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黄酮类化合物习题

1.常见黄酮类化合物的结构类型可分为哪几类。

2. 试述黄酮类化合物的广义概念及分类依据。写出黄酮、黄酮醇、二氢黄酮、异黄酮、查耳酮、橙酮的基本结构。

3. 试述黄酮（醇）、查耳酮难溶于水的原因。

4. 试述二氢黄酮、异黄酮、花色素水溶性比黄酮大的原因。

5. 如何检识药材中含有黄酮类化合物。

6. 为什么同一类型黄酮苷进行PC，以2%～6%醋酸溶液为展开剂，Rf 值大小依次为三糖苷＞双糖苷＞单糖苷＞苷元。

7. 为什么用碱溶酸沉法提取黄酮类化合物时应注意pH的调节。

8. 简述用碱溶酸沉法从槐米中提取芸香苷加石灰乳及硼砂的目的。

判断题

1.黄酮类化合物广泛分布于植物界，大部分以游离形式存在，一部分以苷的形式存在。

2. 黄酮分子中引入7,4′位羟基，促使电子位移和重排，使颜色加深。

3. 以BAW系统进行PC检识黄酮苷与其苷元，展层后苷元的Rf值大于苷。

4. 用2%～6%醋酸/水溶液为展开剂，对黄酮苷与其苷元进行PC，展层后苷元的Rf值大于苷。

提取与分离

中药黄芩中有下列一组化合物，经下述流程分离后，各出现在何部位？简述理由。

A. 黄芩苷（黄芩素-7-O-葡萄糖醛酸苷）

B. 黄芩素（5,6，7-三OH黄酮）

C. 汉黄芩苷（汉黄芩苷-7-O-葡萄糖醛酸苷）

D. 汉黄芩素（5,7-二OH，

8-OCH3黄酮）

E. 5，8，2-三OH，7-OCH3黄酮

F. 5,8，2-三OH，6,7-二-OCH3黄酮

G. 5,7，4′-三OH，6-OCH3二氢黄酮）H. 3,5，7,2′，6′-五OH二氢黄酮

结构鉴定题

从某中药中得一黄色结晶Ⅰ，分子式C21H21O11，HCl-Mg粉反应呈淡粉红色，FeCl3反应及α-萘酚-浓H2SO4反应均为阳性，氨性氯化锶反应阴性，二氢氧锆反应呈黄色，加枸橼酸后黄色不退.晶Ⅰ的光谱数据如下：

UV λmax nm

MeOH 267 348

NaOMe 275 326 398(强度不降)

AlCl3274 301 352

AlCl3/HCl 276 303 352

NaOAc 275 305(sh) 372

NaOAc/H3BO3 266 300 353

IR:V KBr max cm-1 3401, 1655, 1606, 1504

1HNMR (DMSD-d6,TMS) δppm

3.2～3.9 (6H, m) 3.9～5.1 (4H, 加D2O后消失)

5.68（1H，d，J＝8.0）

6.12 (1H, d, J＝2.0)

6.42 (1H, d, J＝2.0) 6.86 (2H, d, J＝9.0)

8.08 (2H, d, J＝9.0)

请根据以上提供的信息填空，写出结晶Ⅰ的结构式，并指出

苷键的构型。

习题答案

简答题

1．1.黄酮及黄酮醇类2.二氢黄酮及二氢黄酮醇类3.双黄酮类4.查尔酮类5.异黄酮类6.橙酮类（噢哢类）7.花色素类8.黄烷醇类9.其他类如酮类、苯色原酮类、呋喃色原酮类。

2. ①黄酮类化合物(flavonoids) 原来特指基本母核为2-苯基色原酮(2-phenylchromone) 的一类化合物，现在则是泛指具有C6-C3-C6基本母核的一类成分，即两个苯环(A环与B环，常具有酚羟基) 通过中央三碳原子相互连接而成的一系列化合物。②根据中央三碳原子(即C3部分) 的氧化程度、是否成环以及B-环连接位置（2-或3-位）等进行分类。③

黄酮类：黄酮醇：

二氢黄酮：异黄酮：

查尔酮：橙酮：

3. 一般游离苷元难溶于或不溶于水，易溶于甲醇，乙醇，醋酸乙酯，乙醚等有机溶剂，含有游离羟基的化合物可溶于稀碱水溶液。一般游离苷元水溶性差，其中黄酮、黄酮醇、查尔酮的分子结构的平面性较强，分子排列紧密，分子间引力较大故更难溶于水。

4.相比于黄酮二氢黄酮及异黄酮等分子结构为非平面性，分子排列不紧密，分子间引力较低，有利于水分子进入，故水溶度相对较大。花青素类具有平面结构，但是其以离子形式存在，具有盐的通性，故亲水性较强，水浓度较大。

5.可采用（1）盐酸-镁粉反应：多数黄酮产生红～紫红色。（2）三氯化铝试剂

反应：在滤纸上显黄色斑点，紫外光下有黄绿色荧光。（3）碱性试剂反应，在滤纸片上显黄～橙色斑点。

6.黄酮苷元中，黄酮、黄酮醇、查尔酮等为平面分子，用含水类溶剂如2%～6%醋酸溶液为展开剂，几乎停留在原点，因为其不易溶于水。黄酮成苷后，极性随之增大，黄酮苷中糖链越长，极性越大，在上述展开系统中Rf值越大。所以Rf 值大小依次为三糖苷＞双糖苷＞单糖苷＞苷元

7.黄酮苷类化合物有一定的酸性，更易溶于碱水，较难溶于酸水，所以PH值对于用碱溶酸沉方法提取黄酮类化合物有重要作用，碱溶酸沉就是先用碱水从植物中提取，再将提取液酸化，即可析出黄酮苷类化合物沉淀。但是碱液浓度过高，特别是加热时，强碱破坏黄酮母核。加酸时，酸性也不易过大，以免生成钅羊盐，致使析出的黄酮类化合物又重新溶解。所以要注意PH的调节。

8.1加入石灰乳既可达到碱溶解提取芸香苷的目的，又能使槐米中含存的大量粘液质生成钙盐沉淀除去。但应严格控制在pH8~9，又不得超过10(芸香苷分子中因含有邻二酚羟基的结构，暴露在空气中可被缓慢氧化变为暗褐色，在碱性条件下更易氧化分解)。pH过高，在加热提取过程中可促使芸香苷水解破坏，造成产率明显下降，酸沉淀时加浓盐酸调pH3~4，不宜过低，否则会使芸香苷生成羊盐溶于水，也会降低收率。2 加入硼沙(学名四硼酸钠Na2B4O77H2O)的目的是：芸香苷分子中因含有邻二酚羟基的结构，暴露在空气中可被缓慢氧化变为暗褐色，加入硼沙使其与芸香苷邻二酚羟基络和，这样既保护邻二酚羟基不被氧化破坏，亦保护邻二酚羟基不与钙离子络和，使芸香苷不受损失。同时还有调节碱性水溶液pH值的作用。

判断题

1.这个说法不正确，黄酮类是广泛存在于植物中，但是黄酮苷在植物中也是广泛存在的，并且由于其糖的种类、数量、连接位置和方式的不同，形成了种类丰富的黄酮苷类化合物。

2.这个说法正确的，因为7,4′位引入羟基，羟基上氧的孤对电子，可以使电子位移和重排，存在更多的交叉共轭体系，因而化合物的颜色会加深。

3. 这个说法是正确的，展开剂是BAW系统时，PC是以水为固定相的分配色谱，