上海氯碱甘油法环氧氯丙烷工艺中试基本完成
环氧氯丙烷制备方法介绍
环氧氯丙烷各种合成新工艺研究环氧氯丙烷(ECH)别名表氯醇，化学名称为1-氯-2，3-环氧丙烷，是一种易挥发、不稳定的无色油状液体，有与氯仿、醚相似的刺激性气味，有毒性和麻醉性，微溶于水，易溶于酒精、乙醚、苯等有机溶剂，可与多种有机液体形成共沸物。
环氧氯丙烷是一种重要的有机化工原料和精细化工产品，用途十分广泛。
以它为原料制得的环氧树脂具有粘结性强，耐化学介质腐蚀、收缩率低、化学稳定性好、抗冲击强度高以及介电性能优异等特点，在涂料、胶粘剂、增强材料、浇铸材料和电子层压制品等行业具有广泛的应用。
进入21世纪后环氧树脂的应用领域不断扩大，产量迅猛提高，我国目前是全球环氧树脂最大生产基地，对环氧氯丙烷的需求将愈来愈大。
1目前环氧氯丙烷主要生产工艺环氧氯丙烷的生产始于上世纪30年代。
1945年，壳牌化学公司开始丙烯高温氯化法(或称烯丙基氯化物法、氯丙烯法)的工业化生产。
1955年，陶氏化学公司成为世界上第2家用丙烯高温氯化法生产ECH的生产商。
1985年，日本昭和电工公司开始采用醋酸丙烯酯法(或称烯丙醇法)生产ECH，同年实现该法的工业化。
目前，工业上环氧氯丙烷的生产方法主要有丙烯高温氯化法和醋酸丙烯酯法2种。
1.1丙烯高温氯化法丙烯高温氯化法是工业上生产环氧氯丙烷的经典方法，由美国Shell公司于1948年首次开发成功并应用于工业化生产。
目前，世界上90%以上的环氧氯丙烷采用该方法生产，主要原料是丙烯、氯气和石灰。
其工艺过程主要包括：丙烯高温氯化制氯丙烯;氯丙烯次氯酸化合成二氯丙醇(DCH);二氯丙醇皂化合成环氧氯丙烷3个反应单元。
丙烯高温氯化法已达到生产装置大型化、生产工艺连续化和操作自动化。
其特点是生产过程灵活，工艺成熟，操作稳定。
除了生产环氧氯丙烷外，还可生产甘油、氯丙烯等重要的有机合成中间体，副产D—D 混剂(1, 3一二氯丙烯和1, 2一，二氯丙烷) 也是合成农药的重要中间体。
同时，副产物质量分数为32 ％的盐酸水溶液可气化脱吸生产H C 1气体循环使用，降低氯气的消耗。
环氧氯丙烷工艺技术介绍
CH2 CHCH2Cl + HCl
氯丙烯
次氯酸化 : 2CH2 CHCH2Cl + 2 HOCl
ClCH2CHClCH2OH + ClCH2CHOHCH2Cl
2 ,3 - 二氯丙醇 (70 %) 1 ,3 - 二氯丙醇 (30 %)
皂化合成 : ClCH2CHClCH2OH + Ca (OH) 2
(CH3) 3CO H + Cl2 + NaO H = (CH3) 3COCl + NaCl + H2O
叔丁基次氯酸盐水解 ,生成次氯酸 ,叔丁醇循 环使用 。再由次氯酸和氯丙烯反应生成二氯 丙醇 ,经精馏后可得高浓度二氯丙醇 。这一 工艺可降低蒸汽消耗 ,提高收率 ,又大大减少 污水处理量 (每生产 1t 环氧氯丙烷排放 55～ 60t 废水) 。
1998 年第 5 期 氯 碱 工 业
29
环氧氯丙烷工艺技术介绍
陈珍民 (山东省东营市化工厂 257091)
前 言
环氧氯丙烷是重要的氯产品之一 。它主
要用于生产环氧树脂 、合成甘油 、氯醇橡胶 、
阻燃剂 、表面活性剂 、稳定剂 、离子交换树脂
以及醋酸丙烯酯法各有优
缺点 。醋酸丙烯酯法在产品收率和原料消耗
及产品成本占有绝对优势 ,是环氧氯丙烷生 产先进工艺 (表 1 是日本鹿岛和昭和电工两 家技术经济指标对比表 ,单位 t/ t·ECH) 。
表 1
项 目
丙烯 (100 %) 氯气 (100 %) 氢氧化钙 (100 %)
(3) 二氯丙醇水溶液与 Ca (OH) 2 或 NaOH 反应生成环氧氯丙烷 。在齐鲁石化公司引进技 术中 ,环化前先用 CaCO3 乳液中和二氯丙醇水 溶液中盐酸 ,用 CaO 代替 Ca (OH) 2 可回收热 量 ,也因价格便宜降低成本。 1. 2 醋酸丙烯酯法
甘油法制备环氧氯丙烷工艺流程
甘油法制备环氧氯丙烷工艺流程下载温馨提示:该文档是我店铺精心编制而成，希望大家下载以后，能够帮助大家解决实际的问题。
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国产氯碱离子膜成功实现应用
专家介绍 ， 吉林石化在异戊橡胶小试 和中试均
取得 了 巨大成功 ， 较 高 温度 下 成 功 合成 出具 有 与 在
天然橡胶结晶拉伸特点相似、 顺式ห้องสมุดไป่ตู้量分数不小于 ９ ％、 ８ 相对分子质量分布指数低于 ３ ０的新 型高 品 ．
质稀 土异戊 橡胶 。该橡 胶在 应用 性能 上可 以和 国外 同类产 品相媲 美 ， 并形 成 了全 套 的研发 生产技 术 。 吉林石 化作 为 中国石油 东北 地 区碳 四和碳 五资
第３ ３卷 第 ７期
废 ” 理量 大 ， 灰分 较 高 ， 处 且 目前 已逐 步被 稀 土 催 化
体系所代替。
中国甘油法环氧氯丙烷崭露头角
来 自上海氯碱化工股份有限公 司的消息 ， 鉴于 当前甘 油产量 快速 攀升 、 成本 大 幅下 降 ， 用甘 油法生 产 环氧氯 丙烷 产 品显 示 出成本 等多 项 优 势 ， 中国 多
化 工科技 市场 品质量稳 定 ， 累计 生 产 超过 １０ ０ｔ 酸 钠 产 品 ， 已 ０ 铬 经 济可行 ， 社会效 益 和环境 效益 显著 。 目前 ， 用 铬 铁 碱 溶 氧 化 制 铬 酸 盐 清 洁 工 艺 采 ５万 ｔａ ／ 规模装 置 的基础 设计 （ 可研 、 环评 ） 已开始 进 行 。项 目建 成投 产后 ， 可减排 固废物 ｌ 年 ０万 ｔ废气 、 １ ７亿 ｍ ， 节煤 １ 年 ０万 ｔ减少 二氧 化碳 排放 ２ ， ４万 ｔ 。
在进行土建施工 ， 万 ｔ ５ 异戊橡胶工艺包开发已经启 动 。该项 目的实施不仅将碳五资源 由低价值燃料转 化为高附加值化工原料 ， 降低 乙烯生产成本 ， 还可提 高 我 国橡 胶 资源 自主供 给能力 。 据该项 目负责介绍 ， 采用该技术建设的中国唯 套全流程 Ｄ Ｓ控制连续 聚合中试装置 至今 已 Ｃ 累计 运行 １ ０ ０多个 小时 。产 品经 国家 电化 学 和光 ４
上海氯碱码头第2期扩建开工总装卸能力扩至700万t／a
第 ２期工程投产
乳源东 阳光 电化厂 １ ５万 ａ 离子膜 法烧 碱扩建项 目第 ２期 ７５万 ａ ． 装置正式建成投产。该项 目分 ２期建设 ， １ 第 期项 目７５万 ａ 置已于 ２０ ． 装 ０ ９年年底建成投产 ， ２期项 第 目建成后 ， 扩建 的 １ Ｖａ 置已全部达产 ， ５万 装 加上乳源东 阳 光原有的 ５万 ａ 烧碱装置 ， 该企业 已形成 ２ ０万 Ｖａ 烧碱 的
环氧丙 烷／ 苯乙烯联合装 置投料试 车一次 成功 ， 生产 出合 格
的环氧丙烷 和苯 乙烯 产品。该项 目为中国石化 单套规模 最
离子膜 法烧碱 改造 审查会
山东新龙集 团离子膜 法烧碱改造项 目召开项 目审查 会，
大的化 工生产装置 ， 是全球最 大的环氧丙烷／ 也 苯乙烯生产
装 置之 一 。
生产装置。
浙 江 闰土拟 建 １ ６万 ｔａ离子膜 法 烧碱 ／
２１ ０ ０年 ６月 １ ０日， 浙江 闰土股份有限公 司透 露， 计划建
设ｌ ６万 Ｖａ 离子膜法烧碱项 目。该项 目属于浙 江省经济 贸
易委员会确定的为杭 州湾经 济化工园 区配套建设 的大型 氯
碱装置 。
新疆银鹰工 贸将 建 ３ ０万 ｔａ氯碱 项 目 ／
新疆银鹰工 贸有 限公司计划将于 ２ １ ０ ２年建设 ３ Ｏ万 ｔａ ／ 烧碱、 聚氯乙烯 项 目， 同时配套扩建热电联产等相关设施 。
国 内最 大 环 氧 丙烷／ 乙烯 联合 装 置 苯 试车成 功
２ １ ６月 ， ００年 镇海炼 化百 万吨 乙烯 工程主 体生产装 置
山 东新 龙 集 团举 行
重庆三 阳化工公 司建 设 的 １ ５万 Ｖａ三 氯氢硅 项 目于 ． ２１ ０ ０年 ６月 １ ０日正式投 产。其 中， 该项 目中的氯氢处理 工
甘油法合成环氧氯丙烷的研究进展
化学与生物工程2008,Vol.25No.11综述专论 Chemistry &Bioengineering1 基金项目:教育部留学回国人员基金资助项目(20052383),山东省自然科学基金资助项目(Y2005B08)收稿日期:2008-07-17作者简介:高军(1968-),男,山东青岛人,博士,教授,主要从事化工分离工程和流体相平衡方面的研究。
甘油法合成环氧氯丙烷的研究进展高 军,李坤坤,张君涛,徐冬梅(山东科技大学化学与环境工程学院,山东青岛266510) 摘 要:近年来,随着生物能源的迅速发展,大量副产的甘油使得甘油法合成环氧氯丙烷成为研究热点。
介绍了国内外生产环氧氯丙烷的研究现状及工艺路线,针对甘油法制备环氧氯丙烷的技术路线进行了详细的分析,评述了甘油法制备环氧氯丙烷的反应设备和催化剂等对反应的影响。
关键词:环氧氯丙烷;甘油;二氯丙醇中图分类号:TQ 22214 文献标识码:A 文章编号:1672-5425(2008)11-0001-03 环氧氯丙烷(Epichlorohydrin ,ECH ),别名表氯醇,是一种易挥发、不稳定的油状液体,1854年首先由Bert helot 以盐酸处理粗甘油、然后用碱液水解时发现,数年后,Reboul 提出可由二氯丙醇以苛性碱经水解反应直接制取[1]。
环氧氯丙烷是一种非常重要的化工原料和精细化工产品,用途十分广泛,主要用于生产环氧树脂[2],合成硝化甘油炸药、玻璃钢、电绝缘品、(缩)水甘油衍生物、氯醇橡胶等多种产品,以及生产化学稳定剂、化工染料和水处理剂等[3],同时可用作纤维素酯、树脂、纤维素醚的溶剂。
1 环氧氯丙烷生产技术概况目前,工业上生产环氧氯丙烷主要有丙烯高温氯化法和醋酸丙烯酯法(又称烯丙醇法)[4]。
丙烯高温氯化法包括丙烯高温氯化制氯丙烯、氯丙烯与次氯酸合成二氯丙醇、二氯丙醇皂化合成环氧氯丙烷三步反应过程,具有生产大型化、连续化和自动化的特点,并具有工艺成熟、操作稳定、中间产物氯丙烯既可作精细化工原料又可作商品出售的优点,但存在转化率低、副产物多、单耗高、设备易腐蚀等缺点。
甘油法环氧氯丙烷生产工艺
甘油法环氧氯丙烷生产工艺
甘油法环氧氯丙烷生产工艺是一种工业化生产环氧氯丙烷的方法。
下面将介绍甘油法环氧氯丙烷生产工艺的步骤。
首先，制备甘油。
将反应釜加热至50-60摄氏度，然后将适量
的石碱加入，反应4-5小时。
反应完成后，将反应物过滤，得
到甘油。
接下来，进行环氧化反应。
将甘油和氯丙烷加入反应釜中，并加入碱催化剂。
反应温度为70-80摄氏度，反应时间为3-4小时。
反应完成后，得到环氧氯丙烷。
然后，进行环氧烯化反应。
将环氧氯丙烷和双氧水加入反应釜中，加入硫酸固体、催化剂和溶剂。
反应温度为40-50摄氏度，反应时间为2-3小时。
反应完成后，得到环氧氯丙烷。
最后，进行分离和纯化。
将反应物经过冷却和蒸馏，将其中的杂质分离出去，得到纯净的环氧氯丙烷。
然后对得到的产物进行包装，即可得到成品。
甘油法环氧氯丙烷生产工艺具有以下特点：简单易行，反应条件温和，无需大规模设备，且产率高，对环境友好。
这使得甘油法环氧氯丙烷生产工艺成为了一种应用广泛的工业化生产方法。
以甘油生产环氧氯丙烷的研究进展
ｐｏｅ ｌ ｒ ｄ．Ｔｈ ｒ ｄ ｃ ｉｎ ｓ ａｅ ａ ｄ ｄ ｖ ｌｐ ｎ ｒ ｓ ｃ ｓｏ ｈ ｒ ｄ ｃｉ ｎ ｏ ｐ ｃ ｌ ｒ ｈ ｄ ｉ ｔｈ ｍｅ ａ ｄ ａ ｒ ａ ｒ ｅ ｅ ｐ ｏ ｕ ｔ ｃ ｌ ｎ ｅ ｅｏ ｍｅ ｔｐ ｏ ｐｅ ｔ ｆｔ ｅ ｐ ｏ ｕ ｔ ｆｅ ｉｈ ｏ ｏ ｙ ｒｎ ａ ｏ ｎ ｂ ｏ ｄ ｗｅ ｅ ｄ － ｏ ｏ ｓ ｒｂ ｄ ｃ ｅ． ｉ
分子氯化氢 ， 环化 生成环 氧氯丙 烷。碱液一 般用 氢氧 化钙 配
或氢氧化钠配制成一定浓度 的碱液来 进行环化 。通 常二氯丙 醇 与碱 的 配 料 比 中必 须 保 持 碱 适 当过 量 ， 保 证 环 化 完 全 。但 以
若 碱 用量 过量 太 多 ， 促 进 环 氧 氯 丙 烷 水 解 而 生 成 甘 油 ， 低 产 将 降 率 。 同 时 ， 化 时 间过 短 ，， 环 １２一二 氯 丙 醇 转 化 率 较 低 ， 反 应 时 若
・
１ ２・
广州化工
２１ 年 ３ ０ １ ９卷第 １ 期 ６
等。
水剂在除水 的同时会产生 吸附作 用 ， 造成 产物 的后续提 纯 困难 。 探 寻 新 型 除 水 剂 将 成 为 人 们 研 究 的热 点 。
３ 催 化 剂 对 反 应 的 影 响
目前研究 的比较 多 的是 反应 催化 剂 的研 究 ， 化剂 的种 类 催
用 ， 约 成 本 。此 法 优 点 为 反 应 速 率 提 高 ， 应 时 间 缩 短 ， 氯 节 反 二 丙醇得率也较高 。
传统的环氧氯丙 烷生产 工艺有 丙 烯高温 氯 化法 、 酸丙 烯 醋
酯法 、 丙烯醛 法 、 丙酮法 、 氯丙烯直 接环 氧化法 、ｎｅｏ 等。但 Ｉｔｒ ｘ法 这些 方 法 成 本 较 高 ， 且 对 环 境 污 染 较 大 ， 三废 ” 放 污 染 问题 而 “ 排
关于甘油法生产环氧氯丙烷的相关情况简介
关于甘油法生产环氧氯丙烷的相关情况简介对于环氧氯丙烷相关情况的简介环氧氯丙烷是一种重要的有机合成中间体，以它为原料制得的环氧树脂在涂料、胶黏剂和电子层压材料等领域被广泛应用。
环氧氯丙烷还可用于生产合成甘油、硝化甘油炸药、玻璃钢、电绝缘品、表面活性剂、医药、农药、涂料、离子交换树脂、增塑剂、氯醇橡胶等。
目前我国环氧氯丙烷的消费比例为：环氧树脂85%，合成甘油7%，氯醇橡胶2%，其他约占6%。
环氧氯丙烷最早于1854年由Berthelot用盐酸处理粒甘油，然后用碱液水解时首先发现的。
20世纪60年代前后，为适应环氧树脂生产发展的需求，环氧氯丙烷开始以氯丙稀为原料作为主要产品进行生产。
目前，工业上环氧氯丙烷的生产方法主要有丙稀高温氯化法和醋酸丙稀酯法两种。
前者由美国Shell公司于1948年首次开发成功并应用于工业化生产，当前世界上90%以上的环氧氯丙烷采用该方法进行生产，中间产物为3-氯丙稀。
后者由前苏联科学院以及日本昭和电工公司于20世纪80年代分别开发成功，中间产物为丙稀醇。
甘油法生产环氧氯丙烷是我国60年代生产环氧氯丙烷的主要方法，其中间体为二氯丙醇，经过碱化之后形成环氧氯丙烷，1965年广州助剂厂率先采用甘油法进行生产，1968年之后无锡树脂厂、沈阳化工厂等建成丙稀高温氯化法装臵，由于当时甘油紧张，甘油法消耗较高，因此该工艺逐步淡出视野，但我国对该技术的研究一直没有中断，2006年江苏杨农化工6万吨/年的甘油法装臵正式投产，是国内第一家采用甘油法生产环氧氯丙烷的生产厂家，产品主要自用。
由于我国是能源消耗大国，原油自给率只有50%左右，随着丙稀成本的不断增长，采用甘油制备环氧氯丙烷的方法得到了推崇，目前甘油原料相对较丰富，利用甘油可摆脱丙稀紧缺的制约，同时投资成本相对较低（仅为丙稀法的四分之一），生产成本相对较低（以现有价格测算，比丙稀法低约3000元/吨），还能实现清洁生产（废水是丙稀法的十分之一），不需要昂贵的催化剂，因此近期国内在建的环氧氯丙烷基本为甘油法。
甘油法制取环氧氯丙烷工艺
甘油法制取环氧氯丙烷工艺生产线，采用的是甘油法生产环氧氯丙烷。
甘油法工艺具有能耗低、无污染、副产物少等优点，同时也能够消化过剩的甘油产能，使得传统的甘油生产企业能够继续保持生产，实现产业链的良性循环。
结论生物柴油的广泛使用带动了甘油产能的过剩，但这也为甘油的利用提供了新的机遇。
甘油法生产环氧氯丙烷具有能耗低、无污染等优点，可以消化过剩的甘油产能，促进产业链的良性循环。
因此，对于传统的甘油生产企业来说，开发甘油法技术是非常有前途的。
同时，政府也应该加大对生物能源的支持力度，推动可再生能源的发展，促进国民经济的可持续发展。
环氧氯丙烷是一种挥发性较高的化学物质，其在不同温度下的饱和蒸汽压可以在表1.2中查看。
由于其易与水蒸气发生反应，因此其蒸汽与空气混合后易形成爆炸性物质。
此外，环氧氯丙烷还具有易燃性，燃烧过程中会产生刺激性的氯化氢及光氯毒物。
在高温下，环氧氯丙烷能自发进行聚合反应，在较低温度下，酸、碱、醇、胺、金属、金属氧化物等物质会引发其聚合反应。
因此，对于ECH的生产、储运及使用都有比较严格的要求，以防止聚合反应可能引发的爆炸。
表1.2中列出了不同温度条件下ECH的饱和蒸汽压数据。
可以看出，随着温度的升高，ECH的饱和蒸汽压也逐渐增大。
作为一种重要的有机化工原料和精细化工产品，环氧氯丙烷的用途十分广泛。
以它为原料制得的环氧树脂具有粘结性强、耐化学介质腐蚀、化学稳定性好、抗冲击强度高以及介质电性能优异等特点，在涂料、胶粘剂、增强材料、浇铸材料和电子层制品等行业具有广泛的应用。
此外，环氧氯丙烷还可用于合成多种产品，如甘油、硝化甘油炸药、玻璃钢、电绝缘品、表面活性剂、医药、农药、涂料、胶料、离子交换树脂、增塑剂、（缩）水甘油衍生物、氯醇橡胶等。
同时，它也是纤维素酯、树脂、纤维素醚的溶剂，用于生产化学稳定剂、化工染料和水处理剂等。
在国内外，环氧氯丙烷的生产现状也十分活跃。
随着科技的不断发展和应用领域的不断拓展，环氧氯丙烷的生产和应用前景也将越来越广阔。
甘油法生产环氧氯丙烷装置稳定运行
与来自氯化钙提浓塔的氯化钙溶液混合以后送到盐
解产生甘油，会使转化率降低，皂化 塔 釜 COD超标；
酸 解 析 塔 ，再 经 过 加 热 解 析 出 氯 化 氢 。原操作规程上
使用量也不能太小，太小会反应不充分，同样会使转
的 做 法 不 仅 有 利 于 氯 化 氢 的 解 析 ，而且还能保证 氯
化率降低，皂 化 塔 釜 COD超标。通 常 ,控制皂化塔釜
新员工多，有经验的老员工少，应对其加强管理和培训
c. 管线泄漏多。 目前氯化工段各管线多采用内 以提高工作责任心和操作技能，最终实现装置平稳生产。
衬 玻 璃 结 构 ，内 衬 玻 璃 管 道 由 于 在 开 孔 、开槽或法兰
通过做思想工作来增强员工的责任心，加大对
连 接 处 产 生 应 力 集 中 ，该 处 易 发 生 损 伤 和 裂 纹 ，降低
2 目前存在的问题及处理方法
( 1)原 料 甘 油 进 反 应 釜 反 应 前 纯 度 低 ，会导致甘 油 在 反 应 釜 内 转 化 率 降 低 ，影 响 装 置 正 常 平 稳 生 产 。 分析甘油进反应釜前的来源，可 分 为 3 路:a.来自原 料甘油罐;b.来自减压塔塔釜;c.来自精馏塔塔釜。要 保 证 甘 油 的 纯 度 ，首 先 要 做 好 原 料 甘 油 罐 的 检 验 及
卸车操作。其 次 ，要平稳操作常、减 压 塔 ，控制好工艺
指标。再 次 ，平稳操作精馏塔，以便在塔顶得到合格 的环氧氯丙烷产品，塔釜得到的组分含环氧氯丙烷尽 量 低 ,但 目 前 情 况 是 在 保 证 住 塔 顶 产 品 的 纯 度 时 ，塔 釜含环氧氯丙烷偏高。所 以 ，为了能充分回收塔釜的 环 氧 氯 丙 烷 ，降 低 精 馏 塔 塔 釜 组 分 的 环 氧 氯 丙 烷 ，应 增加分离设备在精馏塔塔釜分离后再进甘油吸收塔。
甘油法制取环氧氯丙烷工艺
引言随着国际市场原油价格的节节攀升，石油路线化工原料的价格居高不下,而地球上有限的化石类资源趋于衰竭,可再生的生物资源的开发日益受到人们关注，生物基化工原料的开发利用是新的发展方向之一。
由于能源供应和消耗之间的矛盾加剧,作为替代能源的生物柴油广受青睐,正在全球范围内逐步升温,它将是未来各国不可缺少的可持续替代品。
我国是一个能源消耗大国,发展生物能源是国家一项长期的战略方针,有利于保护环境，同时也可减轻对石油资源的依赖程度，促进国民经济的可持续发展。
生物柴油目前普遍采用甲醇和油脂进行醇解酯交换生产，每生产10吨生物柴油就将产生1吨副产物甘油，其成本也明显低于传统的甘油生产工艺。
生物基甘油大量涌入市场，使全球甘油市场行情呈总体下降趋势。
2003年底开始，生物柴油产量快速增长,随之而来的甘油产量持续过剩使之价格大幅度下跌，导致部分传统甘油生产企业减产或停产。
例如，陶氏化学公司已于2006年1月底关闭了在美国得克萨斯州FreePort的甘油装置，宝洁公司在英国的天然甘油生产厂也于2006年3月底停产.廉价甘油供应的增加，也将带动新的以甘油为原料的产业的迅猛发展,寻求甘油利用的新途径已成为人们普遍关注的热点，也为甘油法生产环氧氯丙烷带来了难得的发展机遇。
陶氏化学虽然在减少甘油产能,但却在中国的上海工业园区建设万吨/年的环氧氯丙烷装置，采用的是甘油法工艺。
中国环氧树脂行业协会专家表示，甘油法工艺不但对环氧氯丙烷产业则带来了契机，还可以消化大量的过量甘油产能，使许多传统的甘油生产企业不会被迫关闭。
目前,全球大部分环氧氯丙烷采用丙烯高温氯化法工艺和醋酸丙烯酯法工艺来生产，其中90％以上的环氧氯丙烷采用丙烯高温氯化法。
虽然两者的工艺较成熟,但能耗大、副产物多、工艺流程复杂，并伴有大量含氯化钙和有机氯化物的污水产生,而且许多关键技术只有少数国外公司掌握.甘油法曾经在早期工业生产中得到应用，但旧的反应工艺落后，收率较低。
(整理)甘油法生产环氧氯丙烷
甘油法生产环氧氯丙烷甘油法生产环氧氯丙烷/ | y+ O9 g2 J' S' O概述, Y, r( v3 p) }$ W; S; a3 i. n9 k: r环氧氯丙烷（ECH）别名表氯醇，分子量92.85，是一种易挥发、不稳定的无色油状液体，有与氯仿、醚相似的刺激性气味，密度1.1806 g/cm3，[wiki]沸点[/wiki]115.2 ℃，凝固点－57.2 ℃，折射率1.4382（20℃），[wiki]闪点[/wiki]（开杯）40.6 ℃，自燃点415 ℃，微溶于水,能与多种有机溶剂混溶，可与多种有机液体形成共沸物。
7 ]& T$ @0 O- t1 ? M环氧氯丙烷是一种重要的有机化工原料和精细化工产品，用途十分广泛。
以它为原料制得的环氧树脂具有粘结性强，耐化学介质[wiki]腐蚀[/wiki]、收缩率低、化学稳定性好、抗冲击强度高以及介电性能优异等特点，在[wiki]涂料[/wiki]、胶粘剂、增强材料、浇铸材料和[wiki]电子[/wiki]层压制品等行业具有广泛的应用。
此外，环氧氯丙烷还可用于合成硝化甘油**、玻璃钢、电绝缘品、表面活性剂、医药、农药、涂料、胶料、离子交换树脂、增塑剂、（缩）水甘油衍生物、氯醇橡胶等多种产品，用作纤维素酯、树脂、纤维素醚的溶剂，用于生产化学稳定剂、化工染料和水处理剂等。
; y2 x" V5 ~ c( ~; ~, `3 h 工业化的环氧氯丙烷生产方法有基于[wiki]石油[/wiki]原料的丙烯高温氯化法和乙酸丙烯酯法两种，且绝大部分是丙烯路线。
近年来,由于石油价格的飞涨，使得环氧氯丙烷价格上涨且很不稳定，我国每年进口ECH十多万吨，严重制约我国下游产业的发展。
7 d% j: m% I' M' ]) L- q( Y0 G采用甘油法生产ECH，摆脱了以石油资源为原料的依附，又节约了大量的石油资源。
还减少了[wiki]环境[/wiki]污染。
甘油法环氧氯丙烷生产技术进展
甘油法环氧氯丙烷生产技术进展发布时间：2021-03-12T05:26:47.920Z 来源：《中国科技人才》2021年第4期作者：吴凤兴[导读] 环氧氯丙烷是一种重要的有机化工原料和中间体，主要用于合成环氧树脂和氯醇橡胶。
上世纪60年代，为适应环氧树脂生产发展的需求，开始以丙烯为原料作为主要产品进行生产。
近年，利用甘油生产ECH技术具有取得长足发展，相应的新技术也相先后出现。
吴凤兴天津渤化化工发展有限责任公司 300480摘要：环氧氯丙烷是一种重要的有机化工原料和中间体，主要用于合成环氧树脂和氯醇橡胶。
上世纪60年代，为适应环氧树脂生产发展的需求，开始以丙烯为原料作为主要产品进行生产。
近年，利用甘油生产ECH技术具有取得长足发展，相应的新技术也相先后出现。
本文将介绍国内外环氧氯丙烷工业化生产技术，分析甘油法环氧氯丙烷合成的技术发展趋势。
关键词：甘油法；环氧氯丙烷；生产技术；发展1.概述环氧氯丙烷（ECH）是一种重要的有机化工原料和精细化工产品，用途十分广泛。
以它为原料制得的环氧树脂具有黏结性强、耐腐蚀、收缩性低、化学稳定性好、抗冲击强度高以及介电性能优异等特点，在涂料、胶黏剂、增强材料、浇铸材料和电子层压制品行业具有广泛的应用。
此外，环氧氯丙烷还可用于合成硝化甘油炸药、电绝缘品、表面活性剂、医药、农药、离子交换树脂、增塑剂、缩水甘油衍生物、氯醇橡胶等多种产品，用作纤维素酯、树脂、纤维素醚的溶剂，还可用于生产化学稳定剂、化工染料和水处理剂等。
目前，工业上环氧氯丙烷的生产方法主要是丙烯高温氯化法、乙酸丙烯酯法和甘油氯化皂化法这3种。
2.环氧氯丙烷的生产现状近年来，环氧氯丙烷的消费数量迅速增长，而生产的数量远远不够，我国目前的产量远远不能满足国内需求，每年都需要进口，目前生产环氧氯丙烷主要有丙烯高温氯化法和醋酸丙烯酯法，但这些方法存在能耗高，污染物排放的多，生产成本高等问题，而同时现在生物甘油产量过剩，因此产生了甘油法制环氧氯丙烷这个新工艺，该工艺是借助专有的催化剂，用甘油和氯化氢等制取环氧氯丙烷，该工艺的生产的副产物很少，原材料价格便宜，符合绿色生产的要求。
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技 ，０ ８３ （ ）７ ８ ． ２０ ，６ ６ ：８— １
Ｄｅ ｅ ｏ ｍ ｅ ｔ Ｓ ｔ ｔｏ ｎ ｏ ｐｅ ｔｏ ｖ ｌｐ ｎ ｉｕａ ｉ ｎ ａ ｄ Ｐｒ ｓ ｃ ｆ Ｃ８一 Ｃｌ Ｐｌ ｓｉ ｉ ｅ ｃ ｈ ｌ ０ ａ ｔｃ ｚ ｒ Ａｌ ｏ ｏ
Ｌｉｎ ａ ｆ ｉ ａ ｇ Ｘｉｏｅ
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上 海 氯 碱 甘 油 法 环 氧 氯丙 烷 工 艺 中试 基本 完 成
上海氯 碱化 工股份 有 限公 司甘油法 生产 环氧
氯丙 烷工艺 中试 实 验 基本 完 成 ， 尽 快 实 现 大规 将
近几年许 多 国家开 始研发 石油基 燃料 替代产 品 （ 生物燃 料 乙醇 ） 而这 些 产 品 的投 产会 产生 如 ， 大量 副产物— —甘 油 ， 甘 油产 量 增 加 而 成本 大 使 幅下 降 。以甘 油 为 原料 生 产 环 氧氯 丙 烷 ， 能减 既 少 对石 油 的依 赖 ， 能促 进 生 物 质能 源 产 业 的平 又 稳 发展 ， 具有 重大 的经济 和社会 意义 。
第 ６期 （０ ０ ２１ ）
梁 晓 霏 ． ～ ｔ 塑 剂 醇 的 发 展 现 状及 前景 Ｃ Ｃｏ 增
一
Ｐ Ｈ都 是 不 错 的选 择 ， 而从 长 远 来 看 ２一Ｐ Ｈ更
佳途 径 ， 内的石 化企 业 可 考虑 与正 在做 这 方 面 国
具优 势 。预 计 ２ １ ０ ０年 我 国增 塑 剂 需 求 量 超 过 ２０ ０ｋ ，０ ０—２ １ ０ ｔ２ １ ０ ５年 的 年 均 增 长 率 为 ４ ６ ， ．％ 增 塑剂 的生 产 与 应 用 前 景 看 好 ｊ 随 着 全 球 环 。
一
１ Ａｌ ． ｏｗｎ 增塑剂的选择 与邻苯二甲酸酯的替代品 ［ ］ ｌ ｎＤ Ｇ ｄ ｉ ｅ ． Ｊ．
塑 料 助 剂 ，０ ９ ２ ：０—１ ． ２０ （）１ ５
２ 郭 浩 然 ， 丽 琴 ， 塑 剂 醇 的 新 选 择 —— ２一丙 基 庚 醇 ［ ］ 朱 增 Ｊ 石 油 化 工 技 术经 济 ，０ ６ ６ ：０— ５ ２０ （ ） ２ ２ ． ３ 郭浩然． 型增 塑剂 Ｄ Ｈ 的应用性 能评述 ［ ］ 塑料助 剂 ， 新 ＰＰ Ｊ．
保法规 的 １益严 格 ， Ｏ 、 Ｂ ３ Ｄ Ｐ Ｄ Ｐ在 安 全性要 求 高 的
研究 的高 校或科 研 单 位合 作 ， 开发 具 有 自主知识 产权 的 ２一Ｐ Ｈ生产工 艺 ， 或者跟 巴斯夫 或 Ｄ ｗ化 ｏ 学公 司接 洽 ， 取 与 其 合作 生产 ２一Ｐ 争 Ｈ产 品 ， 抢
势看 ， 这一 问题有望 得 到根本解 决 。
得市 场先机 。
参 考 文 献
领域被 产 品安全性 更高 、 能更优 的增 塑剂 Ｄ Ｎ 性 ＩＰ
和 ＤＨ Ｐ Ｐ等取代 的时 代很 快会 到来 。 目前 我 国正
在大力 发展 汽车产 业 ，０ ９年 首 超美 国成 世界 第 ２０ 大 汽 车 产 销 国 ， 计 生 产 乘 用 车 和 商 用 车 共
ｌ ７．
斯夫 正是 看到 中 国广 阔的 市 场 前景 ， 将 中 国作 才 为其 产 品 Ｐ ｌｔ ｏ ＠ １ Ｐ在亚 太推 广 中的重 中 ａ ｉ ｌ ０一 ａｎ 之重 。２一Ｐ Ｈ是 乙烯 工业 醚后 ｃ 综 合 利 用 的绝
５ 陶刚 ， 粱诚． ｖ ｌｐ ｎ ｒ ｎ ｆｐ ｔ ａｉ ｃ ｄ ｐ ａ ｔ ｉｅ ， ｓｗ ｌ ａ ｈ ｅ ｅｏ ｍｅ ｔ ｉ ａｉｎ ａ ｄ ｍａ ｋ ｔ ｒ ｓ ｅ ｔ ｆ ｅ ｅ ｅｏ ｍｅ ｔ ｅ ｄ ｏ ｈ ｈ ｌ ａ ｉ ｌ ｓｉ ｚ ｒ ａ ｅｌ ｓ ｔ ｅ ｄ ｖ ｌｐ ｎ ｔ ｔ ｎ ｒ ｅ ｏ ｐ ｃ ｔ ｃ ｃ ｓｕ ｏ ｐ ｏ
２ ０ （ ：６—３ ． ０ ６ ６）３ ９
１ ７ ． ９万 辆 ， 过 了排 名 第 二 的 日本 和 排 名 第 ９０ ３ 超 三 的美 国的产 量之 和 。由于 Ｄ Ｈ Ｐ Ｐ在 汽车 内饰 方 面的应 用具 有独 特 之 处 ， 在 市场 十分 可 观 。 巴 潜
４ 王俐． 丁醇 、 辛醇产业发展近况 ［ ］ 化学 工业 ，０ ９ ９ ：２～ Ｊ． ２０ （ ） １
（ 理） 石
模 生 产 。实 验表 明 ， 油 法 与丙 烯 高 温 氯化 丙 烯 甘
法、 乙酸 丙烯 酯 法 生产 工 艺相 比 ， 有 投 资小 、 具 反
应温和 、 国产 化 程 度高 、 产 生 大量 废 水等 优 点 ， 不 但 存 在着原料 对成 本影 响很 大 的缺陷 。从 目前 形