电镀及表面转化的前处理.
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2. 有机溶剂除油
有机溶剂除油在小规模脱脂中较为常用,能去除碱液难以除 净的高黏度、高滴落点油脂。且在常温下用简单的器具和汽油、 煤油等就可进行手工清洗,对于各种尺寸和形状的金属工件都 能适用。 有机溶剂除油就是利用有机溶剂能够溶解除去油脂。常用的 有机溶剂有:汽油、煤油、酒精、丙酮、苯类(苯、甲苯、二 甲苯)以及某些氯化烷烃(三氯乙烯、四氯化碳、四氯乙烯)。 一般采用汽油。有机烃类溶剂易燃,对大多数金属无腐蚀作用, 多用于冷态浸渍或擦拭除油;有机氯化烃类溶剂不易燃,对油 脂的溶解能力很强,除油效率高,除铝镁外,对大多数金属无 腐蚀作用,可用浸渍擦拭法,也允许加温操作,进行气、液相 联合除油。溶剂还可以再生循环使用。
磨料本身的棱角也被磨平而变钝,降低了对金属表面的切削 能力,但磨料破碎,能产生无数的新棱尖,使磨料的磨削能力 “再生”。电镀磨光多使用弹性轮,磨料与磨轮工作面的粘接 能力较小,工作时旧磨料不断脱落,新磨料迅速显现。当磨料 逐渐脱落后,磨轮的磨削力大大降低。 磨光可根据零件表面状态和质量要求高低,进行一次磨光和 几次(磨料粒度逐渐减小)磨光,磨光后零件表面粗糙度值Ra 可达0.4 μ m,油磨效果更好。 磨光适用于加工一切金属材料和部分非金属材料。磨光效果 主要取决于磨料的特性、魔光轮的刚性和轮轴的旋转速度。
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化学抛光,是金属零件在特定条件下的化学浸蚀。在浸蚀过 程中,金属表面被溶液浸蚀和整平,从而获得了较光亮的表面。 在化学抛光过程中,或因金属微观表面形成了不均匀的钝化 膜,或因形成类似电解抛光过程中所形成的稠性黏膜,使表面 微观凸出部分的溶解速度显著大于微观凹入部分,因此降低了 零件表面的显微粗糙程度,使零件表面比较光亮和平整。 同电解抛光比较,化学抛光设备简单,可以处理细管、深孔 及形状更为复杂的零件,但化学抛光的表面质量,一般略低于 电解抛光,溶液的调整和再生也较困难,往往抛光过程中会析 出氧化氮等有害气体。
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抛光与磨光相比,对金属表面没有明显的切削作用,使金属 表面产生微区塑性变形达到整平目的。因零件与抛光轮摩擦时 产生大量热能,使表面温度升高,在抛光压力和高温作用下, 将表面微观凸起的部分压成扁平状,出现了塑性流动填补到周 围凹洼处,以此变得平整获得光亮的表面。在抛光过程中,因 高温的作用加速了金属的氧化,表面生成了氧化膜,在挤压过 程中氧化膜会被碾碎排除,刚出现的纯净金属表面又被氧化, 这种情况在不断反复进行着,所以抛光时产生的粉尘大部分是 金属氧化物。
15~30
5~10
5~10
5~15
50~70
10~15
5~10
5~15
30~40
5~10
5~15
40~60
5~10
60~100
5~10
“海鸥” 洗涤剂
OP-10 乳化剂 1~3 80~90 80~90
80~100
2~4
2~4
1~3 2~3 70 1~3 70~90
温度
80~90
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80~90
80~90
电镀及表面转化的前处理
曾齐 应用化学
目 录
第一节 第二节 第三节 第四节 第五节 第六节 概述 粗糙表面的整平 脱脂 除锈 不同基体金属的镀前处理 电镀前处理工艺过程与实施
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第一节 概述
电镀或化学转化膜的工艺过程通常可分为前处理、电镀或化 学转化、后处理三个过程。化学转化与电镀的前处理大致相同, 因材料不同而略有差异。同一材料进行不同的表面处理,前处 理可能不同。 镀前化学处理包括粗糙表面的整平、除油、除锈(又称活化、 浸蚀)。除锈即除去表面的氧化物、锈蚀物、钝化膜等(包括 强浸蚀、电化学浸蚀和弱浸蚀)。金属前处理并非都要经过以 上各工序,要根据具体要求而定。若电镀之前,工件表面不清 洁或者有锈,则沉积出来的镀层与基体结合不牢,轻者起泡, 重者起皮、脱落,且镀层往往是不连续的,甚至是疏松的。镀 前处理方法可分为机械法、化学法和电化学法。 电镀前后处理不当,得不到合格的电镀层及化学转化膜。
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工艺 条件
硫酸
盐酸 重铬酸钾 硫脲 烷基磺酸 钠 OP-10乳 化剂 平平加乳 化剂 若丁 六亚甲基 四胺 自来水
质量浓度ρ B/(g/L)(除注明者外)
配方1
256
配方2Biblioteka Baidu
80~135
配方3
配方4
配方5
35~45
配方6
100
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常用的除油方法有:有机溶剂除油法、化学除油法、电化学 除油法、擦拭除油法(包括滚筒除油法)以及上述方法的联合 法。 除尽油脂的零件,可用以下两法检验。 (1)水滴试验法。又称水珠试验法。即将水珠滴于零件表 面上,若零件表面除油不彻底,水珠便滴成球形,当零件摆动 时,球形水珠立即会滚落下来。反之,当除油彻底时,水滴则 成水膜状散布于零件表面上。 (2)挂水试验法。将被检查的零件放入水中,然后提起, 观察挂水后水膜被油膜间断的状态。若零件表面有一层连续的 水膜存在,无间断状态,即表示零件整个表面除油彻底;反之, 除油不彻底,还得继续进行除油。
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第二节 粗糙表面的整平
铸造零件表面都残留着许多毛刺和型砂,造成表面的砂眼、 坑凹和不平整状态,必须采取相应的方法除去,如磨光、机械 抛光、电抛光、滚光、喷砂处理等。
1. 磨光
磨光是借助粘有磨料特制魔光轮(或带)的旋转,以切削金 属零件表面的过程。磨光可去掉零件表面的毛刺、锈蚀、划痕、 焊瘤、焊缝、砂眼、氧化皮等各种宏观缺陷。 磨光用装在磨光机上的磨轮进行磨削加工,磨轮上用骨胶、 牛皮胶或明胶粘附不同磨料,并做高速旋转,切削零件表面, 以磨去零件各种宏观缺陷、腐蚀痕、划痕、焊渣、砂眼和氧化 皮。磨料对金属表面的高速强烈作用,不但能产生弹性和塑性 变形,而且能产生很大的摩擦热,可以使零件表面烧伤,形成 蓝黑色氧化膜。 3
(2)酸性除油液 酸性除油液是由有机或无机酸加表面活性剂混合配制而成。 这是一种除油除锈一步法工艺。零件在这种除油液中,表面上 的锈蚀氧化层溶于浸蚀剂中,而油污则借助于表面活性剂的乳 化作用而被除去。生产中一般只用于对油污和锈蚀不太严重的 金属零件进行镀前预处理。常用工艺如下表。 酸性除油只适用于有少量油污的金属制品,当零件表面油污 严重时,应先用棉纱浸汽油擦洗。
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4. 滚光 5. 振动光饰 6. 刷光 7. 喷砂
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第三节 脱脂
在进行电镀、氧化和磷化前,必须清除零件表面上的油污, 除油效果直接影响电镀质量。脱脂的方法按使用温度分为: 常温脱脂法0~40 ℃、低温脱脂法35~55 ℃、中温脱脂法60 ~75 ℃、高温脱脂法80~100 ℃。 工件表面的油脂主要是各种碳氢化合物,有些与碱不起反 应,不可皂化,故称为非皂化油,去除这种油只能依靠乳化 或溶解作用来实现;而另一些油与碱发生皂化作用,称为皂 化油,可通过皂化、乳化和溶解作用去除这种油。皂化油主 要是各种脂肪酸的甘油酯,皂化产物是可溶于水的肥皂和甘 油。在化学除油过程中,常有预脱脂、再脱脂工艺。预脱脂 工艺除去非皂化油,从而有利于后一道脱脂工序脱去皂化油, 皂化油水解的时间较长。
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3.1 除油液
乳化作用:除油时,乳化剂分子的憎水基团和与零件表面的 油发生亲和作用,亲水基团则与除油水溶液接近,改变溶液与 油污的表面张力,使零件与溶液界面张力降低,增加溶液与油 污的表面积,使油污变得易于与水作用,油污和零件的表面引 力逐渐减弱,在温度、对流和搅拌的作用下,除去油污。且乳 化剂吸附在脱离金属表面的油污表面,防止小油滴重新黏附在 零件上,使其稳定存在于溶液中。 零件上非皂化油居多,只有通过乳化作用才能除去,因此应 充分考虑乳化作用。
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3. 电解抛光与化学抛光
在适当的溶液中,用电化学或化学方法对具有微观粗糙表面 的零件进行处理,能获得镜面光亮与整平的精饰加工表面。电 解抛光常用于某些工具的表面精加工,或用于制取高度反光的 表面以及制造金相试片等。化学抛光可用于仪器、铝质反光镜 的表面精饰,以及其他零件或镀层的装饰性加工。 电解抛光,是金属零件在特定条件下作为阳极的浸蚀。在电 解抛光过程中,阳极表面形成了具有高电阻率的稠性黏膜。这 层黏膜在表面的微观分布是不均匀的。微观凸出部分,电流密 度较高,溶解较快,而微观凹入处,电流密度较低,溶解较慢, 这样使微观凸出部分尺寸减小较慢,从而得到平整和光亮的目 的,这是黏膜理论。氧化膜理论则认为凸出部分与凹入部分都 形成氧化膜,但凸处氧化膜疏松,阳极电流密度高,氧气产生 多,使凸处氧化膜生成与溶解比凹处更快,反复进行使平面光 滑。
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2. 机械抛光
机械抛光是用装在抛光机上,且有 抛光膏的抛光轮对零件 表面进行加工的过程。抛光的目的是进一步降低零件表面的粗 糙度,获得光亮的外观。 抛光一般是在平整的表面上进行的,对基材没有明显的磨耗。 机械抛光既可用于镀前处理,也可用于镀后精加工。 机械抛光与磨光基本上相类似,只是用布重叠起来做成圆轮, 代替磨光轮,与砂轮不同的是抛光轮有弹性,表面没有粘接磨 料。抛光时,抛光机高速旋转,制件与抛光轮摩擦产生高温, 使制件金属塑性提高,在抛光轮的作用下,金属表面产生塑性 变形,凸起的部分被压入并流动,凹进的部分被添平,从而使 细微不平的表面进一步得到改善。抛光膏的化学成分及抛光时 周围的介质也起一定作用,在抛光过程中与被抛光金属发生化 学反应,降低或加速抛光速度。
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工艺 条件
NaOH
NaCO3
质量浓度ρ B/(g/L)
配方1 配方2
60~100
配方3
60~100
配方4
20~30 30~40
配方5
20~30 30~40
配方6
20~40 20~30
配方7
5~10 35~40
配方8
20~40 20~30
20~60
20~40
Na3PO4 .12H2O
Na2SiO3
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抛光金属表面时,抛去的实质上是金属的氧化层。大多数金 属的表面,很容易在极短时间(50ms)内生成一层薄氧化膜 (厚约1.4μ m),这层膜被抛光后,新的金属表面又迅速氧化, 继而又被抛去,这样反复进行抛光,最终就能获得平整、光亮 的抛光表面。 抛光可分为粗抛、中抛和精抛几种。粗抛是用硬轮对经过或 未经过磨光的表面进行抛光,它对基材有一定的磨削作用,能 除去粗的磨痕;中抛是用较硬的抛光轮对经过粗抛的表面做进 一步加工,它可除去粗抛留下的划痕,产生中等光亮的表面, 它对基体材料的磨削作用很小。 为了成功进行抛光,正确地选择抛光轮和抛光轮的圆周速度 是十分必要的。通常抛光轮的圆周速度要比磨光轮用的圆周速 度稍大,一般粗抛光时,可选较大的圆周速度,精抛光时则选 较小的圆周速度。
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对有些金属零件,如锌及合金,以及有色金属与非金属牙合 在一起的零件,或者油污较厚的其他金属零件,则只能或必须 采用有机溶剂除油法。 易燃性有机烃类溶剂,只能用浸渍、擦拭、刷洗等冷态加工 方法进行除油。设备简单,只需一个盛溶剂的容器和简单的擦 洗工具。适用于多种材料的金属零件,应用比较广泛。 不燃性有机氯化烃类溶剂除油,应用最多的是三氯乙烯和四 氯化碳,除油效果最好,但必须有通风和密封型良好的专用设 备。可进行冷法加工,也可加温进行处理。其除油方法有蒸气 除油法、喷射除油法、浸渍-蒸气除油法、浸渍-喷淋-蒸气联合 除油法等。
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3. 化学除油
化学除油利用表面活性剂的乳化作用,以除去非皂化性油脂; 利用热碱溶液对油脂的皂化和乳化作用,以除去皂化性油脂。 化学除油分为碱性除油、酸性除油、乳化液除油。除油方式有 喷淋脱脂和浸渍脱脂。
(1)碱性除油液 碱性除油过程包括对各种油类的乳化作用和对少数皂化油的 皂化作用。 皂化作用:酯在碱液中发生反应 (RCOO)3C3H5+3NaOH=3RCOONa+C3H5(OH)3 原来不溶于水的油脂变成可溶于水(特别是热水)的肥皂盒 甘油而被除去。
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1. 物理机械法除油
这是采用化学或电化学方法脱脂有困难时的一种脱脂方法, 有一下三种。 (1)擦揩法。这是用毛刺或抹布蘸上脱脂剂在工件表面擦 揩进行脱脂的方法。常使用的脱脂剂有去污剂、洗衣粉、维也 纳石灰、金属清洗剂等。 (2)燃烧法。把含有油脂的工件加热到300~400 ℃,将 油脂碳化后予以清除的方法。 (3)喷砂或喷丸法。这种在除锈中使用较多的方法也可用 于脱脂处理。皆有除油除锈功能。经喷砂处理的零件,可直接 进行电镀或化学转化。