2019版高考化学大一轮复习第14讲富集在海水中的元素课时达标

课时达标 第15讲
1．下列说法正确的是( B )
A ．漂白粉在空气中久置变质是因为漂白粉中的CaCl 2与空气中的CO 2反应生成CaCO 3
B ．向含I －
的无色溶液中滴加少量新制氯水，再滴加淀粉溶液，若溶液变成蓝色，则氧化性：Cl 2>I 2
C ．为测定新制氯水的pH ，用玻璃棒蘸取液体滴在pH 试纸上，与标准比色卡对照即可
D ．氯气溶于水的离子方程式：Cl 2＋H 2O===2H ＋＋Cl －＋ClO －
解析 Ca(ClO)2与空气中的CO 2和水蒸气反应生成CaCO 3和HClO ，HClO 见光分解，导致漂白粉变质，而CaCl 2与CO 2不反应，A 项错误；向含I －的无色溶液中滴加少量新制氯水，发生反应：Cl 2＋2I －===2Cl －＋I 2，淀粉遇碘变蓝，说明氧化性：Cl 2>I 2，B 项正确；氯水具有漂白性，会将pH 试纸漂白，故无法测定其pH ，C 项错误；Cl 2溶于水为可逆反应，且生成的HClO 为弱电解质，HClO 应保留分子式，D 项错误。

2．设N A 为阿伏加德罗常数的数值，下列各项中指定数目一定为N A 的是( C )
A ．含2 mol HCl 的浓盐酸与43.5 g MnO 2反应：被氧化的HCl 分子数
B ．11.2 L Cl 2与足量钠反应：转移的电子数
C ．KClO 3＋6HCl===KCl ＋3Cl 2↑＋3H 2O 中生成13.44 L(标准状况)Cl 2：转移的电子数
D ．1 mol Cl 2与足量NaOH 反应：氧化剂的分子数
解析 在反应4HCl(浓)＋MnO 2=====△MnCl 2＋Cl 2↑＋2H 2O 中，若有2 mol HCl 参加反应，
则有1 mol 被氧化，但随着反应的进行，盐酸浓度减小，反应停止，所以实际上被氧化的HCl 分子数小于N A ，A 项错误；未指明温度和压强，B 项错误； KClO 3＋6HCl===KCl ＋3Cl 2↑＋3H 2O 中转移电子数为5，则13.44 L(标准状况)Cl 2为0.6 mol ，转移电子数为1 mol ，C 项正确；氧化剂的分子数应为0.5N A, D 项错误。

3．实验室里保存下列试剂的方法错误的是( C )
A ．新制氯水盛放在棕色试剂瓶中，存放于低温避光的地方
B ．液溴易挥发，盛放在用水液封的棕色试剂瓶中
C ．碘易升华，盛放在有水的棕色广口试剂瓶中
D ．浓盐酸易挥发，盛装在无色密封的细口玻璃试剂瓶中
解析 碘单质应盛放在广口瓶中，但瓶中不能加水。

4．一定温度下，将0.03 mol Cl 2缓缓通入1 L 含有0.02 mol H 2SO 3和0.02 mol HBr 的混合液中，下列图像错误的是(图像的横坐标都表示Cl 2的物质的量；K 1、K 2分别表示H 2SO 3的一、二级电离常数；－lg 0.02＝1.7)( B )
解析 因H 2SO 3的还原性比HBr 强，故先发生反应：Cl 2＋H 2SO 3＋H 2O===2HCl ＋H 2SO 4。

当通入0.02 mol Cl 2时，溶液中含有0.04 mol HCl 、0.02 mol H 2SO 4和0.02 mol HBr ，共0.10 mol H ＋，c (H ＋)＝0.1 mol·L －1，pH ＝1.0，继续通入0.01 mol 氯气则发生反应：Cl 2＋2HBr===2HCl ＋Br 2，此时溶液中c (Cl －)继续增大，但c (H ＋)基本不变，pH 不变，故A 、D 项正确，B 项错误；电离常数仅与温度有关，且一级电离常数大于二级电离常数，C 项正确。

5．氯水中存在如下平衡：Cl 2
2(aq)、Cl 2(aq)＋H 2＋＋Cl －＋HClO 。

下列说法正确的是( A )
A ．向饱和氯水中通入HCl ，有c (H ＋)＝c (Cl －)＋c (OH －)＋c (ClO －)
B ．氯气在1 mol·L －1的NaCl 溶液中比在1 mol·L －1的AlCl 3溶液中的溶解度小
C ．光照，氯水的漂白性增强
D ．若向饱和氯水中通入少量H 2S ，c (H ＋)/c (ClO － )减小
解析 根据电荷守恒，A 项正确；1 mol·L －1的NaCl 溶液中的c (Cl －)比1 mol·L －1的AlCl 3溶液中c (Cl －)小，所以NaCl 溶液对氯气溶解的抑制作用更小，即氯气在1 mol·L －1的NaCl 溶液中的溶解度大，B 项错误；光照时HClO 分解，氯水的漂白作用减弱，C 项错误；若通入少量H 2S ，发生反应：Cl 2＋H 2S===2HCl ＋S↓，所以溶液中c (H ＋
)增大，Cl 2(aq)消耗使第二个平衡逆向移动，c (ClO －)肯定会减小，所以c (H ＋)/c (ClO － )增大， D 项错误。

6．二氧化氯(ClO 2，黄绿色易溶于水的气体)是高效、低毒的消毒剂。

回答下列问题：
(1)工业上可用KClO 3与Na 2SO 3在H 2SO 4存在下制得ClO 2，该反应的氧化剂与还原剂的物质的量之比为__2：1__。

(2)实验室用NH 4Cl 、盐酸、NaClO 2(亚氯酸钠)为原料，通过以下过程制备ClO 2：
①电解时发生反应的化学方程式为__NH 4Cl ＋2HCl=====通电3H 2↑＋NCl 3__。

②溶液X 中大量存在的阴离子有__Cl －、OH －
__。

③除去ClO 2中的NH 3可选用的试剂是__c__(填字母)。

a ．水
b ．碱石灰
c ．浓硫酸
d ．饱和食盐水 (3)用如图装置可以测定混合气中ClO 2的含量：
Ⅰ.在锥形瓶中加入足量的碘化钾，用50 mL 水溶解后，再加入3 mL 稀硫酸； Ⅱ.在玻璃液封装置中加入水，使液面没过玻璃液封管的管口；
Ⅲ.将一定量的混合气体通入锥形瓶中吸收；
Ⅳ.将玻璃液封装置中的水倒入锥形瓶中；
Ⅴ.用0.100 0 mol·L －1硫代硫酸钠标准溶液滴定锥形瓶中的溶液(I 2＋2S 2O 2－3===2I －
＋S 4O 2－6)，指示剂显示终点时共用去20.00 mL 硫代硫酸钠溶液。

在此过程中：
①锥形瓶内ClO 2与碘化钾反应的离子方程式为__2ClO 2＋10I －＋8H ＋===5I 2＋4H 2O ＋2Cl －__。

②玻璃液封装置的作用是__吸收残余的二氧化氯气体(避免碘的逸出)__。

③Ⅴ中加入的指示剂通常为__淀粉溶液__，滴定至终点的现象是__溶液由蓝色变为无色，且半分钟内溶液颜色不再改变__。

④测得混合气中ClO 2的质量为__0.027_00__g 。

(4)用ClO 2处理过的饮用水会含有一定量的亚氯酸盐。

若要除去超标的亚氯酸盐，下列物质最适宜的是__d__(填字母)。

a ．明矾
b ．碘化钾
c ．盐酸
d ．硫酸亚铁 解析 (1)该反应中Cl 由＋5价降低为＋4价，S 由＋4价升高为＋6价，则KClO 3为氧化剂，Na 2SO 3为还原剂。

根据氧化还原反应中电子得失守恒可得n (KClO 3)×(5－4)＝n (Na 2SO 3)×(6－4)，则有n (KClO 3)/n (Na 2SO 3)＝2：1。

(2)①由图可知，电解NH 4Cl 和盐酸混合溶液得到H 2和NCl 3，结合质量守恒和得失电子守恒写出电解时反应的化学方程式：NH 4Cl
＋2HCl=====通电3H 2↑＋NCl 3。

②由图可知，NCl 3溶液中加入NaClO 2溶液，得到ClO 2和NH 3及溶液X ，N 由＋3价降低为－3价，NaClO 2中Cl 由＋3价升高到＋4价，生成ClO 2，Cl －未参与氧化还原反应，该反应的化学方程式为6NaClO 2＋NCl 3＋3H 2O===6ClO 2＋NH 3↑＋3NaCl ＋3NaOH ，
溶液呈碱性，故溶液X中含有大量的阴离子为Cl－和OH－。

③NH3是碱性气体，除去ClO2中的NH3可选用酸性干燥剂，如浓H2SO4等。

(3)①ClO2具有氧化性，I－具有还原性，二者在酸性溶液中发生氧化还原反应，离子方程式为2ClO2＋10I－＋8H＋===5I2＋4H2O＋2Cl－。

②该实验中ClO2不一定被完全吸收，故玻璃液封管的作用是吸收残留的ClO2气体，同时防止生成的单质碘逸出。

③淀粉遇I2显蓝色，用Na2S2O3溶液滴定I2时，可选用淀粉溶液作指示剂，达到滴定终点时溶液由蓝色变为无色，且半分钟内溶液颜色不再改变。

④ClO2、I2和Na2S2O3
间存在关系式：2ClO2～5I2～10Na2S2O3，则有n(ClO2)＝1
5
n(Na2S2O3)＝1/5×0.100 0 mol·L－
1×20.00×10－3 L＝4×10－4 mol，m(ClO
2)＝4×10
－4mol×67.5 g·mol－1＝0.027 00 g。

(4)利用亚氯酸盐的氧化性及FeSO4的还原性除去含有的亚氯酸盐。