液相法合 成温 度低 ， 工艺 简单 ， 备 投资少 ， 设 是 制备纳米 Ｔ ｉ 的较理想方法。液相法 中， Ｏ 主要有 金属 醇 盐水解 法 、 热法 、 水 溶胶 一凝 胶 法 、 相 一 液
纳米TiO_2对两种煤燃烧脱硫的对比分析_王淑勤
Abstract： The catalytic effects of nano-TiO2 to CaO desulfurization and coal combustion were studied． The effects of CaO desulfurization by nano-TiO2 addition，Ca / S molar ratio and combustion temperature were discussed． Desulfurization effects were compared with different coals by nano-TiO2 addition． The reaction products were analyzed by X-ray diffraction analysis （ XRD） ，Infrared spectrographic analysis （ IR） and Scanning electron microscopy （ SEM） analysis． The combustion and desulfurization mechanisms of CaO by nano-TiO2 addition were discussed． When nano-TiO2 was added together with CaO，the optimal addition dosage of nano-TiO2 is 8% ，Ca / S molar ratio is 2 and the combustion temperature is 850℃ ． The desulfurization efficiency of CaO catalyzed by nano-TiO2 can achieve to 87. 8% ，the lignite and bituminous coals increased 13. 4% and 16. 8% respectively than that without nano-TiO2 ． The pore diameter and surface area of different coal ashes and CaO with nano-TiO2 addition increase because of the active centers of nano-TiO2 surface which are helpful to the diffusion of SO2 and the lignite ignition and the bituminous coal burnout． Therefore nano-TiO2 not only increases the desulfurization efficiency but also enhances the coal combustion efficiency simultaneously． The research will provide theoretic base for nano-TiO2 utilization as combustion desulfurization additive． Key words： nano-TiO2 ； coal combustion； CaO desulfurization； catalysis；
TiO2改性的Ni2P催化剂对选择加氢脱除芳烃中烯烃反应的催化性能
关
键
词 ： 择加 氢 ；Ｎｉ ；ＴＯ２ 选 ２ Ｐ ｉ ；庚 烯 一； 甲苯 １
文 献 标 识 码 ：Ａ ｄ ｉ ０ ３ ６ ／．ｓｎ １ ０ － ７ ９ ２ １ ． ３ ０ ６ ｏ ：１ ． ９ ９ ｊｉ ． ０ １８ １ ． ０ ０ ０ ． ０ ｓ
Ｚ ＨＡＮＧ ｎｉｇ ，Ｌ ａ ｇ ～，Ｗ ＡＮＧ ｊｅ一 ，Ｗ ＡＮＧ ｏ ， Ｙａ ｌ ＩＸｉｎ ｎ Ａｎｉ Ｙａ
（ ．Ｓ ａ ｅ ｙ Ｌ ｂ ｒ ｔｒ ｆ Ｆ ｎ ｈ ｍｉａ ｓ ａ ｉ ｎＵ ｉ ｅｓｔ ｆ Ｔ ｃ ｎ ｌｇ １ ｔｔ ａ ｏ ａｏ ｙ ｏ ｉｅＣ ｅ ｃ ｌ ，Ｄ ｌ ｎ ｖ ｒｉ ｏ ｅ ｈ ｏｏ ｙ，Ｄ ｌ ｎ １ ６ １ ，Ｃ ｉａ Ｋｅ ａ ｙ ａｉ １０ ２ ｈｎ ； ａ Ｌ ａ ｎ ｎ ｙ Ｌ ｂ ｒ ｔｒ ｆ Ｐ ｔｏ ｈ ｍｉａ ｃ ｎ ｌｇ ｎ ｑ ｉ ｍ ｎｓ ａ ｉｎＵｎｖ ｒ ｉ ｆ Ｔ ｃ ｎ ｌｇ ｉ ｏ ｉ ｇＫｅ ａ ｏａ ｏ ｙ ｏ ｅｒ ｃ ｅ ｃ ｌ Ｔｅｈ ｏｏ ｙ ａ ｄ Ｅ ｕ ｐ ｅ ｔ ，Ｄ ｌ ｉｅ ｓ ｙ ｏ ｅｈ ｏ ｏ ｙ，Ｄ ｌ ｎ１ ６ １ ， ｈ ｎ ） ａ ｔ ａ ｉ １ ０ ２ Ｃ ｉ ａ ａ
摘 要 ： 用 共 沉 淀法 制 备 了 ＴＯ 采 ｉ 改 性 的 Ｎｉ Ｐ催 化 剂 （ Ｎｉ Ｔｉ Ｐ，ｚ为 体 相 ＴｉＮ 摩 尔 比 ） ／ｉ ，并 以质 量 分 数 １ ５ 的 ． 庚 烯一 的 甲苯溶 液作 为 原 料 ，考察 了 Ｔ Ｏ 改 性 对 Ｎ 催 化 剂 加 氢 活 性 的 影 响 。Ｘ Ｄ 和 Ｘ Ｓ结 果 表 明 ，ＴＯｚ １ ｉ ｉ Ｐ Ｒ Ｐ ｉ 物 种 主 要位 于催 化 剂 表 面 ，没有 与 Ｎｉ Ｐ形 成 固溶 体 或 发 生 反 应生 成 Ｎｉｓ ｉ，但 促 进 了 Ｎｉ 的生 成 ，并 与催 化 剂 表 Ｐ Ｔ 。 Ｐ 面 物 种存 在 较 强 的 电子 相 互作 用 ，使 得 催 化 剂 表 面处 于“ 电子 ” 态 。引 入 Ｔｉ 显 著 提 高 了 Ｎ ｚ 富 状 Ｏｚ ｉ Ｐ催 化 剂 的 加 氢 活 性 ，并 且 在 实 验 考 察 的 体 相 Ｔｉ 摩 尔 比范 围 内 （ ～ ０ １ ，Ｔ Ｎ 催 化 剂 加 氢 活 性 随 Ｔｉｚ含 量 的增 加 而 增 ／ Ｎｉ Ｏ ．） ｉ ｉ 一 Ｐ Ｏ 加 。当体 相 Ｔｉ 摩 尔 比为 ００ ／ Ｎｉ ． １时 ，催 化 剂 对 庚 烯一 表 现 出 良好 的 选择 加 氢 性 能 ，甲 苯 基 本 没 有 损 失 。而 当体 相 １
CeO2改性的Ni2P催化剂加氢脱硫反应性能
本 研究 不再 局限于 传统 的 ＮｉＣ ） （ ｏ 一Ｍｏ Ｗ ） 金属 组 合 ，采 用 浸 渍法 制 备 了 Ｃ Ｏ 改 性 的 非 负载 （ 双 ｅ。
型 Ｎｉ ｅ Ｐ催 化剂 ，并 以二苯并 噻盼作 为模 型化合 物 ，结合 ｘ射线 衍射 （ Ｒ Ｘ Ｄ）和程 序升 温还 原 （ Ｐ ） Ｔ Ｒ
的反应 活性则 较低口 ，所 以在设 法进 一步 提高传 统 硫化 物 催化 剂 ＨＤ ］ Ｓ活 性 的 同时 ，人们 还 尝 试开 发
活性 更高 的非 硫化 物催化 剂 。在非 硫化 物催 化剂 中 ，研 究最 多 的是 负载 型贵 金属 催化剂 以及 过渡 金属 碳化 物 和氮化 物 ，这 些催 化剂 虽然具 有较 高 的初始 活性 ，但 都不 耐硫 ，在深 度 加氢 脱硫 情 况下 ，Ｈ。 ｓ
剂 的研 究 主要集 中在一 元过 渡金 属磷 化物 方面 ，还 没有发 现有 效 的助 剂 可进一 步提高 磷化 物催 化剂 的
性 能 。而有 关过 渡金属 磷化 物助 剂 的报道 ，也 多是 以传 统 的 ＮｉＣ ） （ ｏ 一Ｍｏ Ｗ） 系为 主 ，但 没 有 发 现 （ 体 它们之 间存 在 明显 的协 同效 应［ ］ ３ 。 以
Ａｕ ２ ８ ｇ． ００
文 章 编 号 ： ０ １ ７ ３ （０ ８ ４ ３ ２ ５ １ ０ － ６ １ ２ ０ ）０ 一Ｏ ３ 一Ｏ
Ｃ Ｏ２ ｅ 改性 的 Ｎｉ ２ Ｐ催化 剂 加 氢 脱硫 反 应性 能
杨 秀 娜 李 翔 王 。 瑶 王 安 杰 。
１６１ ； １０ ２ （． 大 连 理 工 大 学 精 细 化 工 国家 重 点 实 验 室 ，辽 宁 大 连 １
粒 尺 寸 变 化 规 律 相似 ，说 明 ＮｉＰ催 化 剂 ＨＹＤ反 应 活 性 对 催化 剂 结 构 变 化 较 为 敏 感 。 ｚ 关 键 词 ： 磷 化 二镍 ；加 氢 脱 硫 ；二 氧 化 铈 ；二苯 并 噻吩 中图 分 类 号 ： Ｔ ４ ６ ６ Ｑ ２． 文献标识码 ： Ａ
Ni2P／TiO2上噻吩加氢脱硫性能研究
ｃａａｔ ｉ ｄ ｙｔｅ ｒｙｄｆ ａｔ ｎ（ Ｒ ， ｄｔｅ ｅｉｃｓｒ ｃｓ ｅｅｄ ｔ ｍｉｅ ｙＮ Ｅ ｔｏ ． ｈ ｃ ｒ ｅ ａ ｉｒｃｉ ｘ Ｄ） ａ ｉ ｓ ｃ ｆ ｅ ｒ ｅ ｒ ｎｄｂ ２ Ｔｍｅ ｄ ｒ ｅ ｚ ｂ ｈ Ｘ－ ｆ ｏ ｎ ｈ ｒｐ ｆ ｕ ａ ｗ ｅ ｉ Ｂ ｈ Ｔ ｅｈ ｄｏ ｅｕ ｕａｉ Ｈ Ｓ ｃ ｖｙｏ ｅｃｔｙｔ ｗ ｒ ｅａ ｎｄｂ ｅＨ Ｓｏ ｉ ｈ ｎ ｆ ｅ ｅ ｈ ｙｒｄ ｓｌ ｒｔ ｎ（ Ｄ １ ｔ ｉ ｆ ａａ ｓ ｅｅ ｘｍｉ ｙｔ Ｄ ｆｈｏ ｅ ｅｉ ａｉ ｄｂｄ ｆ ｏ ａ ｉｔ ｔ ｈ ｌ ｓ ｅ ｈ ｔ ｐ ｎ ｘ
ｕ ｉ ｇ ｔ ｅ ｐ ｅ ｕ ｓ ｒ ｉ ｓｎ ｒ ｃ ｒｏ ｓｗ ｔ ｍｏｌ ａ ｉｓｏ ｉ ＝１２ ａ ｄ １３ ｈ ａ ａｙ ｔ ｉｌ ｅ ｏｎａ ｎ ｐ ａ ｅｐｕ ｅＮ ｉＰ ｏ ｈ ｈ ｒ ａ ｒ ｔｏ ｆＮ ／ Ｐ ／ ｎ ／ ，ｔ ｅ ｃ ｔ ｓｓ ｙ ｅｄ ｄ ｃ ｔｉ ｈ ｌ ｓ － ｒ ２ ｎ
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第２ ０卷 第 ５期 ２０ 年 ｌ ０６ ０月
高
校
化
学
工
程
学
报
Ｎｏ． 、 １２ ５ ｂ ．０ ０ｃ． ｔБайду номын сангаас ２ ０ ０６
Ｊ ｕ ａ Ｃｈ ｍ ｉａ ｇｎ ｅｉｇｏ Ｃｈｎ ｓ ｉｅｓｔｅ ｏｒ ｌ ｎ ｏｆ ｅ ｃ ｌ Ｅｎ ｉｅ ｒｎ ｆ ｉｅ ｅＵｎｖ ｒｉｉｓ
Ni2P／TiO2的制备、表征及其加氢脱硫反应性能
别制得 Ｎ ／ｉ ｉ ＴＯ 催化剂样品。 Ｐ 通过相同方法合成 了 Ｎ ２／ｉ２ 化剂 。 ｉ ＳＯ 催 Ｐ
１３ 催 化剂 的表 征 ．
催 化剂 前驱体 样 品 的还 原性 质通 过程序 升 温还 原 方 法 （ Ｔ Ｒ） 定 ， 过 ｘ射 线 衍 射 （ Ｒ 、 Ｈ一 Ｐ 确 通 Ｘ Ｄ）Ｘ 射线 电子能 谱 （ Ｓ 等 方法 对催 化剂 的结构 进行 表 ＸＰ ）
１２ 催 化剂 的制 备 －
载体 在使 用前 ， 先在 ５ ０ｃ下焙 烧 ３ｈＮ（Ｏ） ０ ｃ ｏ ｉ Ｎ
・
６ 液 中加 入 （ Ｈ ） Ｐ 反应 后 加少 量 ＨＮ Ｈ Ｏ溶 Ｎ ４Ｈ Ｏ ， ２ Ｏ
使沉淀完全溶解 ， 加载体室温下浸渍 ， 经烘干 、 干燥 、 焙 烧 后 得 到催 化 剂前 驱 体 。 前 驱 体 样 品 于 ‘ Ｈ ） ｐ （ ＝０ １％的 Ｈ 、 Ｎ 混合气进行程序升温还原 ， 升温速率
燃 料 油 中硫 的脱 除 已成 为 环保 中一 个 重 要 问 题， 目前 迫切 需 要 研 制 具 有 高 效加 氢 脱 硫 （ Ｄ ） Ｈ Ｓ 催 化 剂来满 足 油品深 度加 氢处理 的要 求 ：为 了降低 燃 油 的硫含 量 、 真正实 现 大范 围的 清洁燃 料生 产 ， 主要 依赖 于催 化加 氢精 制技 术 。Ｈ Ｓ催化 剂 是实现 生产 Ｄ 低 硫燃 料 的廉价选 择 之一 ，催化 剂 的水平 直接 影 响 着 加氢技 术 的先进 性 和经 济性 ｌ 】 年来 ， ｉ 化 Ｉ 近 Ｎ Ｐ催
为 ３ ／ｉ， ｍｎ 最终 还原 温 度 为 ７ ０ｏ 降 至室 温 后分 ５ Ｃ，
剂因其具有非常高的熔点， 的热稳定性 、 良好 电导率， 较好的耐腐蚀 、 耐氧化性能以及较佳的 Ｈ Ｓ Ｄ 活性［１ ２ － ３ 而 引 起 了研究 者 的关 注 ， 望 成 为一 种新 型 的 ＨＤ 有 Ｓ
TiO2及其复合载体在加氢脱硫中的应用研究进展
研究起 步较 晚， 但其优 越性 越来 越得 到大 家 的认 可［ ］ ８ 。在 １ ９ ９ １年 以前 ， 些 氧 化 物 的 比表 面积 都 这
低于 １０ ／ 。在熔 盐 法制得 比表 面积 为 １０ ／ ０ ｍ２ｇ ２ｍ ｇ
Ｍｏ — ２ 对 Ｈ２ ＯａＡｌ Ｏａ Ｓ吸附能 力 的测定 ， 发现在 １０ ５ ℃ 下 Ｍｏ — ２ 不 吸附 Ｈ２ ， ｌＯ Ｏ３ Ｏ 能 ＯａＡｌ Ｏ３ Ｓ 而 Ｏｇ Ｍｏ 一 ２ Ｔｉ 吸附 ３ Ｈｚ 。以上说 明 Ｔｉｚ 加 氢转 化 催 化 剂 中 ｇ Ｓ Ｏ在
体无害， 在石化行业 的各个 领域都有广泛 的应用 。 它是一种多晶型的化合物 ， 已知有三种晶体结构 ： 即
金 红 石 （ ｕｉ ） 锐 钛 矿 （ ａａｅ Ｒ ｔｅ 、 ｌ Ａｎｔｓ ）和 板 钛 矿 （ ｒｏ ｉ ） 构 。从 热 力 学 角 度 看 ， 钛 相 是 亚 稳 Ｂｏ ｋｔ 结 ｅ 锐 定相 ， 经一定 温度 的热 处理 可 以转 化 为金红 石相 ， 但
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１ ６
四川化 工
第１ Ｏ卷
２０ 第 ４期 ０７年
Ｔｉ 及 其 复合 载体在 加 氢脱硫 中的应 用研 究进展 Ｏ２
李丽娜 王海 彦 魏 民
（ 辽宁石油化工大学 石油化工学院， 辽宁抚顺，１０ １ １３０ 作 了综述， ｉｚ 并对 Ｔ ｏ 与传统载体的使用性能进行对 比， 出了 ｉ２ 指 ＴＯ 载体的优势和存在的问题 ， ｉｚ 并提出了解决问题 的方法。
７ 年代以来 ， ｉ Ｏ Ｔ Ｏ 作为一种新型催化剂载体逐 渐受到人们的重视 。由于金属一 载体 间的强相互作 用， 加上其活性表面的酸性可调节和“ 化学作用力” 等效应 ， 因此用 Ｔｏ 作载体开发的催化剂具有活性 ｉ２ 高 、 温活性 好 、 低 热稳定 性佳 、 中毒 性强 等特 点 ， 抗 成 为继 Ａ ｚ ３Ｓ ２ ｌ 、 ｉ 之后 的第三代载体 ， Ｏ ｏ 它与传统载体 最重要 的区别是其在高温还原条件下的可还原性 ， 它更 能够促 进负 载在其 表 面 的金 属 氧化 物 的还 原 与 硫化 。尤其对非均相体系催化剂而言， ｉ ＴＯ 是一种 十分理 想 的载体 ［ 。
tio2光电催化制氢基本原理及其影响因素
tio2光电催化制氢基本原理及其影响因素近年来，研究学者纷纷致力于研究新型可再生能源，太阳能催化制氢技术就是其中之一。
太阳能催化制氢是一种以太阳光为驱动力，利用催化剂将水分解成氢气和氧气的技术，它可以使用可再生能源强化氢，实现能源的再利用。
TiO2光电催化制氢技术是太阳能催化制氢中应用最为广泛的技术之一，本文将重点介绍TiO2光电催化制氢的基本原理以及其影响因素。
TiO2是一种介孔材料，具有广泛的光谱性能和优良的耐酸碱性，因此在光催化制氢领域有着重要的地位，尤其是TiO2纳米结构的应用。
TiO2光电催化制氢基本原理是利用太阳光照射TiO2表面，由TiO2表面受热，在表面形成纳米结构，从而形成多个电子-空穴结对，进而多个电子-空穴结对通过催化剂将水拆解成氢气和氧气。
TiO2光电催化制氢的最重要影响因素是催化剂类型。
在《光催化水拆解催化剂研究》中，学者指出，不同的催化剂会影响光催化水拆解的效率，类型包括Pt，Ru，Rh，Ir，Pd，Au，Ni等。
这些催化剂的效率会随着不同情况的不同而变化，因此选择最佳的催化剂也是影响TiO2光电催化制氢效果的重要因素。
此外，太阳光照射程度和TiO2表面结构也会影响TiO2光电催化制氢的效率。
一般情况下，在太阳光照射强度较强的情况下，TiO2光电催化制氢的效率较高；另外，研究发现，在TiO2表面形成纳米结构后，其光电催化效率也会有所提高。
再者，催化剂和固体表面接触的情况也会影响TiO2光电催化制氢的效率。
在《TiO2表面结构对光催化性能的影响》一文中，学者发现，空气中的小分子会与催化剂和表面发生反应，形成一层膜，阻碍催化剂和表面之间的接触，从而降低了TiO2光电催化制氢的效率。
总之，TiO2光电催化制氢技术是太阳能催化制氢技术中应用较为广泛的一种技术，其基本原理是通过太阳光的热能和催化剂来将水拆解成氢气和氧气。
TiO2光电催化制氢的效率受到催化剂类型、太阳光照射程度以及TiO2纳米结构等影响因素的影响。
以金红石型TiO_2为载体的低镍甲烷化催化剂的研究
以金红石型TiO_2为载体的低镍甲烷化催化剂的研究燃料电池是将化学能转换为电能的装置,具有能量利用效率高、污染小的优点。
质子交换膜燃料电池以氢气作为燃料,但是氢气中少量的CO易使正电极Pt 中毒,因此,要求氢气中CO的含量必须小于10 ppm。
此外,在合成氨工业和与石化行业相关的加氢过程中,氢气中少量的CO也会使催化剂中毒。
我国H2的来源主要是煤制氢,经过水煤气变换后,仍会残留0.2-2%的CO,一般通过甲烷化对H2进行精制。
由于CO甲烷化是一个强放热反应,低温有利于提高平衡转化率,最大限度地降低CO的含量。
同时,粗氢中CO甲烷化在低温运行时经济效益也较好。
本文主要研究TiO<sub>2</sub>负载的Ni基甲烷化催化剂,研究内容由两部分组成,一是考查TiO<sub>2</sub>的晶型对催化剂甲烷化活性的影响;二是考查助剂对催化剂低温甲烷化活性的影响,优化催化剂的制备条件。
研究结果如下:1)分别以工业级锐钛矿型TiO<sub>2</sub>、金红石型TiO<sub>2</sub>或两种晶型TiO<sub>2</sub>混合物为载体,通过浸渍法制备低含量Ni基甲烷化催化剂,研究表明以金红石型Ti02为载体时,催化剂甲烷化活性最高。
其次,通过硫酸氧钛自制TiO<sub>2</sub>载体,在不同温度下焙烧得到不同晶型或混合晶型的Ti02载体,进一步说明金红石型TiO<sub>2</sub>为载体的催化剂具有优异的甲烷化活性。
谱学分析表明,金红石型TiO<sub>2</sub>为载体,载体热稳定性更好,Ni-Ti相互作用有利于Ni的分散;另一方面,以锐钛矿型TiO<sub>2</sub>为载体,Ni-Ti相互作用会导致催化剂还原后对H2、CO的吸附性能急剧降低,导致催化剂的甲烷化活性降低。
硼改性TiO 2纳米管阵列负载Mo-Ni-P催化剂的制备及加氢脱硫性能
硼改性TiO 2纳米管阵列负载Mo-Ni-P催化剂的制备及加氢脱硫性能杨雪;王德慧;宋官龙;赵德智【摘要】The nanotube array with big specific surface-area and aperture was prepared by the anodic oxidation.B-modified Mo-Ni-P hydrotreating catalyst with pore diameter of 72.3 nm and specific surface area of 156m2/g was prepared by the impregnation method,and characterized by mercury intrusion method and XRD.The activity of the novel catalyst was evaluated in a fixed bed reactor using diesel oil of Gudao island as the raw material.The results showed that the desulfurization rates of the products reached 96.6% under the optimum hydrogenation condition as follows:temperature 360 ℃,pressure 7 MPa, volume ratio of hydrogen to oil 600∶1 and space velocity 1.5 h-1 .%采用阳极氧化法制备适宜孔容和大比表面积的 TiO2纳米管阵列,以其为载体将具有催化加氢活性的金属 Mo和 Ni负载其表面。
通过负载前硼改性、磷修饰等手段制备了具有较大孔径(72.3 nm)和比表面积(156 m2/g)的催化加氢精制催化剂,并对其进行表征。
TiO2对重整预加氢催化剂性能的影响
TiO2对重整预加氢催化剂性能的影响郑云弟;刘树青;康宏敏;王宗宝;钱颖;蒋彩兰;颉伟;顾青【摘要】采用纳米TiO2对氧化铝进行改性,并以改性氧化铝为载体制备系列催化剂,通过N2物理吸附、XRD、H2-TPR和NH3-TPD等方法研究TiO2对催化剂的孔结构、物相和酸性的影响,并考察TiO2对重整预加氢反应性能的影响.结果表明,添加TiO2降低催化剂的比表面积和孔容,促进氧化钼的还原,增强催化剂的中强酸,催化剂性能得到较大改善,在入口温度低10℃的条件下,催化剂仍具有较好的脱硫和脱氮性能.%A series of catalysts were prepared using alumina modified by nano-TiO2 as the carrier and characterized by N2 physical adsorption analysis,XRD,H2-TPR and NH3-TPD techniques. The influence of TiO2 on the catalytic properties of the catalysts for reforming pre - hydrogenation was investigated. The results indicated that BET surface areas and pore volume of the catalysts reduce and the reducibility of MoO3 was promoted due to the presence of TiO2. The middle strength acids of the catalysts were enhanced with the increase of TiO2 content. The appropriate amount of TiO2 could greatly improve the performance of pre-hydrogenation catalyst. The catalyst modified by TiO2 also had better performance of desulfurization and denitrification properties even when the inlet temperature over the modified catalyst was lower than that over the unmodified catalyst by 10 ℃.【期刊名称】《工业催化》【年(卷),期】2012(020)003【总页数】5页(P38-42)【关键词】石油化学工程;重整预加氢催化剂;纳米TiO2;载体;改性氧化铝【作者】郑云弟;刘树青;康宏敏;王宗宝;钱颖;蒋彩兰;颉伟;顾青【作者单位】中国石油石油化工研究院兰州化工研究中心,甘肃兰州730060;中国石油大庆石化公司化工一厂,黑龙江大庆163714;中国石油石油化工研究院兰州化工研究中心,甘肃兰州730060;中国石油石油化工研究院兰州化工研究中心,甘肃兰州730060;中国石油石油化工研究院兰州化工研究中心,甘肃兰州730060;中国石油石油化工研究院兰州化工研究中心,甘肃兰州730060;中国石油石油化工研究院兰州化工研究中心,甘肃兰州730060;中国石油石油化工研究院兰州化工研究中心,甘肃兰州730060【正文语种】中文【中图分类】TE624.9;TQ426.95催化重整是生产无硫和无烯烃高辛烷值汽油组分的主要工艺过程［1-2］，是低硫、低烯烃和高辛烷值汽油的主要来源，同时副产大量的廉价氢气。
TiO_2纳米管修饰镍电极及其光催化辅助电解水制氢性能研究
收稿日期：2012-01-09。
收修改稿日期：2012-04-24。
国家自然科学基金(No.20925621)和上海市科委纳米专项(No.1052nm02400)资助项目。
＊通讯联系人。
E -mail ：apchen@ ，Tel ：(021)64250996TiO 2纳米管修饰镍电极及其光催化辅助电解水制氢性能研究何洪波常明陈爱平＊马磊董海军李春忠(华东理工大学材料科学与工程学院，超细材料制备与应用教育部重点实验室，上海200237)摘要：本文通过水热法制备二氧化钛纳米管(TiO 2NT)，并用制备的TiO 2NT 对碱性电解水制氢装置的镍片阳极进行修饰，在电解水的基础上，通过光催化与电解过程的耦合，提出并实现了光催化辅助电解水制氢过程。
通过XRD 、UV -Vis 、FE -SEM 、AFM 和光催化辅助电解水制氢等方法对试样的结构和性能进行了表征和测试。
结果表明，在紫外光照条件下，用TiO 2NT 修饰镍片阳极的光催化辅助电解水过程的产氢速率比单纯电解水提高了61%。
关键词：TiO 2纳米管；镍电极修饰；电解水；光催化；制氢中图分类号：O614.41+1；TQ116.2+1文献标识码：A文章编号：1001-4861(2012)10-2097-06Nickel Anode Modified by TiO 2Nanotubes and PhotocatalyticallyAssisted Water Electrolysis for Hydrogen GenerationHE Hong -BoCHANG MingCHEN Ai -Ping ＊MA Lei DONG Hai -Jun LI Chun -Zhong(Key Laboratory for Ultrane Materials of Ministry of Education,School of Materials Science and Engineering,East China University of Science and Technology,Shanghai 200237,China )Abstract:TiO 2nanotubes (TiO 2NT)were successfully synthesized by hydrothermal method.The TiO 2nanotubes were coated onto Ni anodes for water electrolysis.A new hydrogen generation process,called as water electrolysis assisted by photocatalysis (WEAP),was proposed based on the coupling of water electrolysis with photocatalytic hydrogen evolution.The samples were characterized by X -ray diffraction (XRD),UV -Vis absorption spectroscope,field emission scanning electron microscope (FESEM),atomic force microscope (AFM)and WEAP measurement.The results showed that the rate of hydrogen generation increased by 61%in WEAP with the anode modified with TiO 2NT in comparison with that in sole water electrolysis with unmodified Ni anode.Key words:TiO 2nanotubes;nickel anode modification;water electrolysis;photocatalysis;hydrogen generation能源危机和环境污染是当今社会发展面临的严峻挑战。
CeO2改性的Ni2P催化剂加氢脱硫反应性能
CeO2改性的Ni2P催化剂加氢脱硫反应性能杨秀娜;李翔;王瑶;王安杰【期刊名称】《化学反应工程与工艺》【年(卷),期】2008(24)4【摘要】以二苯并噻吩(DBT)的十氢萘溶液(DBT质量分数为0.8%)为模型化合物,考察了CeO2改性的Ni2P催化剂加氢脱硫(HDS)反应性能,并用X射线衍射(XRD)和程序升温还原(TPR)对催化剂进行了表征.XRD结果表明,CeO2的引人抑制了NisP4杂晶的生成,Ni=P催化剂的晶粒尺寸随CeO2含量的增加丽降低.TPR结果显示,在CeO2与Ni2P催化剂前驱体之间存在较强的相互作用,虽然抑制了NiO的还原,但促进了Ni2P物种的生成.从DBT的HDS反应结果可以看出,CeO2对于Ni2P加氢脱硫催化剂是一种有效的助剂,它的引入同时促进了Ni2P催化剂直接脱硫(DDS)和加氢(HYD)路径反应活性,从而提高了催化剂HDS活性.其中,催化剂的HYD反应活性随CeO2含量的变化规律与催化剂晶粒尺寸变化规律相似,说明Ni2P催化剂HYD反应活性对催化剂结构变化较为敏感.【总页数】5页(P332-336)【作者】杨秀娜;李翔;王瑶;王安杰【作者单位】大连理工大学,精细化工国家重点实验室,辽宁,大连,116012;大连理工大学,精细化工国家重点实验室,辽宁,大连,116012;辽宁省高校石油化工技术与装备重点实验室,辽宁,大连,116012;大连理工大学,精细化工国家重点实验室,辽宁,大连,116012;大连理工大学,精细化工国家重点实验室,辽宁,大连,116012;辽宁省高校石油化工技术与装备重点实验室,辽宁,大连,116012【正文语种】中文【中图分类】TQ426.6【相关文献】1.Ni2P加氢脱硫催化剂制备方法及改性研究进展 [J], 宋华;王健;李锋;柳艳修;张娇静;宋华林2.TiO2改性的Ni2P催化剂对选择加氢脱除芳烃中烯烃反应的催化性能 [J], 张艳玲;李翔;王安杰;王瑶3.Ni2P/SiO2-Al2O3催化剂的制备、表征及其对4,6-二甲基二苯并噻吩加氢脱硫反应的催化性能 [J], 宋立民;李伟;张明慧;陶克毅4.Ni2P和MoS2催化剂在二苯并噻吩加氢脱硫反应中的氢溢流效应 [J], 刘理华;刘书群;尹海亮;柳云骐;刘晨光5.CeO2改性的Pd/Al2O3催化剂在加氢脱硫反应中的抗硫性能 [J], 鲁勋;罗来涛;程新孙因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
TiO2载体制备及其在加氢脱硫中的应用
TiO2载体制备及其在加氢脱硫中的应用一、绪论介绍TiO2载体的研究背景和意义，简要阐述TiO2载体在加氢脱硫领域的应用和研究现状，阐述本论文的研究目的和意义。
二、TiO2载体的制备方法介绍常用的制备TiO2载体的方法，包括水热法、沉淀法、溶胶-凝胶法等，并比较不同方法之间的优缺点。
三、TiO2载体的表征介绍TiO2载体表征的方法，包括XRD、SEM、TEM等，详细阐述TiO2载体的物理化学性质、微观形貌和晶体结构。
四、TiO2载体在加氢脱硫中的应用介绍TiO2载体在加氢脱硫中的应用机理和具体实现方法，介绍各种不同条件下TiO2载体的反应性能和效果，并比较不同载体之间的性能优劣。
五、结论与展望总结本论文的研究内容和成果，提出未来在TiO2载体制备及其在加氢脱硫领域方面的研究进展方向和展望。
一、绪论随着社会经济的发展和人们生活水平的提高，化石能源的需求不断增长。
然而，化石燃料中含有大量的污染物，在进行燃烧时损害环境和人类健康。
其中一种主要的污染物是硫化物，它们是一系列的有害气体，如二氧化硫、羟基硫酸和硫酸盐等。
它们会对环境和人类的健康产生严重的影响，例如高浓度的二氧化硫会导致人类呼吸困难、眼睛疼痛等。
因此，加氢脱硫是一项必要的技术，可以将硫化物在燃烧前或燃烧后转化为无害的化合物，保护环境和人类的健康。
TiO2作为一个载体材料，因其物理化学性质和良好的催化性能而受到广泛重视。
它具有高比表面积、热稳定性好、化学稳定性强、催化活性高等特点，可以在加氢脱硫过程中发挥重要作用。
然而，TiO2载体的制备方法和性能对其催化效果和应用范围有极大影响。
因此，对于TiO2载体的制备方法和加氢脱硫过程中的应用机理进行研究，具有重要的理论和应用价值。
本文旨在从制备方法、表征、应用等方面探讨TiO2载体在加氢脱硫中的应用。
具体来说，本文的研究可以达到以下目标：1. 总结TiO2载体的制备方法，并比较不同方法之间的优缺点。
2. 通过扫描电镜、透射电镜等手段对TiO2载体的形貌和结构进行表征，并分析不同制备方法对其形貌和结构的影响。
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加 氢脱 硫 （ ＨＤ Ｓ ） 反应 在 同定 床反应 器 中进 行 ， 以Ｄ Ｂ Ｔ为模 型 化合 物 ， 重 时空 速 （ ＷＨＳ Ｖ） 为２ ０ ｈ ～ ， Ｄ Ｂ Ｔ加 氢 脱 硫 产 物 中可 检 测 到 含 硫 四 氢 中 间 体 （ Ｔ Ｈ— Ｄ Ｂ Ｔ ） 和六 氢 中 间体 （ ＨＨ — Ｄ Ｂ Ｔ ） ， 用Ｄ Ｂ Ｔ加 氢 脱 硫转 化率 （
在 传 统 的加 氢脱 硫 催 化 剂 上 ， 二 苯并 噻 吩 类 化 合物 主要 通 过 ２ 条反应 路 径脱 硫 ， 即 直接脱 硫 途 径（ Ｄ Ｄ Ｓ ） 和预加氢途径 （ ＨＹ Ｄ） 口 ， ， Ｄ Ｄ Ｓ 路 径 直 接
生成联苯 （ Ｂ Ｐ ） ， Ｈ Ｙ Ｄ路 径 生 成 四 氢 中 间 体
（ Ｔ Ｈ— Ｄ Ｂ Ｔ ） 和六 氢 中间体 （ Ｈ Ｈ— Ｄ Ｂ Ｔ ） 等。
ＨＹ Ｄ路径 选 择性 为 ＨＹ Ｄ ，
ＨＹ Ｄ ＝（ １ 一 ） ×１ ０ ０ ％
０ Ｉ ） ＢＴ ０
将制得 的 Ｎ ｉ ： Ｐ 前体研细 ， 加入 到适量 的 Ｔ ｉ Ｃ １
乙醇溶液 中， Ｔ ｉ ／ Ｎ ｉ 摩尔比分别为０ ． ０ １ 、 ０ ． ０ ３ 、 ０ ． ０ ５ 和
１ ． ２催 化 剂前体 制备
— — — — — — — — — ■ — — — — — — — — — 一
式 中
Ｍ ， 。 和Ｇ 分 别 为 反 应 器 入 口和 出 口处
Ｄ Ｂ Ｔ浓 度 ， ｍｍｏ ｌ ／ Ｌ ； ， 和 分 别 为反 应 器 出 口处
Ｔ Ｈ— Ｄ Ｂ Ｔ 和Ｈ Ｈ— Ｄ Ｂ Ｔ的浓度 ， ｍｍ ｏ ｌ ／ Ｌ 。
０ ． １ ０ 。浸渍 ８ ｈ ， １ ２ ０ ℃烘干 ８ ｈ ， 然后在 ５ ５ ０ ℃焙烧
１ ． ５催 化 剂 的表征
采用 Ｄ ／ Ｍ Ａ Ｘ 一 ２ ５ ０ ０型 ｘ 一 射 线 衍 射 仪 测 定 （ Ｃ ｕ Ｋ ａ 辐射源 ， Ｎ ｉ 滤 波片 ， 管 电压 ５ ０ ｋ Ｖ ， 电流 ２ ０ ｍ Ａ） 催 化剂 的晶相 ， 扫描 速率 ２ ￣ ／ ｍ ｉ ｎ ， 扫描 步 长
摘要 ： 以Ｄ Ｂ Ｔ 为模型化合物 ， 研究 了不同的钛引入量对Ｎ ｉ Ｐ 催化剂加氢脱硫性能的影响。通过表
征发现少量钛的引入影响了Ｎ ｉ Ｐ 前体的还原性能 ； 钛的引入提高 了Ｎ ｉ ： Ｐ 催化剂的加氢性能 ， 随着钛
引入量的增加 ， 加氢选择性和加氢脱硫 活性 出现先增加后降低的趋势 ， 当Ｔ ｉ ／ Ｎ ｉ ＝ ０ ． ０ ３ 时， 加氢脱硫
活 性最 高 。
关键词 ： Ｔ ｉ Ｏ ； 加氢脱硫 ； Ｎ ２ Ｐ ； 加氢选择性 ； 磷化物 中图分类号 ： Ｔ Ｅ ６ ２ ４ ． ４ ３ １ 文献标识码 ： Ｂ 文章编号 ： １ ６ ７ １ — ４ ９ ６ ２ （ ２ ０ １ ３ ） ０ ６ — ０ ０ １ ３ — ０ ３
一Hale Waihona Puke 持２ ｈ ， 再以３ ０￣ Ｃ ／ ｍ ｉ ｎ 的升温速率升到 ５ ０ ０ ｏ Ｃ， 保
持３ ｈ ， 得到 （ 含Ｔ ｉ Ｏ ： 的） Ｎ ｉ Ｐ 催 化剂 。
１ ． ４ 催化 剂加 氢脱 硫 评价
种 新 型 的加 氢 脱 硫催 化 剂 ， 表 现 出 较 高 的 ＨＤ Ｓ
能 深度 加氢 脱硫 （ Ｈ Ｄ Ｓ ） 催 化剂 的开发 越来 越 重 要 。由于二苯并噻吩类杂环含硫化合物的空间位 阻大 ， 很难通过直接脱硫路径 （ Ｄ Ｄ Ｓ ） 实现脱硫 ， 可 通过预加氢 ， 使其 中 １ 个 苯 环饱 和 ， 削 弱 其 空 问 效
应， 从 而 有 利 于 ＨＤ Ｓ 反应 ｎ 。磷 化 物催 化 剂 作 为
』Ｈ ｎ ｓ
一
活性 ， 有 可 能 替 代 硫 化 物 催 化 剂 应 用 于稠 环 含 硫 化 合 物 深 度 加 氢 脱 硫 过程 ＿ ， 以Ｔ ｉ Ｏ ： 作 为 助 剂 引 人 到磷 化物 催 化剂 的研 究尤 为重 要 。
１ 实验 部分
１ ． １原 料
） 来描 述催 化剂 的脱 硫性 能 。
随着 原 油 劣 质 化 和 重 质 化 程 度 的加 剧 ， 高 性
在Ｈ ： 气氛下 ， 采 用 程 序 升 温还 原 法 对 催 化 剂 前 体进 行 活化 。程 序升 温过 程 ： 从室 温升 到 １ ８ ０℃ 并保持 ２ ｈ ， 然后 以 ３ ０ ／ ｈ的速 率 升 至 ４ ０ ０℃ ， 保
旦 二 二 ×１ ０ ０ ％ ０ ＾
Ｌ Ｉ ） Ｂ Ｔ ０
：
硝酸镍 （ Ｎ ｉ （ Ｎ Ｏ ） ・ ６ Ｈ Ｏ） 为工 业 级 ， 磷 酸氢 二 胺（ （ Ｎ Ｈ ） ： Ｈ Ｐ Ｏ ） 、 Ｔ ｉ Ｃ １ 、 二 苯并 噻 吩 （ ＤＢ Ｔ ） 和 十氢 萘 为分 析纯 试剂 。
实验制备的催化剂为非负载型催化剂 。制备 方法 ： 将１ ３ ． ０ ｇ 硝酸镍（ Ｎ ｉ （ Ｎ Ｏ ） 。 ｘ ６ Ｈ ： Ｏ ） 溶于 ５ ０ ｍ Ｌ
去离子水 中， 制 成 溶 液 Ａ； 将 ５ ． ９ ｇ 磷 酸 氢 二 胺 （ （ Ｎ Ｈ ） ＨＰ Ｏ ） 溶于３ ０ ｍＬ去 离 子 水 中 ， 制 成 溶 液 Ｂ； 将 溶 液 Ａ慢 慢 滴 加 到 溶 液 Ｂ中 ， 生 成 沉 淀 后 蒸 干， 然后 于 １ ２ ０℃烘 干 ８ ｈ ， 在５ ５ ０℃焙 烧 ６ ｈ 得 到 Ｎ ｉ ： Ｐ前体 。
炼 油 与 化 工 ２ ０１ ３ 年 第６ 期
ＲＥＦ Ｉ ＮＩ ＮＧ ＡＮＤ Ｃ ＨＥＭＩ ＣＡＬ Ｉ ＮＤＵＳ ＴＲＹ １ ３
Ｔ ｉ Ｏ２ 对Ｎ ｉ ２ Ｐ催化剂加氢脱硫性能的影响
高 庆和 ， 杨 晓东 ， 谢 方 明。 ， 王 锐 ， 陆雪峰
（ １ ． 大庆石化公司炼油厂 ， 黑龙江 大庆 １ ６ ３ ７ １ ４ ； ２ ． 中国石油石油化工研究院大庆化工研究中心 ， 黑龙江 大庆 １ ６ ３ ７ １ ４ ）