巴比妥类药物 PPT

３．与钴盐的反应 巴比妥类药物在在碱性溶液中可与钴盐反应，生成紫堇色配位化合物，可用于
本类药物的鉴别和含量测定． 此反应在无水条件下进行，能使反应很灵敏，而且形成的有色产物也比较稳定．
因此所用试剂都应不含水分．常用试剂为无水乙醇或甲醇；钴盐为醋酸钴，硝酸钴，氧 化钴；碱为有机碱最好．
４．与汞盐的反应 巴比妥类药物与硝酸汞和氧化汞反应，生成白色汞盐沉淀，此沉淀能溶于氨试液中
以下水解较慢； ph值１１以上随着碱度的增加水解速度的加快．
（三）与重金属离子反应
巴比妥类药物分子结构中含有丙二酰脲（-CONHCONHCO-）或酰亚胺基团 在合适的pH值溶液中，可与某些重金属离子，如Ag+,Cu2+,Co2+, Hg2+等反应呈 色或产生有色沉淀．虽然这类化学反应的专属性不强，但仍常于本类药物的鉴别 和含量测定．
加乙醇后，其反应产物可转变为：
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（五）紫外吸收光谱特征
巴比妥类药物的紫外吸收光谱随其电离级数不同，而发生显著的变化. 如下图１所示：
在酸性溶液中，无明显的紫外吸收峰；在碱性溶 液中，发生一级电离，形成了共轭体系结构，在 ２４０纳米出现最大吸收峰；在强碱溶液中，不 发生二级电离，故仍在２４０纳米处．
载在药典附录中“一般鉴别试验‘项下．丙二酰脲类的鉴别反应有银盐和铜盐反应， 其试验原理前已阐述，鉴别试验应用于苯巴比妥，异戊巴比妥 及其盐和司可巴比妥钠的鉴别． １．银盐反应方法
２．反应产物的结晶产物 鉴于某些巴比妥类药物可与重金属离子反应，生成具有特殊晶形的淀粉．因此， 可以利用此进行鉴别．例如，巴比妥可与硫酸铜－吡啶试验进行反应，形成十字 形紫色结晶，如下图：
苯巴比妥反应后，则形成浅紫色细小不规则的或类似菱 形的结晶；其他巴比妥类药物不能形成结晶，可以利用 这一特性来区分之．
１．药物本身的晶形 取药物或从酸性溶液中，用有机溶剂提取，经酸化，提取，挥干的残渣少许， 放置在载玻片上，加１／１０氢氧化钠溶液一滴，搅拌溶液后，再加１／１ ０硫酸溶液一滴，即生成巴比妥类药物的特殊结晶．在显微镜下观察结晶形 状：巴比妥为长方形；苯巴比妥在开始时呈球形，然后变成花瓣状的结晶， 如下图：
巴比妥类药物
巴比妥类药物的基本结构：一．巴比妥酸环状丙二酰脲． 二．取代基部分．取代基不同，形成不同的具体药物有
不同的理化性质．理化性质可用于区别各种巴比妥类药物．
二．巴比妥类药物的理化特征
巴比妥类药物通常为白色结晶或结晶性粉末，具有一定的熔点．在空气中稳定，加 热都能升华．一般微溶或极微溶于水，易溶于乙醚等有机溶剂．其钠盐易溶于水．而难 溶于 有机溶剂.六元环结构较稳定，遇酸，氧化剂，还原剂时，一般情况下环不会破裂，遇碱 共热就开环，并产生氨气．这种理化性质可用于区别各种巴比妥类药物．
成稳定的化合物，产生类似双缩脲的呈色反应．
此反应中，巴比妥类药物呈紫堇色或生成紫色沉淀，含硫巴比妥类药物则呈 绿色．在不同的pH值溶液中，5,5-二取代基不同的巴比妥类药物与铜盐生成的紫 色化合物，在氯仿中的溶解度不同．在较高pH值溶液中， 5,5-取代基的亲脂性越 强，形成的紫色化合物越易溶于氯仿中．此反应用于本类药物的鉴别．
（一）弱酸性
巴比妥类药物的母核环结构中含有１，３－二酰亚胺基团，能使其分子发生酮式－ 烯醇式互变反应异构，在水溶液中发生二极电离．
由于本类药物具有弱酸性（pka值为7.3-8.4）故可以与强碱反应生成可溶性盐．一 般为钠盐．
由于弱酸与强碱形成巴比妥盐，其水溶液呈碱性，加酸酸化后，则析出结晶性的游离 巴比妥类药物，可用有机溶剂将其提取出来．上述这些性质可用于巴比妥类药物的分离． 鉴别，检查和含量测定．
巴比妥类药物在不同ph值溶液中紫外吸收光谱特征性变化，可用于巴比妥类药物 鉴别，检查，含量测定．
（六）薄层色谱行为特征
巴比妥类药物具有不同的分子结构，则其色谱行为亦不同，可用于鉴别，常用的 方法有薄层色谱法和高效液相色谱法等．
（七）显微结晶
巴比妥类药物可根据其本身或与某种试剂的反应产物的特殊晶型，进行同类或不 类药物的鉴别．此法亦适用于生物样品中微量巴比妥类药物的检验．
（四）与香草醛的反应
巴比妥类药物分子结构丙二酰脲基团中氢比较活泼，可与香草醛在浓硫酸存在下 发生缩合反应，生成棕红色产物.BP(2000)戊巴比妥采用此反应进行鉴别。具体鉴别 方法如下：于瓷盘中放入戊巴比妥１０毫克，加硫酸２毫升混合后，放在水浴上加热 ２分钟的，产生棕红色。放冷，加乙醇五毫升，先变为紫色然后变为兰色。
１．与银盐反应，
巴比妥类药物分子结构中含有酰亚胺基团，碳酸钠溶液中，生成钠盐而溶解， 再与硝酸银溶液反应，首先生成可溶性的一银盐，加入过量的硝酸银溶液，则生成 难溶性的二银盐的白色沉淀．此反应可用于本类药物的鉴别和含量测定．
２．与铜盐的反应 巴比妥类药物在吡啶溶液中生成的烯醇式异构体与铜离子吡啶溶液反应，形
图１
硫代巴比妥类药物的紫外吸收光谱则不同，在酸 性和碱性溶液均具有较明显的紫外吸收．如图２ 所示的硫喷妥的吸收光谱．在盐酸溶液中，两个 吸收峰分别在２８７纳米和２３８纳米处；在氢 氧化钠溶液中，两个吸收峰分别移至３０４纳米 和２５５纳米；在强碱溶液中，在２５５纳米处 消失，只存在３０４纳米处的吸收峰．
三．鉴别实验
巴比妥类药物的结构特征和具体的理化特性，如分子结构中含有酰亚胺基，硫元 素与不同取代基等可用于本类药物的鉴别试验．常用的鉴别试验方法有丙二酰脲类 鉴别试验，制备衍生物测定熔点，芳环反应，不饱和键反应 硫和钠元素反应等．另外，巴比妥类药物光谱和色谱行为特征也用于本类药物的鉴 别．
（一）丙二酰脲类鉴别反应 丙二酰脲类反应是巴比妥类药物母核反应，因而是本类药物共有的反应，收
（二）水解反应
１．巴比妥类药物的水解 本类药物得分子结构中含有酰亚胺基团，与碱溶液共沸即水解释放氨气，可使红
色石蕊试纸变蓝．
ＪＰ（１４）采用此反应鉴别异物戊巴比妥和巴比妥。
鉴别方法：取异物戊巴比妥或巴比妥0.2克，加氢氧化钠试液１０毫升，加热煮沸 则产生具有氨臭的气体．
２．巴比妥类药物钠盐的水解 本类药物的钠盐，在潮湿的情况下也能水解．一般情况下，在温室和ph值１０