(优选)药物分析对氨基苯甲酸和酰苯胺类局麻药的分析
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第八章 对氨基苯甲酸酯和酰苯胺类
第八章 对氨基苯甲酸酯和酰苯胺类 局麻药物的分析
主讲人 肖国君
一、结构、性质与分析方法
O
（一）对氨基苯甲酸酯类
H R 1N
C OR2
盐酸普鲁卡因 (procaine hydrochloride)
苯佐卡因(benzocaine)
盐酸氯普鲁卡因 (chloroprocaine hydrochloride)
2010年版：检查对氨基苯甲酸，离子对色谱法 盐酸普鲁卡因注射液 均检查对氨基苯甲酸 ChP 2005年版：TLC法 2010年版：离子对色谱法
2005年版盐酸普鲁卡因注射液中检查“对氨基苯甲酸”
方法：——杂质对照品法
硅胶H薄层板
TLC法
展开剂：苯-冰醋酸-丙酮-甲醇（14：1：1：4） 对二甲氨基苯甲醛显黄色
3 指示终点的方法
（1）永停滴定法： ChP、BP多采用
主要原理：
NaNO2滴定时，达终点前， NaNO2产
生的HNO2用于重氮化反应，不与电极作
用，检流计无电流通过不偏转；达到终点
时，溶液中微量HNO2即会使电极起氧化 还原反应，检流计指针突然偏转，且不再 回复。
阳极：NO + H2O
HNO2 + H+ + e
乳白色
（二）与重金属离子反应
1、 与CuSO4反应 盐酸利多卡因 Na CO 蓝紫色
2 3
CuSO4
CHCl3
CHCl3层黄色
盐酸普鲁卡因、丁卡因、苯佐卡因，同样条件下不发生此反应。
2、 与CoCl2反应
盐酸利多卡因
CoCl2 H+
亮绿色细小
3、与Hg2+反应
主讲人 肖国君
一、结构、性质与分析方法
O
（一）对氨基苯甲酸酯类
H R 1N
C OR2
盐酸普鲁卡因 (procaine hydrochloride)
苯佐卡因(benzocaine)
盐酸氯普鲁卡因 (chloroprocaine hydrochloride)
2010年版：检查对氨基苯甲酸，离子对色谱法 盐酸普鲁卡因注射液 均检查对氨基苯甲酸 ChP 2005年版：TLC法 2010年版：离子对色谱法
2005年版盐酸普鲁卡因注射液中检查“对氨基苯甲酸”
方法：——杂质对照品法
硅胶H薄层板
TLC法
展开剂：苯-冰醋酸-丙酮-甲醇（14：1：1：4） 对二甲氨基苯甲醛显黄色
3 指示终点的方法
（1）永停滴定法： ChP、BP多采用
主要原理：
NaNO2滴定时，达终点前， NaNO2产
生的HNO2用于重氮化反应，不与电极作
用，检流计无电流通过不偏转；达到终点
时，溶液中微量HNO2即会使电极起氧化 还原反应，检流计指针突然偏转，且不再 回复。
阳极：NO + H2O
HNO2 + H+ + e
乳白色
（二）与重金属离子反应
1、 与CuSO4反应 盐酸利多卡因 Na CO 蓝紫色
2 3
CuSO4
CHCl3
CHCl3层黄色
盐酸普鲁卡因、丁卡因、苯佐卡因，同样条件下不发生此反应。
2、 与CoCl2反应
盐酸利多卡因
CoCl2 H+
亮绿色细小
3、与Hg2+反应
对氨基苯甲酸酯和酰苯胺类局麻药物的分析讲解
对氨基苯甲酸（杂质）
盐酸氯普鲁卡因
4-氨基-2-氯苯甲酸（杂质）
盐酸利多卡因
2,6-二甲基苯胺（杂质）
盐酸丁卡因
对丁氨基苯甲酸
3.弱碱性
脂烃胺侧链为叔胺氮原子（除苯佐卡因外），具有一定 碱性，可以成盐
能与生物碱沉淀剂发生沉淀反应 只能在非水溶剂体系滴定
4.与重金属离子反应特性
酰氨基上的氮可在水中与铜离子或钴离子络合，生成有 色的配位化合物沉淀，此沉淀可溶于氯仿有机溶剂而呈色。
二、盐酸氯普鲁卡因注射液中有关物质和光解产 物（4-氨基-2-氯苯甲酸）的检查
【杂质来源】水解生成4-氨基-2-氯苯甲酸降解产物 【检查方法】LC/MS
三、盐酸利多卡因注射液中2,6-二甲基苯胺及其 他杂质的检查
【杂质来源】水解生成2,6-二甲基苯胺等杂质 【检查方法】HPLC 杂质对照品法 固定相 ：十八烷基硅烷键合硅胶 流动相 ：以磷酸盐缓冲液用（磷酸调节pH至8.0） -乙腈（50∶50） 检测波长：254 nm
供试品W供
250 3.0ml
100ml
HCl+磷酸缓冲液
ƛ310nm测定
四、高效液相色谱法
【应用示例】盐酸利多卡因注射液的含量测定
色谱柱：ODS柱
流动相：已乙腈—磷酸缓冲液（50:50，pH=8）
检测波长：254nm
定量方法：外标法
第五节、体内药物分析
★ （一）HPLC测定人血浆中普鲁卡因、利多卡因、丁卡因和布比卡 因
5.UI 6.IR
第二节 鉴别试验
一、重氮化-偶合反应
分子结构中具有芳伯氨基或潜在芳伯氨基的 药物，均可发生重氮化反应，生成的重氮盐可与 碱性β-萘酚偶合生成有色的偶氮染料。
第八章对氨基苯甲酸酯和酰苯胺类局麻药物的分析
药物分析 第八章对氨基苯甲酸酯和酰苯胺类局麻药物的分析
四、含量测定
（一）亚硝酸钠滴定法 (2) 加过量HCl加速反应：
①重氮化速度加快； ②重氮盐在酸性介质中稳定； ③防止生成氨基偶氮化合物。
Ar-N2+Cl- + H2N-Ar
Ar-N=N-NH-Ar + HCl
一般摩尔比为Ar-NH2 : HCl = 1 : 2.5~6 。
Ch.P2010中的苯佐卡因、盐酸普鲁卡因和盐酸 普鲁卡因胺及其制剂可直接采用本法；醋氨苯砜 及注射液水解后用本法。
药物分析 第八章对氨基苯甲酸酯和酰苯胺类局麻药物的分析
NHCOR + H2O
H+ △
还原
NO2 + 6[H]
NH2 + RCOOH
NH2 + 2H2O
药物分析 第八章对氨基苯甲酸酯和酰苯胺类局麻药物的分析
药物分析
第八章
对氨基苯甲酸酯和酰苯胺类局麻药物的分析
游奎一
湘潭大学化工学院
药物分析 第八章对氨基苯甲酸酯和酰苯胺类局麻药物的分析
本章主要内容
第一节 结构与性质 第二节 鉴别试验 第三节 特殊杂质与检查 第四节 含量测定
药物分析 第八章对氨基苯甲酸酯和酰苯胺类局麻药物的分析
学习要求
一、掌握对氨基苯甲酸酯和酰苯胺类局麻药 物的结构和性质，代表性药物的鉴别、检查和 含量测定的基本原理与方法。
Ar-NH2
HCl NaNO2
重氮盐 OH-
-萘酚
橙黄~猩红色
生成偶氮染料
药物分析 第八章对氨基苯甲酸酯和酰苯胺类局麻药物的分析
（一）重氮化-偶合反应 直接反应：苯佐卡因、盐酸普鲁卡因、 盐酸普鲁卡因胺、
11对氨基苯甲酸酯和酰苯胺类局麻药物的分析
0.2ml与碳酸钠试液1ml，即显蓝紫色；加三氯甲烷2ml，振 摇后放置，三氯甲烷层显黄色。
CH3
2
H N
+ CH2 N(C 2H5) 2
Cu2+
O CH3
C H3 O
N
C H2N (C2 H5) 2
Cu
H 3C
C H3
(C 2H5 )2N CH2
N
+ 2H+
O H 3C
说明： • 在同样条件下
氨基甲酸酯类 不发生此反应。
CH3
脂烃胺
Cl－反应
2.理化性质
1）芳伯氨基特性 • 对氨基苯甲酸酯类药物
➢ 芳伯氨基：重氮化-偶合反应；“芳香第一胺类” 芳醛缩合成Schiff碱反应； 易氧化变色。
• 酰苯胺类药物 ➢ 不易水解，通常不显芳伯氨基特性反应。
盐酸普鲁卡因：
NH2
+ NaNO2 +2HCl
N2+Cl+
COOCH2CH2N(C2H5)2
ON
N
C4H9
+ H2O
COO CH2CH 2N (CH3) 2
乳白色沉淀 与芳伯氨基药物区别
（二）与金属离子反应
• 酰芳胺-烃胺氮原子与金属离子络合 显色 盐酸利多卡因
1. 与铜和钴离子反应 • 硫酸铜/碳酸钠试液→蓝紫
色配合物→ 显黄色（溶于 三氯甲烷）
盐酸利多卡因 • 取本品0.2g，加水20ml溶解后，取溶液2ml，加硫酸铜试液
配位，生成有色的配位化合物沉淀，可溶于三氯甲烷。
盐酸利多卡因 硫酸铜/碳酸钠试液 →蓝紫色配合物 →显黄色（溶于三氯甲烷）
5）吸收光谱特性 • UV IR
CH3
2
H N
+ CH2 N(C 2H5) 2
Cu2+
O CH3
C H3 O
N
C H2N (C2 H5) 2
Cu
H 3C
C H3
(C 2H5 )2N CH2
N
+ 2H+
O H 3C
说明： • 在同样条件下
氨基甲酸酯类 不发生此反应。
CH3
脂烃胺
Cl－反应
2.理化性质
1）芳伯氨基特性 • 对氨基苯甲酸酯类药物
➢ 芳伯氨基：重氮化-偶合反应；“芳香第一胺类” 芳醛缩合成Schiff碱反应； 易氧化变色。
• 酰苯胺类药物 ➢ 不易水解，通常不显芳伯氨基特性反应。
盐酸普鲁卡因：
NH2
+ NaNO2 +2HCl
N2+Cl+
COOCH2CH2N(C2H5)2
ON
N
C4H9
+ H2O
COO CH2CH 2N (CH3) 2
乳白色沉淀 与芳伯氨基药物区别
（二）与金属离子反应
• 酰芳胺-烃胺氮原子与金属离子络合 显色 盐酸利多卡因
1. 与铜和钴离子反应 • 硫酸铜/碳酸钠试液→蓝紫
色配合物→ 显黄色（溶于 三氯甲烷）
盐酸利多卡因 • 取本品0.2g，加水20ml溶解后，取溶液2ml，加硫酸铜试液
配位，生成有色的配位化合物沉淀，可溶于三氯甲烷。
盐酸利多卡因 硫酸铜/碳酸钠试液 →蓝紫色配合物 →显黄色（溶于三氯甲烷）
5）吸收光谱特性 • UV IR
第八章对氨基苯甲酸酯和酰苯胺类局麻药物的分析
相关练习题
95：75．中国药典所收载的亚硝酸钠滴定法中指示终点 的方法为（ ）
A. 电位法 B. 永停法 C. 外指示剂法 D. 内指示剂法 E. 自身指示剂法
相关练习题
96：127．亚硝酸钠滴定法中，可用于指示终点的方法有 （）
A. 自身指示剂法 B. 内指示剂法 C. 永停法 D. 外指示剂法 E. 电位法
CH3 O
NH C
C3H7 N
. HCl 盐酸罗哌卡因
CH3
NH2 NH
O
. HCl
盐酸妥卡尼
三、主要理化性质
1.芳伯氨基特性：重氮化－偶合反应；芳醛缩合成Schiff碱；易 氧化变色等。盐酸丁卡因无此特性。
2. 水解特性：分子结构中的酯键或酰胺键易水解，除盐酸 丁卡因外水产物为对丁基苯甲酸外，上述均 为对氨基苯甲酸。
H N NO
快
N N OH
快
N N+Cl-
重氮化的反应历程为：
KBr + HCl
HBr + KCl
HNO2 + HBr
NOBr + H2O
∵ KHBr 比KHCl大300倍
∴生成NOBr量大得多
∴加快反应速度
(2) 加过量HCl加速反应： ①重氮化速度加快； ②重氮盐在酸性介质中稳定； ③防止生成氨基偶氮化合物。
Ar-NH2 + NaNO2 + 2HCl
Ar-N2+Cl- + NaCl + 2H2O
2. 测定主要条件：
(1) 加KBr增加反应速度
重氮化的反应历程为：
NaNO2 + HCl
HNO2 + NaCl
HNO2 + HCl
药物分析08对氨基苯甲酸和酰苯胺类局麻药的分析-文档资料
医学课件医学课件pptppt77wwwthemegallerycomwwwthemegallerycom对氨基苯甲酸酯和酰苯胺的结构与性质一对氨基苯甲酸酯类代表药物hcl盐酸普鲁卡因胺procainamidehydrochloride盐酸普鲁卡因胺与盐酸普鲁卡因的化学结构仅存在羧酸酯与酰胺的差异化学性质与本类药物很相似因此一并讨论酰胺类酰胺类医学课件医学课件pptppt88wwwthemegallerycomwwwthemegallerycom二酰苯胺类对乙酰氨基酚paracetemol醋氨苯砜acedapsone盐酸利多卡因lidocainehydrochloride盐酸布比卡因bupivacainehydrochloride对氨基苯甲酸酯和酰苯胺的结构与性质酰胺和酰苯胺的区别酰胺和酰苯胺的区别医学课件医学课件pptppt99wwwthemegallerycomwwwthemegallerycom医学课件医学课件pptppt1010wwwthemegallerycomwwwthemegallerycom医学课件医学课件pptppt1111wwwthemegallerycomwwwthemegallerycom医学课件医学课件pptppt1212wwwthemegallerycomwwwthemegallerycom还有sciff碱反应易氧化变色等芳酰胺水解反应医学课件医学课件pptppt1313wwwthemegallerycomwwwthemegallerycom水解受光热和碱性条件的影响含有氮原子含有氮原子医学课件医学课件pptppt1414wwwthemegallerycomwwwthemegallerycom医学课件医学课件pptppt1515wwwthemegallerycomwwwthemegallerycom医学课件医学课件pptppt1616wwwthemegallerycomwwwthemegallerycom医学课件医学课件pptppt1717wwwthemegallerycomwwwthemegallerycom不具有芳伯氨基但含有芳仲氨基在酸性溶液中同样能与亚硝酸钠反应医学课件医学课件pptppt1818wwwthemegallerycomwwwthemegallerycom医学课件医学课件pptppt1919wwwthemegallerycomwwwthemegallerycom医学课
第八章 对氨基苯甲酸酯和酰苯胺类局麻药物的分析
第八章 对氨基苯甲酸酯和酰苯 胺类局麻药物分析
药物分析学教研室 刘巍
liuwei@
内容：
第一节 对氨基苯甲酸酯和酰 苯胺类的结构和性质 第二节 鉴别试验
第三节 特殊杂质和检查
第四节 含量测定
第一节 结构与性质
基本结构
O R1HN
对氨基苯甲酸酯
OR2
R3 O R2 NH R4
氯化亚硝酰
如酸度不足则没反应的芳胺与生成的重氮盐产生偶氮 氨基化合物，而影响测定结果。
Ar-N2+Cl- +H2N-Ar
Ar-N=N-NH-Ar + HCl
如盐酸量增加，则反应向左进行。
如盐酸浓度太大，反到会使游离芳伯氨的量减小（成 盐），而影响重氮化反应速度；还可使亚硝酸分解，也 使反应速度减慢。
NH2
+ NaNO2 + 2HCl
N2+Cl+ NaCl + 2H2O
COOCH2CH2N(C2H5)2
COOCH2CH2N(C2H5)2
HO
N2+ClOH
+ + NaOH
N N
+ NaCl + H2O
COOCH2CH2N(C2H5)2
COOCH2CH2N(C2H5)2
与金属离子反应
1. 盐酸利多卡因的鉴别方法：
Ar-NH2 NOCl
（慢）
H Ar-N-NO
|
Ar-N=N-OH
（快）
（快）
[Ar-N2]+Cl
重氮盐
-
所以，盐酸的用量要有个范围（2.5～6倍）
（3）反应速度与滴定时温度的关系 一般，温度升高反应速度加快，但重氮化反应所 生成的重氮盐不稳定，温度升高重氮盐分解速度也 加快。另外，温度高时，滴定液亚硝酸钠也容易分 解逸失，而影响测定结果。所以，重氮化反应 应在 低温条件下进行。
药物分析学教研室 刘巍
liuwei@
内容：
第一节 对氨基苯甲酸酯和酰 苯胺类的结构和性质 第二节 鉴别试验
第三节 特殊杂质和检查
第四节 含量测定
第一节 结构与性质
基本结构
O R1HN
对氨基苯甲酸酯
OR2
R3 O R2 NH R4
氯化亚硝酰
如酸度不足则没反应的芳胺与生成的重氮盐产生偶氮 氨基化合物，而影响测定结果。
Ar-N2+Cl- +H2N-Ar
Ar-N=N-NH-Ar + HCl
如盐酸量增加，则反应向左进行。
如盐酸浓度太大，反到会使游离芳伯氨的量减小（成 盐），而影响重氮化反应速度；还可使亚硝酸分解，也 使反应速度减慢。
NH2
+ NaNO2 + 2HCl
N2+Cl+ NaCl + 2H2O
COOCH2CH2N(C2H5)2
COOCH2CH2N(C2H5)2
HO
N2+ClOH
+ + NaOH
N N
+ NaCl + H2O
COOCH2CH2N(C2H5)2
COOCH2CH2N(C2H5)2
与金属离子反应
1. 盐酸利多卡因的鉴别方法：
Ar-NH2 NOCl
（慢）
H Ar-N-NO
|
Ar-N=N-OH
（快）
（快）
[Ar-N2]+Cl
重氮盐
-
所以，盐酸的用量要有个范围（2.5～6倍）
（3）反应速度与滴定时温度的关系 一般，温度升高反应速度加快，但重氮化反应所 生成的重氮盐不稳定，温度升高重氮盐分解速度也 加快。另外，温度高时，滴定液亚硝酸钠也容易分 解逸失，而影响测定结果。所以，重氮化反应 应在 低温条件下进行。
第八章对氨基苯甲酸酯类和酰苯胺类局麻药物的分析
+ NaNO2 + 2HCl
N
N Cl
COOCH2CH2N(C2H2)2 + NaCl + 2H2O
N
N Cl
COOCH2CH2N(C2H2)2 +
OH + NaOH
OH N= N
COOCH2CH2N(C2H2)2
+ NaCl +H2O
橙红色沉淀
8
盐酸丁卡因（芳香第二胺结构）与 NaNO2 作用生成乳白色 N亚硝基化合物沉淀，可与芳伯胺基的同类药物区别。
31
（4）滴定速度 重氮化反应属分子反应，反应速度比较慢，滴定 速度不能过快。 尤其是近终点时，更要慢慢地滴定。近终点时， 游离芳伯胺浓度非常低，反应速度更慢。所以， 每加一滴滴定液，要搅拌15分钟后再判断终点。
32
中国药典规定：在 30 C 以下，把滴定管 尖端插入液面下2/3处进行滴定。在滴定 时一边搅拌一边加入大部分标准溶液。
离子对的浓度：是控制反相离子对色谱溶质保留值的主要因 素，通常对离子的浓度为320mmol/L。 流动相pH的选择：调解流动相的pH值可在较大范围内，改变 弱酸或弱碱样品的保留值和分离选择性。通常测定酸性物质
时调至pH77.5；测定碱性药物时调至pH33.5。
二、盐酸普鲁卡因注射液中有关物质和光解产物的检查：LC-
处理后亚硝酸钠滴定测定含量一般较少采用
25
2. 操作中的主要条件
滴定反应特点：
重氮化反应属于分子反应
滴定液NaNO2及反应生成的重氮盐都不稳定
反应速度受多种因素影响：温度、速度等
26
（1）加入溴化钾加快反应速度 重氮化反应机制：
药物成分：对氨基苯甲酸酯和酰苯胺类局麻药物的分析
概述
局麻药物是一类能在用药部位局部可逆性地阻 断感觉神经冲动发生与传导的药物
亲酯性芳 香环
对氨酰基苯苯胺甲类酸酯类
R3
R1HRN1
O
局麻药物H 的 结构N C CR2 OR2
O
R4
亲水性胺 基
中间连接 功能基
主要内容
1
结构与性质
2
鉴别试验
3
特殊杂质与检查
4
含量测定
5
体内药物分析
第一节 结构与性质
盐酸丁卡因的鉴别
取本品0.1g，加5%醋酸钠溶液10ml溶解后，加25%硫氰 酸铵溶液1ml，即析出白色沉淀；滤过，结晶用水洗涤，在 80℃干燥后，熔点约为131 ℃ 。
五、吸收光谱特征
1 紫外吸收光谱
药物
溶剂 浓度
盐酸布比卡因 0.01mol/L盐酸 0.40mg/mL
盐酸普鲁卡因胺
水
5μg/mL
峰 位(cm-1)
1645 1604，1520 1271，1170，1115
归属
δN-H (胺基) νC=C (苯环) νC-O (酯基)
酯基
盐酸普鲁卡因
CH3
CH3 O
N ● HCl C4H9
盐酸布比卡因(Bupivacaine Hydrochloride)
NH C CH3 O
N
● HCl
C3H7
盐酸罗哌卡因(Ropivacaine Hydrochloride)
主要理化性质
1. 芳伯氨基特性
(1) 重氮化－偶合反应；(2)与芳醛缩合成Schiff碱；(3) 易氧化变色等
CH3 NH C CH2N(C2H5)2 Co 2+
CH3 O
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Ge4+
铂
铂
铂
铂
Fe2+
开始滴定前溶液中只有 Fe2+离子，因无Fe3+离 子存在，阴极上不可能 有还原反应发生，所以 无电解反应发生，无电 流通过。
含有氮原子
含有氮原子
不具有芳伯氨基，但含有 芳仲氨基，在酸性溶液中
同样能与亚硝酸钠反应
盐酸利多卡因胺与对胺基 苯甲酸酯类药物的区别
在过氧化氢的存在 下能被氧化成羟肟
酸，再与铁配位
酯键的水解，可以区 分下述两种药物
盐酸罗哌卡因的光学纯度检查 CE法
What’s means for CE?
盐酸普鲁卡因胺与盐酸普鲁卡因的化学 结构仅存在羧酸酯与酰胺的差异,化学 性质与本类药物很相似,因此一并讨论
第一节对氨基R苯1 甲酸酯和N酰H 苯C胺R的2 结构与性质
二、酰苯胺类
R4 酰胺和酰苯胺 的区别
O
HO
NHCOCH3 CH3COHN
S
NHCOCH3
对乙酰氨基酚(paracetemol) 醋氨苯砜(aOcedapsone)
1.什么是永停滴定法 2.永停滴定法的特点 3.实验原理简介
永停滴定法
何所谓永停滴定法
永停滴定法又称死停滴定法（dead-stop titration） (死停终点法)，是把两个相同的铂电极（或者其他金 属电极）插入滴定溶液中，在两个电极之间外加一小 电压,观察滴定过程中通过两个电极间的电流突变， 根据电流的变化情况确定滴定终点。
（10~15mV）
在等当点前溶液中 只有S4O62-/S2O32-不 可逆电对,虽然有外 加电压，电极上也 不能发生电解反应。
达到等当点并稍过量一 点I2后，因溶液中存在 I2/I-可逆电对的两者，电 极上发生电解反应，有
电流通过电极，电流计
发生偏转，说明达到终 点。
I2
铂
铂
铂
铂
过等当点后随着I2浓 度的逐渐增加，电解
点列也逐渐增大。滴
定过程中的电流变化 情况如图所示。
Na2S2O3
i
等当点 碘滴定硫代硫酸钠的滴定曲线 V
不可逆滴定不可逆
（10~15mV）
继续加入Ge4+ 离子，Fe2+离子浓 度逐渐下降；电流
也逐渐下降；达到 终点时电流降至最 低点。加入过量的 Ge4+离子时，由于 溶液中共存有Ge4+ 和Ge3+这一可逆电 对，电流又开始上 升。
Cl
H3C(H2C)3HN
COOC2H4N(C2H5)2
盐酸丁卡因(tetracaine hydrochloride).
HCl
第一节对氨基苯甲酸酯和酰苯胺的结构与性质
一、对氨基苯甲酸酯类(代表药物)
酰胺类
H2N CONHCH2CH2N(C2H5)2 HCl
盐酸普鲁卡因胺(Procainamide Hydrochloride)
若溶液的电对是S4O62-/S2O32- ,同样 插入两支铂电极，同样给一很小的外加电 压，但并没有电解反应发生，这种电对叫 做 不可逆电对。
只有当两个铂电极之间的外加电压很 大时，由于发生其他电极反应才发生电解。
本节目分三部分
1. 不可逆滴定可逆 2. 可逆滴定不可逆 3. 不可逆滴定不可逆
不可逆滴定可逆
LOGO
（优选）药物分 析对氨基苯甲酸 和酰苯胺类局麻 药的分析
亲脂 性芳
环
对氨基苯甲酸酯
R1HN
O OR2
前言
亲水性 胺基
中间连接 功能基团
亲脂 性芳
环
酰苯胺
R3
O
H
R1
N
R2
R4
前言
亲水性 胺基
中间连接 功能基团
第一节对氨基苯甲酸酯和酰苯胺的结构与性质
一、对氨基苯甲酸酯类(代表药物)
H2N
永停滴定法的特点
它是氧化还原滴定和电位分析 的完美结合。
永停滴定法装置简单，准确度 高，确定终点方法简便。
价钱便宜、量又足，我们一直都用它
（10~200mV）
看我72变
铂
铂
i
铂
铂
等当点 V
碘滴定硫代硫酸钠的滴定曲线
永停滴定法的原理
若溶液中同时存在某氧化还原对的氧化
型及其对应的还原型物质，在此溶液中插入铂
2I 2e I2 (2)： 阳极(正极)
i
I2 2S2O32 S4O62 (滴定时化学反应)
等当点
E
E0
RT
ln
[I2] [I ]2
V
硫代硫酸钠滴定碘的滴定曲线
(1)、（2）发生电解，则有电流通过。电 流的大小取决于浓度低的那个形态，当氧 化型和还原型的浓度相等时，电流最大。
可逆滴定不可逆
COOC2H5
苯佐卡因(benzocaine)
H2N
COOC2H4N(C2H5)2 HCl
盐酸普鲁卡因
(procaine hydrochloride)
第一节对氨基苯甲酸酯和酰苯胺的结构与性质
一、对氨基苯甲酸酯类(代表药物)
盐酸氯普鲁卡因
H2N
COOC2H4N(C2H5)2
HCl(chloroprocaine hydrochloride)
NHCOCH2N(C2H5)2
CH3
CH3
. HCl
盐酸利多卡因
(lidocaine hydrochloride)
CH3 NHCO
C4H9 N
. HCl
C盐H3酸布比卡因
(bupivacainf碱反应, 易氧化变色等
芳酰胺水 解反应
水解受光、热和 碱性条件的影响
毛细管电泳系统组成单元
1. 分离通道毛细管；2. 分离驱动力高压直流电 源；3. 毛细管控温装置； 4. 检测器及工作站。
毛细管电泳分离原理
对于带同类电荷的分离对象，因其具有不同荷质比而被分离。 可以用下图进行说明（电渗流反向的动态图）：
V Q/M
采用了手 性固定性
毛细管电泳分离原理
在本药品中因为左 旋和右旋的迁移时 间不一样而被分离
电极，按照Nernst方程式，铂电极将反映出I2/I电对的电极电位。
E
E0
RT 2F
ln
[I2] [I ]2
（10~200mV）
I2 2e 2I (1)： 阴极(负极) 2I 2e I2 (2)： 阳极(正极)
铂
铂
铂
铂
I2
I-
电对的分类
像I2/I-这样的电对，于双铂电极构成 电池，给一很小的外加电压时就能发生电 解反应，称为可逆电对。
（10~15mV）
Na2S2O3
铂
铂
铂
铂
i
等当点
V
I2
硫代硫酸钠滴定碘的滴定曲线
在等当点前溶液中
存在I2及I-离子，有电流 通过两极，等当点后溶 液中只有S4O62-/S2O32及I-，无电解反应发生，
电流降到最低点并停滞
不动。滴定过程中的电 流变化如图所示。
不可逆滴定可逆
I2 2e 2I (1)： 阴极(负极)