含硫含磷化合物
第十二章含硫及含磷化合物
Ph3P+ CH2-
合成：
P h 3 P
R X -
C HX
R
P h 3 + C H R 2 B -
P h 3 P +C R 2 -
在合成中的应用：
与醛酮反应制备烯烃，反应机理：
R RC
O
-CR'2 +PPh3
R RC
O
R'
C R' +PPh3
R2C CR'2
R R' R C C R'
在含硫、磷的有机化合物中，硫磷原子一般都以SP3杂化 轨道成键，有时也以SP3d或SP3d2
N R1
R2
叔胺 R3
3
SP 杂 化
P
R1 R2
叔磷 R3
3
SP 杂 化
R4
N R1
R2
季铵盐 R3
3
R2
R3
SP 3 杂 化
氧化叔胺
R4
P R1
R2
季磷盐 R3
3
SP 杂 化
O
P R1
O + -CH2S+(CH3)2
OCH2S+(CH3)2
O CH2
四、含磷有机化合物
（一）、分类：
H 伯磷 R P
H
仲 磷 R2PH
叔磷 R3P
季磷盐 R4P+X-
氧 化叔 磷 R3P O
亚 磷 酸P (O H )3 烃 基 亚 磷 酸R P (O H )2 二 烃 基 次 亚 磷 酸 R 2 P O H
用于合成烷烃
2、缩硫醇的还原
SS C
R R'
含硫和含磷有机化合物
硫醇和硫酚都容易被氧化：
相应的烃基名称。 含磷有机化合物广泛存在于动植物体内，其中有些化合物是核酸和磷脂等的重要组成成分。
低级硫醇有毒，且具有极难闻的臭味，例如，乙硫醇在空气中的浓度达到10-11g·L-1时，即能为人所察觉。
低级硫醇有毒，且具有极难闻的臭味，例如，乙硫醇在空气中的浓度达到10-11g·L-1时，即能为人所察觉。
2－巯基－3－丁烯酸
2－甲硫基丁烷
96) 强得多,它的解离常数同碳酸的第一解离常数（pKa）大小差不多,所以硫酚可以溶于碳酸氢钠溶液中:
亚砜、砜等命名时，只要在他们的类命前加上 也可以-SH（巯基）等当作取代基来命名。
它们是维持生命和生物体遗传不可缺少的物质。 随着相对分子质量的增大，臭味逐渐减弱，硫醇的沸点比相应醇低得多。
O O 随着相对分子质量的增大，臭味逐渐减弱，硫醇的沸点比相应醇低得多。
二甲亚砜（DMSO）是一种极有用的溶剂，既能溶解有机物，又能溶解无机物。
硫醚也可以被氧化为高价含硫化合物：
CH S CH CH S CH CH CH SO H 在农业上，许多含磷有机化合物用作杀虫剂、杀菌剂和植物生长调节剂等，它们现在已成为一类极为重要的农药。
SH + NaHCO3
SNa + CO2 + H2O
硫酚钠
硫醇和硫酚皆能同重金属铅、汞、铜、银 等的氧化物作用，生成难溶化合物：
2RSH + HgO
(RS)2Hg + H2O
硫醇汞（白色沉淀）
许多重金属盐能引起人畜中毒。医疗上利用
硫醇能与重金属离子形成配合物或不溶性的盐的
性质，把它们用作解毒剂，
例如，2,3-二巯基-1-丙醇（俗称巴尔BAL） 可以与重金属离子形成稳定的配合物，从尿中排 出，从而解除了重金属对体内蛋白质和酶的破坏 作用：
含硫和含磷有机物
磷酸化法
总结词
磷酸化法是通过将磷酸根离子连接到有机分 子中的碳原子上，生成含磷有机物的方法。
详细描述
在磷酸化法中，通常使用磷酸或磷酸酯作为 磷源，与有机分子中的碳原子发生亲核取代 反应，生成含磷有机物。此方法广泛应用于
合成农药、染料、香料等精细化学品。
氧化法
总结词
氧化法是通过将含硫或含磷有机物与氧化剂反应，引入 氧原子或氧基团的方法。
有机化合物，具有酸性、润滑性、乳化 性等特点。
VS
详细描述
磷酸酯是一种有机化合物，具有酸性、润 滑性、乳化性等特点。在石油、化工、纺 织等领域有广泛应用。
焦磷酸酯
总结词
高分子化合物，具有热稳定性、阻燃性、绝 缘性等特点。
详细描述
焦磷酸酯是一种高分子化合物，具有热稳定 性、阻燃性、绝缘性等特点。在电线电缆、 建筑材料、涂料等领域有广泛应用。
除草剂
含硫和含磷有机物在除草剂的合成中具有重要作 用，如草甘膦和百草枯等。
杀虫剂
含硫和含磷有机物在杀虫剂的合成中也有广泛应 用，如马拉硫磷和敌敌畏等。
杀菌剂
含硫和含磷有机物在杀菌剂的合成中也有应用， 如代森锰锌和福美双等。
染料领域
01
02
03
酸性染料
含硫和含磷有机物在酸性 染料的合成中具有重要作 用，如酸性媒介染料和酸 性络合染料等。
柠檬烯
含硫和含磷有机物在柠檬烯的合成中 也有广泛应用，如柠檬烯类香料等。
04
含硫和含磷有机物的合成方 法
磺化法
要点一
总结词
磺化法是一种常用的合成含硫有机物的方法，通过将硫磺 或硫化物与烃类化合物反应，将硫原子引入有机分子中。
要点二
详细描述
第十五章 含硫含磷化合物
R
S
R'
HSCH2CH2SH + BrCH2CH2Br
EtONa EtOH
S
S
亲核取代反应：硫醚可以和卤代烷形成较稳定的锍盐，
受热是锍盐又分解。
(CH3)2S· · + CH3I
(CH 3) 3S I
+ －
Δ
(CH3)2S· · + CH3I
碘化三甲基锍
锍盐和季铵盐类似，可与湿的Ag2O作用制取锍碱。 锍碱的热分解与季铵碱类似，遵循Hofmann规则。
C
O
4 硫醚、亚砜和砜
(1) 分子结构 在硫醚分子中硫为sp3杂化，两对未成键电子对各占据一
个sp3轨道。
· ·
· ·
O
R
· ·
O
S R
硫醚
S R
亚砜
R
S O
砜
R
R
硫醚被氧化时，生成亚砜和砜，硫仍为sp3杂化。
硫醚被氧化成亚砜时，形成硫-氧键S=O：
由一个sp3-2px的σ配键和一个2pz-3dxz的d-pπ键组成。
CH3CHCH2CH3 S(CH3)2 OH －
+
Δ
CH2
CHCH2CH3 + S(CH3)2
硫醚的氧化反应：生成亚砜和砜。
O CH3SCH3
30%H2O2 CH3COOH
O
30%H2O2 CH3COOH
CH3SCH3
CH3SCH3 O
使用N2O4、NaIO4等作氧化剂，可以使反应停留在亚砜 阶段。
酯；与醛、酮反应，生成硫代缩醛或缩酮。
O R C Cl + R'SH
O R C SR' + HCl
有机化学第15章 含硫含磷化合物
+
Ph3PCH2CO2EtBrPhCHO PhCH=CHCO2Et
:
三、阿尔布佐夫重排
P(OR)3 + RX P(OR)3 + R X
O R P OR
OR
RO X-
+ RX
OR P OR R
O R P OR
OR
+ RX
2、缩硫酮的脱硫
O + HS
H+/ZnCl2 SH
Rancy Ni
PhCH3 + H2S
S
Rancy Ni
S
H2
CH2
O CO2Et
+ HS
H+/ZnCl2 SH
S
S CO2Et
Rancy Ni
H2
CO2Et
二、含硫负离子的生成
1、含硫负离子的生成
PhSCH3
PhSCH2-
CH3SOCH3 NaH/or n-C4H9Li CH3SO2CH3
COCl H3O+
COOH
SO2Cl
SO2Cl
O R S OR'
O
磺酸酯
SO2Cl
SO2Cl
2、磺酸酯
ArSO2Cl + R'OH
ArSO3R'
用途：很好的离去基团，而且没有亲核性
CH3CH2CHCH2CH3
NaF
CH3CH2CHCH2CH3
OH
T sCl
NaF F
CH3CH2CHCH2CH3 DMF
RSO3Na + HCl
2、水解
SO3H +
H2SO4
H2O
3、应用：占位
第十二章含硫含磷化合物
第一节 含硫有机化合物
1.1 硫
通 式：RSH 官能团：-SH（巯基） 一. 命名 C2H5SH 乙硫醇
醇
CH3CH=CHCH2SH
2-丁烯-1-硫醇
HSCH2CH2OH
2-巯基乙醇
二. 硫醇的性质 1. 物理性质 （教材 p203） 低级硫醇有毒，并有极难闻的臭气
2. 化学性质 1）硫醇的酸性 硫醇＞相应醇
RSH + NaOH
pka
C2H5OH 15.9
C2H5SH 10.5
RSNa + H2O
2RSH + HgO
(RS)2Hg + H2O
CH2 CH CH2OH S Hg S HOCH2 S CH CH2
CH2 OH
CH CH2 SH SH
S + Hg2+
（巴尔）BAL
临床上用作重金属解毒剂
2）氧化反应
杀虫剂 杀菌剂 杀鼠剂 除草剂 植物生长调节剂
-
O-
O O RO-P-O-P-OH OH OH
二磷酸单酯
O O O RO-P-O-P-O-P-OH OH OH OH
— — — — — —
— —
— —
— —
三磷酸
— —
— —
三磷酸单酯
磷酸酯类化合物在生物体的能量转换过程中起 者重要作用。许多磷酸酯类化合物在水解过程 中都能够释放出自由能。 一般将水解时能够释放21 kJ /mol（5千卡 /mol)以上自由能（G’< -21 kJ / mol）的 化合物称为高能化合物。 ATP是生物细胞中最重要的高能磷酸酯类化合 物。
+
含硫、含磷有机化合物
硫醚类化合物具有醚的通性， 如容易水解、氧化等。
硫醚类化合物在许多化学反应 中具有重要的作用，如作为溶 剂、合成其他含硫化合物的原
料等。
硫醚类化合物在自然界中广泛 存在，如存在于生物体内的甲
硫氨酸和半胱氨酸等。
噻吩类
噻吩类化合物是指含有噻吩环的有机 化合物，其中噻吩环是由一个硫原子 和两个碳原子组成的五元环。
磷酸酯合成法是一种常用的合成含磷有机化合物的方法。该方法通常涉及 将磷酸酯与醇或酚反应，生成磷酸酯或磷酸酯的衍生物。
磷酸酯合成法的优点是反应条件温和，操作简单，适用于多种类型的含磷 有机化合物的合成。
然而，该方法也存在一些缺点，如反应过程中可能会产生有毒的副产物， 且产物的纯度较低。
亚磷酸酯合成法
磷酰胺类化合物通常由胺与磷酰氯或 磷酰酸反应生成，具有较高的化学稳 定性。在农药、医药和染料等领域有 广泛应用。
03 含硫、含磷有机化合物的 应用
医药领域
抗生素
含硫、含磷有机化合物是合成一些重要抗生素的 关键中间体，如磺胺类药物和青霉素等。
抗癌药物
含硫、含磷有机化合物在抗癌药物研发中具有重 要作用，如一些烷化剂和抗代谢药物。
硫化物合成法
硫化物合成法是一种常用的合成含硫有机化合 物的方法。该方法通常涉及将硫化物与有机卤 化物反应，生成含硫有机化合物。
硫化物合成法的优点是反应条件温和，操作简 单，适用于多种类型的含硫有机化合物的合成。
然而，该方法也存在一些缺点，如反应过程中 可能会产生有毒的副产物，且产物的纯度较低。
磷酸酯合成法
激素类药物
含硫、含磷有机化合物可用于合成一些激素类药 物，如甲状腺激素和肾上腺皮质激素等。
农药领域
杀虫剂
第十三章含硫和含磷有机化合物
乙硫醇
苯硫酚
2-羟基乙硫醇 羟基乙硫醇
2010年8月25日
CH3SCH(CH3)2
甲基异丙基硫醚
O S CH3
PhSSPh
二苯基二硫
O S Ph O
HSCH2COOH
巯基乙酸
O S O
H3C
Ph
二甲基亚砜
H3C
二苯砜
O S OH O PhN=C=S
环丁砜
+
+
+
+
2010年8月25日
白球
2010年8月25日
强酸型阳离子交换树脂
2010年8月25日
2010年8月25日
强碱型阴离子交换树脂的制备 强碱型阴离子交换树脂主要以季胺基作为离子 交换基团，以聚苯乙烯作骨架。制备方法是： 交换基团，以聚苯乙烯作骨架。制备方法是：将聚 苯乙烯系白球进行氯甲基化， 苯乙烯系白球进行氯甲基化，然后利用苯环对位上 的氯甲基的活泼氯， 的氯甲基的活泼氯，定量地与各种胺进行胺基化反 应。苯环可在路易氏酸如ZnCl2，AlCl3，SnCl4等 苯环可在路易氏酸如 催化下，与氯甲醚氯甲基化。 催化下，与氯甲醚氯甲基化。
RSH
RNH2 RPH2
R2NH R2PH
R3N R3P
R4NX R4PX
2010年8月25日
差异： 差异：
比 ① P比N
S比O 比
多一层电子， 多一层电子，原子半径大 电负性较小 极化变形性(亲核性 亲核性)大 和对外层电子束缚力小 极化变形性 亲核性 大 2P 3P 轨道大小不匹配，侧面交叠小。 轨道大小不匹配，侧面交叠小。
对甲基苯磺酸
异硫氰酸酯
有机化学第9章含硫、含磷有机化合物
SH
苯硫酚
对于结构较复杂的化合物也可将—SH作为取代基来进行命名。例如：
HS CH 2 COOH
巯基乙酸
亚砜、砜、磺酸及其衍生物的命名，只需在它们的名称前加上相应的 烃基名称即可。例如：
O CH3 S CH3
二甲亚砜
O
CH3 S CH3 O
二甲砜
O
CH3
S OH
O
对甲基苯磺酸
O
CH 3 S OH O
对人、畜毒性较高，对皮肤有刺激作用。施药后经根、茎吸收传导，被植物吸
收后有较长的残效。在土壤中残效期达一个月左右。以保护作物为主，兼有治
疗作用。主要采用种子和土壤处理的方法，对烟草黑胫病，水稻烂秧及大白菜
软腐病等均有效。
H3C N
H3C
N N SO 3Na
双-二甲氨基苯重氮磺酸钠
第二节 含磷有机化合物
H2C NH C S S
乙撑双硫代氨基甲酸锌
O
（三）克菌丹 纯品为白色结晶，在中性或酸性溶
C
液中稳定。对人、畜、植物安全，但对皮肤有刺激性。
在果树、蔬菜上使用可防治多种病害，对豆类和蔬菜
N S CCl 3
的根腐病、立枯病，马铃薯晚疫病，葡萄霜霉病等有
C
良好的防治效果。
O
N-三氯甲硫基邻苯二甲酰亚胺
（四）敌克松 原粉为棕色无味粉未。在水中不稳定，光、热、碱均可促进分解。
（二）乐果 化学名称为O，O—二甲基—S—（N—甲基氨甲酰甲基）二硫代
磷酸酯，结构式如下：
S
O
H3CO P S CH 2 C NHCH 3 OCH 3
乐果纯品是白色晶体，可溶于水和多种有机溶剂。是一种高效低毒的有机磷 杀虫剂，它有内吸性，被植物吸收后能传导到整个植株，昆虫即使食用非施 药部位也能中毒。
含硫磷化合物
硫醇的酸性比水和醇强，不仅能与Na 反应 ，也能与 NaOH 反应，但比碳酸弱，不能与 NaHCO3反应。硫酚的酸性则比碳酸强，所以 能与 NaHCO3反应。二者均能与重金属氧化物 、重金属盐反应，生成不溶于水的盐。
RSH + NaOH C6H5SH + NaHCO3
RSH + HgO
RSNa + H2O C6H5SNa + H2CO3 (RS)2Hg + H2O
汞等重金属氧化物或盐同样也能与人体内 含 —SH的酶体系即蛋白质反应，生成沉淀， 使酶失去活性而显示中毒症状。选用高活性的 硫醇类化合物（例如二巯基丙醇）作为解毒剂 ，和重金属蛋白质沉淀反应，生成二巯基丙醇 重金属沉淀，排出体外，使酶恢复活性，起到 解毒作用。
(2)氧化反应 硫醇比醇更容易氧化：
有机磷化学、有机氟化学、有机硼化学、有
机硅化学都已是有着较悠久历史的学科，但由于 近年来与金属有机化学、有机合成化学、生物化 学、药物化学、材料科学等相互交错、相互渗透， 因而开发出了许多新的生长点，显示出新的生命 力，是当前有机化学研究中最为活跃，发展最为 迅速和最富有生命力的领域之一。
目录
§11-1 有机硫化合物 一、分类和命名 1.分类 2.命名 二、硫醇、硫酚、硫醚 1.物理性质 2.化学反应 三、磺酸
SO3H Br2/Fe Br
SO3H 稀H+ Br
SO3H
SO3H
四、磺胺类药物 磺胺：两性化合物
H2N
NaOH H2N
SO2NH2
HCl
ClNH3
SO2NHNa SO2NH2
§11-2 有机磷化合物
一、膦
RPH2
1° 伯膦
R2PH
第十五章含硫含磷有机化合物
第十五章含硫、含磷有机化合物教学目的：了解一些常见的含磷有机化合物，熟悉硫醇、硫酚、硫醚，膦酸和膦酸酯类，磷酸酯和硫代磷酸酯类命名规那么，把握硫醇、硫酚、硫醚的物理和化学性质。
教学重点：含硫和含磷有机化合物要紧作为有机合成试剂利用。
教学难点：如何明白得含硫、含磷有机化合物的特性问题。
第一节含硫有机化合物一、结构类型与命名S原子可形成与氧相似的低价含硫化合物。
如：R-SH硫醇R-S-R硫醚C6H5-SH 硫酚—SH官能团，叫做硫氢基或巯（音求）基。
硫醇、硫酚、硫醚等含硫化合物的命名较简单，可在相应的含氧衍生物类名前加上“硫”字即可。
例如：甲硫醇CH3SH 2-丙硫醇(CH3)2CHSH 二甲硫醚CH3SCH32,2‘-二氯二乙硫醚ClCH2CH2SCH2CH2Cl 苯甲硫醚C6H5SCH3若是-SH作为取代基命名时，那么与其他官能团的命名原那么相同。
例如：巯基乙酸HS-CH2-COOH 2-氨基-3-巯基丙酸HS-CH2-CH(NH2)-COOH 亚砜、砜、磺酸及其衍生物的命名，也只需在类名前加上相应的烃基名称就能够够。
例如：CH 3-S-CH 3O S O O S OOOH CH 3S OOCl CH 3S OO H 2NNH 2二甲亚砜二苯砜甲磺酸对甲苯磺酸对甲苯磺酰氯对氨基苯磺酰胺S O O CH 3OH二、硫醇、硫酚1. 物理性质和制法 沸点低于相应的含氧化合物，因其极性：S<O; 水溶性较小, 有毒, 奇臭非常。
硫醇硫脲 异硫脲盐 硫酚2. 化学性质1) 酸性强于相应的醇、酚硫醇、硫酚的酸性增强，可说明如下：a. 可从S 、O 原子的价电子处于不同的能级来讲明。
3p-1s, 2p-1s 。
b. 也可从S 原子体积大，电荷密度小，拉质子能力差来讲明。
c. 还可从键能说明：O-H ， KJ/mol ；S-H ， KJ/mol。
2) 氧化反映与醇不同，硫醇的氧化发生在S 原子上，而醇那么发生在α-H 上。
第十五章 含硫含磷化合物
5EtSO3H + 6Mn + 9H2O
（3）受热分解
硫醇受热或在钼盐催化下放出硫化氢，是除去石 油中硫的方法
（4） 生成重金属盐
硫醇、硫酚能与砷及重金属（如汞、铅、铜、银 等）氧化物或盐作用生成不溶性盐
2RSH + HgO
(RS)2Hg↓ 白+ H2O
2+
2CH2CHCH2 + Hg
SH SH OH
CH3COOH
+ H2N
(磺胺)
SO2NH2
对氨基苯磺酰胺
（2）糖精
CO NNa 2HCl SO2
§13—2 含磷有机化合物
凡分子中含有碳磷键的化合物 一 分类 三价磷化合物：（负三价磷化合物）
NH3 P H3
RPH2 伯膦
H被-R取代
胺 膦
R3P 叔膦
铵盐 鏻盐
R4P＋X季鏻盐
R2PH 仲膦
（正三价磷化合物）
亚磷 酸
烃基亚膦酸
二烃基亚膦 酸
五价磷化合物：
磷 酸
一膦酸
次膦酸
磷酸酯
膦酸酯
次膦酸酯
二 命名
1 瞵、亚瞵酸和瞵酸的命名，在其相应的类 名前加上烃基的名称
(C6H5)3P
三苯膦
O C6H5 P
苯膦酸
(OH)2
甲基亚膦酸
2 .凡属含氧的酯基，都用前缀O—烃基表示
O EtO P EtO OH
硫 酚
硫 醚
硫 醛
硫 酮
二硫代羧酸
二硫化物
高价的硫化物，它们没有对应的氧化物
亚磺酸
亚 砜
二甲亚砜
磺 酸
砜
对甲苯磺酰氯
含硫和含磷化合物
第一节
硫、磷原子的成键特征
ⅤA N(2S22p3) P(3S23p33d0) ⅥA O(2S22p4) S(3S23p43d0)
第二周期 第三周期
相似：价电子层构型类似，可形成类似共价键化合物如： ROH 醇 R3N 胺 RSH 硫醇 R3P 膦
差异： 1、由于3P轨道比2P轨道比较扩散，它与碳原子的2P轨 道的相互重叠不如2P轨道之间那样有效， 以硫、磷 原子难以和碳原子形成稳定的P—Pπ键。 如：硫醛和硫酮，除了少数芳香硫酮（二苯硫酮）之外， 一般不稳定，易于二聚，三聚或多聚成为只含σ键的 化合物。
一般地说，有机化合物中S，P原子常取sp3 杂化态，与胺类相似， 具有四面体构型。
叔胺
叔膦
硫醚
季铵盐
季膦盐
锍盐
氧化叔胺
氧化叔膦
亚砜
第二节
含硫有机化合物
一、结构类型与命名 1、硫醇、硫酚、硫醚、 与含氧化合物类似，仅在前面加“硫”字即可。
HOCH2CH2SH C2H5 SH ClCH2CH2SCH2CH2Cl
制法：（2）
因为有副产物硫醚生成，故产率偏低。
因为无副产物硫醚生成，故产率较高。
制法：（3） 2、化学性质 （1）酸性 硫醇、硫酚的酸性比相应的醇、酚强得多。
由于硫原子的3P轨道比2P轨道扩散，因而它与氢原子 的1S轨道交盖不如2P轨道有效。氢原子解离能力强，故酸 性增强。
例：问题15-2
（2）氧化反应 硫醇的氧化与醇不同，醇类的氧化是发生在碳上，氧化产 物是醛、酮、羧酸；而硫醇的氧化是发生在硫上，得到相 应含硫高价化合物。 温和氧化： 常用氧化剂：I2、H2O2等。
瑞尼Ni脱硫反应特别适用在将羰基转变为烃基。 例：
含硫含磷有机化合物
第十五章含硫、含磷有机化合物教学目的：了解一些常见的含磷有机化合物，熟悉硫醇、硫酚、硫醚，膦酸和膦酸酯类，磷酸酯和硫代磷酸酯类命名规则，掌握硫醇、硫酚、硫醚的物理和化学性质。
教学重点：含硫和含磷有机化合物主要作为有机合成试剂使用。
教学难点：如何理解含硫、含磷有机化合物的特性问题。
第一节含硫有机化合物一、结构类型与命名S 原子可形成与氧相似的低价含硫化合物。
如：R-SH 硫醇R-S-R 硫醚C6H5-SH 硫酚—SH 官能团，叫做硫氢基或巯(音求)基。
硫醇、硫酚、硫醚等含硫化合物的命名较简单，可在相应的含氧衍生物类名前加上“硫”字即可。
例如：甲硫醇CH3SH 2- 丙硫醇(CH 3)2 CHSH 二甲硫醚CH3SCH32,2‘-二氯二乙硫醚ClCH2CH2SCH2CH2Cl 苯甲硫醚C6H5SCH3如果-SH 作为取代基命名时，则与其他官能团的命名原则相同。
例如：巯基乙酸HS-CH 2-COOH 2- 氨基-3- 巯基丙酸HS-CH 2-CH(NH 2)-COOH亚砜、砜、磺酸及其衍生物的命名，也只需在类名前加上相应的烃基名称就-可编辑修改-、硫醇、硫酚1.物理性质和制法沸点低于相应的含氧化合物，因其极性：SvO;水溶性较小,有毒,奇臭无比。
异硫脲盐RCH =CH 2+ H 2S 紫外光 A - RCH 2CH 2SHR-OH + H 2S T0O c R-SH + H 2O硫酚1「S °2Cl + 6Zn +5H 2SO 4十「SH +ZnCl 2+5ZnSO 4 +4H 2O［「N 2Cl + Na 2S2f 「I S 「S .•卅『「SH2.化学性质1）酸性强于相应的醇、酚C 2H 5SH +NaOH f C 2H 5SNa + H 2O可以。
例如:O IICH 3-S-CH 3 二甲亚砜Oso\7OsoOsoOso对甲本磺酸对甲苯磺酰氯 对氨基苯磺酰胺硫醇RX + NaSH 乙醇” R-SH + NaXRX+ SJ H2NH 2乙醇-R-S-cl NHHX NH 2P R-SH硫脲 \73H cO CH 3—S —OH2H硫醇、硫酚的酸性增强，可解释如下:a. 可从S、O原子的价电子处于不同的能级来解释。
第十七章含硫含磷有机化合物
第十七章含硫含磷有机化合物学习要点：本章讨论一些典型含硫或含磷有机化合物。
重要的含硫有机化合物包含硫醇、硫酚、硫醚、亚砜与砜、磺酸及其衍生物。
含磷有机化合物有膦、亚磷酸酯和膦酸酯。
重点讨论它们的分子结构，化学性质。
许多含硫或含磷有机化合物具有重要的生理活性，在有机合成，人们生活和工农业生产中有重要的作用。
并简单介绍有机磷农药。
我们已经讨论了烃的含氧衍生物（如醇、酚、醚、醛、酮、羧酸及羧酸衍生物等），接着又讨论了含氮的衍生物（如胺、腈、硝基化合物、偶氮化合物等）。
氧和氮在周期表中与碳元素同属于第二周期，本章将讨论含有第三周期元素硫和磷的有机化合物。
第一节、硫、磷原子的电子排布与成键特征硫与氧同是第六主族元素，磷与氮同是第五主族元素。
它们属于同族必然有相似的一面；它们分属于不同周期，必然又有不同的一面。
下面对硫、磷两原子的电子排布与成键特征，作一扼要的分析。
（1）硫与氧最外层有6个价电子，磷与氮最外层有5个价电子，因此硫、磷可以形成与氧、氮相类似的共价化合物。
例如：R-OH (醇) R-O-R (醚) R3N (胺)R-SH (硫醇) R-S-R (硫醚) R3P (膦) 但是氧、氮价电子离原子核较近，而硫、磷价电子离原子核较远，它们受到原子核的束缚力不同。
前者较大，而后者较小。
因此氧、硫及氮、磷所形成的共价化合物，虽然在形式上相似，但在化学性质上却存在差别（这点将在学到有关化合物时讲到）。
（2）由于硫、磷属于第三周期元素，它们的原子半径要大于相应的属于第二周期的氧、氮。
也就是硫、磷的3p轨道比2p轨道占有较大的空间。
当p轨道侧面交盖形成π键时，硫、磷原子的3p轨道比较扩散，与2p轨道交盖就不如2p与2p轨道之间那样有效。
因此，硫、磷原子一般地说难于形成稳定的p-p π键。
与醛、酮相对应的硫醛或硫酮，一般不能稳定地存在。
对硫来说，只有硫脲、黄原酸酯等分子中含有稳定的p-p π键。
对磷来说，含p-p π键的化合物很少看到。