高二化学暑假班讲义(学生版) 第4讲 第一章综合测试化学反应进行的方向学生基础版

化学反应进行的方向知识点一、自发过程与自发反应 1、自发过程①含义：在一定条件下，不用借助外力就可以自发进行的过程。

②分类③特点a ．体系趋向于从高能状态转变为低能状态（体系对外部做功或者释放热量）。

b ．在密闭条件下，体系有从有序自发转变为无序的倾向。

④实例a ．自然界中，水由高处往低处流，而不会自动从低处往高处流。

b ．物理学中，电流总是从电位高的地方向电位低的地方流动。

c ．日常生活中，气温升高，冰雪自动融化。

2、自发反应在给定的条件下，可以自发进行到显著程度的反应。

3、自发过程和自发反应的特点①具有方向性，如果某个方向的反应在一定条件下是自发的，则其逆方向的反应在该条件下肯定不自发，如铁器暴露于潮湿的空气中会生锈是自发的，而铁锈变为铁在该条件下肯定不是自发的。

②要想使非自发过程发生，则必须对它做功，如利用水泵可使水从低处升到高处，通电可将水分解生成氢气和氧气。

4、自发过程和自发反应的应用自发过程和自发反应可被利用来完成有用功。

如向下流动的水可推动机器，甲烷可在内燃机中被用来做功，锌与CuSO 4溶液的反应可被设计成原电池，可根据氢气的燃烧反应设计成燃料电池等。

要点诠释：过程的自发性只能用于判断过程的方向，不能确定过程是否一定会发生和过程发生的速率。

如涂有防锈漆和未涂防锈漆的钢制器件，其发生腐蚀过程的自发性是相同的，但只有后者可以实现。

知识点二、化学反应进行方向的判据 1、焓判据①概念：体系总是趋向于从高能状态转化为低能状态（这时体系往往会对外部做功或释放能量），该判据又称能量判据。

②应用：由焓判据知，放热过程（ΔH ＜0）常常是容易自发进行的。

③焓判据的局限性2N 2O 5 (g)==4NO 2 (g)+O 2 (g) ΔH =+56.7 kJ ·mol －1(NH 4)2CO 3 (s)==NH 4HCO 3 (s)+NH 3 (g) ΔH =+74.9 kJ ·mol －1 以上两个反应都是吸热反应，但是也可以自发进行。

因此焓变是影响反应自发进行的因素，但不是唯一因素。

2、熵判据 ①熵a ．概念：表示体系的不规则或无序状态程度的物理量，熵的符号为S ，单位J/(mol ·K)。

b ．实质：用来描述体系的“混乱度”，是物质的一个状态函数，熵值越大，体系的混乱度越大。

c ．影响熵大小的因素Ⅰ．同一条件下，不同的物质熵值不同。

Ⅱ．同一物质的熵与其聚集状态及外界条件有关。

一般地，对同一物质而言：S (g)＞S (1)＞S (s)。

②熵判据 a ．熵增原理在与外界隔离的体系中，自发过程的体系趋向于由有序转变为无序，导致体系的熵增大，这一经验规律叫做过程不需借助外力需借助外力自发过程非自发过程熵增原理。

在用来判断过程的方向时，就称为熵判据。

b．应用：由熵判据知，熵增（ΔS＞0）的过程常常是自发进行的。

c．局限性少数熵减小的过程，在一定条件下也可以自发进行。

如-10℃的液态水会自动结冰成为固态，就是熵减的过程（但它是放热的）；2Al (s)+Fe2O3 (s)==Al2O3 (s)+2Fe (s) ΔS=－39.35 J/(mol·K)，该反应是熵减过程，但在高温时能自发进行。

熵变是影响反应自发进行的又一个因素，但也不是唯一因素。

知识点三、决定和影响化学反应进行方向的因素1、化学反应的方向与焓变的关系①多数能自发进行的反应是放热反应。

例如：在常温、常压下，氢氧化亚铁被氧化为氢氧化铁的反应是自发的，反应放热。

4Fe(OH)2 (s)+2H2O (1)+O2(g)==4Fe(OH)3 (s) ΔH=－444.3 kJ/mol②有些吸热反应也能自发进行。

例如：NH4HCO3 (s)+CH3COOH (aq)==CO2 (g)+CH3COONH4 (aq)+H2O (1) ΔH=+37.30 kJ/mol③有一些吸热反应在室温条件下不能自发进行，但在较高温度下则能自发进行。

例如：在室温下和较高温度下均为吸热过程的CaCO3的分解反应。

CaCO3 (s)==CaO (s)+CO2 (g)ΔH（298 K）=+178.2 kJ/molΔH（1200 K）=+176.5 kJ/mol2、化学反应的方向与熵变的关系反应的熵变ΔS为产物总熵与反应物总熵之差。

对于确定的化学反应，在一定条件下具有确定的熵变。

①许多熵增加的反应在常温、常压下可以自发进行。

产生气体的反应、气体物质的物质的量增大的反应，熵变通常都是正值，为熵增加的反应。

例如：2H2O2 (aq)==2H2O (1)+O2 (g)②有些熵增加的反应在常温、常压下不能自发进行，但在较高温度下可以自发进行。

高温例如：CaCO3 (s)CaO (s)+CO2 (g)高温C (s)+H2O (g)CO (g)+H2 (g)③铝热反应是熵减小的反应，它在一定条件下也可以自发进行。

2Al (s)+Fe2O3 (s)==Al2O3 (s)+2Fe (s)任何反应体系都有趋向于从高能状态转变为低能状态和从有序自发地转变为无序的倾向。

因此影响和决定化学反应进行方向的因素是焓变和熵变。

知识点四、复合判据1、复合判据（自由能判据）在温度、压强一定的条件下，自发反应总是向ΔG=ΔH－TΔS＜0的方向进行，直到达平衡状态。

2、复合判据与反应能否自发进行的关系ΔG=ΔH－TΔS＜0反应能自发进行ΔG=ΔH－TΔS=0反应达到化学平衡状态ΔG=ΔH－TΔS＞0反应不能自发进行3、应用（4）理解复合判据应注意以下四点：①焓变与熵变共同影响一个化学反应在一定条件下能否自发进行。

②焓和熵的变化都只取决于体系的始态和终态，与变化的途径无关。

③反应方向的判断与反应条件有关，不能随意将常温、常压下的结论用于其他温度、压强下的反应。

④反应发生的条件有多种，ΔH－TΔS这个判据只能用于温度、压强一定的条件下的反应，不能用于其他条件（如温度、体积一定）下的反应。

【典型例题】例1 下列过程属于非自发过程的是（）A．水由高处向低处流B．室温下水结成冰C．气体从高密度处向低密度处扩散D．煤气的燃烧例2 过程的自发性的作用是（）A．判断过程的方向B．确定过程是否一定会发生C．判断过程发生的速率D．判断过程的热效应例3 以下自发反应可用焓判据来解释的是（）A．硝酸铵自发地溶于水B．2N2O5 (g)==4NO2 (g)+O2 (g) ΔH=+56.7 kJ/molC．(NH4)2CO3 (s)==NH4HCO3 (s)+NH3 (g) ΔH=+74.9 kJ/molD．2H2 (g)+O2 (g)==2H2O (1) ΔH=－571.6 kJ/mol例4下列反应中，熵减小的是（）A．2HI (g)==H2 (g)+I2 (g)B．NH4NO3爆炸：2NH4NO3 (s)==2N2 (g)+4H2O (g)+O2 (g)C．2O3 (g)==3O2 (g)D．4NH3 (g)+5O2 (g)==4NO (g)+6H2O (1)例5 能用能量判据判断下列过程方向的是（）A．水总是自发地由高处往低处流B．放热反应容易自发进行，吸热反应不能自发进行C．有序排列的火柴散落时成为无序排列，D．多次洗牌以后，扑克牌毫无规律的混乱排列的几率大例6向平底烧瓶中放入氢氧化钡固体[Ba(OH)2·8H2O]和氯化铵固体，塞紧瓶塞，在瓶底和木板间滴少量水，一会儿，就会发现瓶内固态物质减小，有液体生成，瓶壁变冷，小木板上因少量水结冰冻结，而将烧瓶黏住，这时打开瓶塞，散发出来的气体有氨味，这是自发地发生了反应：Ba(OH)2·8H2O (s)+2NH4Cl (s)==BaCl2(s)+2NH3 (g)+10H2O (l)。

下列结论正确的是（）A．该反应是一个熵减的反应B．该反应ΔH＞0，ΔH－TΔS＜0C．吸热反应在常温下一定不能进行D．能自发进行的反应一定能迅速发生反应1．已知反应：2H 2(g)＋O 2(g) 2H 2O(l) ΔH ＝－571.6 kJ·mol －1，下列对于反应2H 2O(l)2H 2(g)＋O 2(g)的说法不正确的是( )A ．吸热反应B ．ΔS >0C ．只能在电解条件下进行D ．在一定温度下可以自发进行2．下列反应中，一定不能自发进行的是( ) A ．2KClO 3(s) 2KCl(s)＋3O 2(g) ΔH ＝－78.03 kJ·mol －1 ΔS ＝＋1 110 J·mol －1·K －1 B ．CO(g)C(石墨，s)＋12O 2(g) ΔH ＝＋110.5 kJ·mol －1 ΔS ＝－89.36 J·mol －1·K －1C ．4Fe(OH)2(s)＋2H 2O(l)＋O 2(g)===4Fe(OH)3(s) ΔH ＝－444.3 kJ·mol －1 ΔS ＝－280.1 J·mol －1·K －1D ．NH 4HCO 3(s)＋CH 3COOH(aq)===CO 2(g)＋CH 3COONH 4(aq)＋H 2O(l) ΔH ＝＋37.3 kJ·mol －1 ΔS ＝＋184.0 J·mol －1·K －13．反应CH 3OH(l)＋NH 3(g)―→CH 3NH 2(g)＋H 2O(g)在某温度时才能自发向右进行，若该反应的ΔH ＝＋17 kJ /mol ，|ΔH －T ΔS |＝17 kJ/mol ，则下列关系中正确的是( )A ．ΔS >0，ΔH －T ΔS <0B ．ΔS <0，ΔH －T ΔS >0C ．ΔS >0，ΔH －T ΔS >0D ．ΔS <0，ΔH －T ΔS <04．灰锡结构松散，不能用于制造器皿，而白锡结构坚固，可以制造器皿。

现把白锡制成的器皿放在0 ℃、100 kPa 的室内存放，它会不会变成灰锡而不能再继续使用(已知在0 ℃、100 kPa 条件下白锡转化为灰锡的反应焓变和熵变分别为ΔH ＝－2 180.9 J·mol －1，ΔS ＝－6.61 J·mol －1·K －1)( )A ．会变B ．不会变C ．不能确定D ．升高温度才会变随堂练习5．有一化学平衡m A(g)＋n B(g)⇌p C(g)＋q D(g)，如图表示的是A的转化率与压强、温度的关系。

下列叙述正确的是()A．ΔH>0，ΔS>0B．ΔH<0，ΔS>0C．ΔH>0，ΔS<0D．ΔH<0，ΔS<06．下列说法正确的是()A．凡是放热反应都是自发的，因为吸热反应都是非自发的B．自发反应的熵一定增大，非自发反应的熵一定减小C．常温下，反应C(s)＋CO2(g)2CO(g)不能自发进行，则该反应的ΔH>0D．反应2Mg(s)＋CO2(g)C(s)＋2MgO(s)能自发进行，则该反应的ΔH>07．下列说法完全正确的是()A．自发进行的反应均是ΔH<0反应B．ΔS为正值的反应均能自发进行C．物质的量增加的反应，ΔS为正值D．CaCO3(s)受热分解为CaO(s)和CO2(g)；ΔS>08．水结冰的过程的焓变和熵变正确的是()A．ΔH>0，ΔS<0B．ΔH<0，ΔS>0C．ΔH>0，ΔS>0D．ΔH<0，ΔS<09．高温下才能自发进行的反应的焓变和熵变正确的是( ) A ．ΔH >0，ΔS <0 B ．ΔH <0，ΔS >0 C ．ΔH >0，ΔS >0D ．ΔH <0，ΔS <010．分析下列反应在任何温度下均能自发进行的是( ) A ．2N 2(g)＋O 2(g)===2N 2O(g) ΔH ＝＋163 kJ·mol －1 B ．Ag(s)＋12Cl 2(g)===AgCl(s) ΔH ＝－127 kJ·mol －1C ．HgO(s)===Hg(l)＋12O 2(g) ΔH ＝＋91 kJ·mol －1D ．H 2O 2(l)===12O 2(g)＋H 2O(l) ΔH ＝－98 kJ·mol －111．25 ℃、1.01×105Pa 时，反应2N 2O 5(g)===4NO 2(g)＋O 2(g) ΔH ＝＋56.7 kJ/mol ，自发进行的原因是( ) A ．是吸热反应 B ．是放热反应 C ．是熵减小的反应 D ．熵增效应大于能量效应 12．某反应：A B ＋C 在室温下能自发进行，在高温下不能自发进行，对该反应过程ΔH 、ΔS 的判断正确的是( )A ．ΔH <0、ΔS <0B ．ΔH >0、ΔS <0C ．ΔH <0、ΔS >0D ．ΔH >0、ΔS >013．判断下列反应的熵值的变化，在每小题后面的横线上填上“增加”、“减小”或“无明显变化”。