SO4 2-／La2O3-TiO2催化合成尼泊金酯

将 一 定量 的 Ｌ ： 溶于 １ ８ ｍ ｌＬ的 Ｈ Ｓ ａＯ ．５ ｏ ／ ： ０ 溶 液 中配 制成 ０ ０ 、 ． ６ ０ ０ 、 ． ８ ｏ Ｌ的硫 酸 镧 ．５０ ０ 、．７０ ０ ｍ ｌ ／
精细化工 的发展方 向 ， Ｊ预计尼泊金酯类防腐剂将 会 有很大 的发 展 。 目前采 用 的制备 方法是 以硫 酸作 为催化剂 ， 使对 羟基 苯 甲酸 与 相应 的醇 进 行 酯化 反 应 … 。用 硫 酸 作 催 化 剂 虽 然 催 化 活 性 高 ， 格 低 价
溶液 。将 ＴＯ 粉 末浸 于其 中 （ １ ｉ， 按 ｇ固体 １ｍ 溶液 ０ｌ 计 ） ０ ｉ。抽滤 ，１ ４ｒｎ ａ １０℃红外烤 箱 中烘 干 后 ， 马弗 于 炉 内不 同温度下 焙烧 ３ ， ｈ 制得 稀 土 固体 超 强 酸催 化 剂 ｓ ／ ａ０ 一ＴＯ 。 ０ 一 Ｌ ２ ３ ｉ２
燥后得粗产 品。 在装 有 回流冷 凝 管 的 圆底 烧瓶 中 ， 一定 比例 按 加入 粗 品酯 、 乙醇 、 水和活 性炭 ， 加热 回流半 小 时 ， 趁 热抽 滤 ， 去 活 性 炭 ， 液冷 却 ， 出 白色 晶 体 ， 除 滤 析 过
滤 ， 干得 精制 产 品 。 烘 １４ 产 品分 析 ． 用 皂化 法检 测 酯 含 量 ； 用 北 京 Ｘ 采 ４型 显微
１ 实 验 部分
１ １ 主 要仪器 和试剂 ．
北京 ｘ 型显微熔点测定仪 ，Ｐ４０气相色谱 Ｓ ３０ 仪， 美国 Ｎｃｌ Ａ Ｎ ５０红外光谱仪。 ｉ ｅ Ｍ Ｇ Ａ一 ５ ｏｔ 对羟基苯甲酸 ， ， 乙醇 丙醇 ， 丁醇 ， ， 硫酸 硝酸（：） １ ， １
收 稿 日期 ： ０ ７一 ８—２ ２０ Ｏ ９
廉， 酯产 率较高 ， 硫 酸 副反 应 多 ， 择 性 和 产 品质 但 选 量 差 ， 处理麻烦 ， 备腐 蚀 严 重 ， 后 设 同时 产 生 大量 酸 性废 水 ， 污染环 境 。用 固体催 化剂 制 备 对 羟 基苯 甲
酸 酯的方 法 ， 以强 酸 性 阳 离子 交 换 树脂 催 化 合 成 有 甲酯 、 乙酯 、 酯 ， 丙 以杂 多 酸 磷 钨 酸催 化 合 成 丁
在装 有 分 子筛 脱 水 、 温度 计 的 回流 冷凝 装 置 的 三颈瓶 中 ， 按一 定 比例加 入对羟基 苯 甲酸 、 醇和催 化 剂 ， 匀 。 回流 ， 摇 回流液经 分子筛 脱水 后仍 返 回反 应 瓶 ， 续 反 应数 小 时 。反应 完 毕 ， 热滤 出催 化剂 。 连 趁 残 液趁 热倾 入 冷 水 中 ， 固体 粗 产 物 自水 中析 出 ， 过 滤 ， 饼 依 次用 少 量水 、０ 滤 １ ％碳 酸 氢钠 溶 液 洗 涤 ， 干
析纯试 剂 ，Ａ分 子筛为 南开大 学催 化剂厂 生 产 。 ４ １２ 催化 剂 制备 ． 取一 定量 的 四氯化钛 溶液快 速用 １％ （ 的氨 ４ Ｗ） 水至调 至溶液 Ｐ Ｈ值 为 ９ ０ ． 。沉 淀 完 全 ， 置 １ｈ后 静 ４ 进行抽滤 ， 用蒸馏 水 不断洗 涤沉 淀至 无 氯离 子 （ 并 用 ０ ０ ｍ ｌ１ ｇ Ｏ ．５ ｏ Ａ Ｎ 溶 液检 验 ） ／ 。将 沉 淀物 于 １０ ｏ １ Ｃ红 外 烤箱 中烘 干后 ， 研磨过 １０目筛 ， ＴＯ 粉末 。 ０ 得 ｉ：
（ 兰州 石化 职业技术学 院 石油化学工程 系 ， 甘肃 兰州 ７ ０ ６ ） ３０ ０
摘
要 ：将 ｓ ２／ＴＯ ｏ 一 ｉ ：负载镧 制 备 了新 型催 化 剂 ｓ ２ ／ ａＯ 一Ｔ和 ，
丙醇的 酯化 反应 为探 针 ， 考察 了不 同制备 条件 对催 化 剂 性 能 的影 响。 结果表 明 最 高酯化
尼 泊金 酯 （ 羟基 苯 甲酸 酯 ） 由于 毒 性 极 低 、 对 ，
无 刺激性 及在 较 宽 Ｐ 范 围 内有 效 等特 点 ， Ｈ 被广 泛 用 作食 品 、 品 、 妆 品 等 的高 级 防腐 剂 ， 是 医疗 药 化 又 器械 的清 洗 消 毒 剂 ¨ 。根 据 我 国今 后 日用 化 工 、
维普资讯
第 ７卷 第 ２期 ２０ ０ ７年 ９月
兰 州石 化 职 业技 术 学 院 学 报
Ｊ ｕｎ ｌｏ ａ ｚ ｏ ｅｒｃ ｅ ｃ ｌ ｌ ｇ ｆＴ ｃ ｎ ｌｇ ｏ ｒａ ｆＬ ｎ ｈ ｕＰ ｔ ｈ ｍｉａ ｌ ｅｏ ｅｈ ｏｏｙ ｏ Ｃｏ ｅ
Ｖ０， ． 】７ Ｎｏ ３
Ｓ ｐ ，２ ０ ｅ ． ０７
文 章 编 号 ：６ １— ０ ７ ２ ０ ） ３— ０ １ ３ １７ ４ ６ （ ０７ ０ ０ ０ —０
ｓ ／ ａ０ ｏ 一 Ｌ ２ ３一ＴＯ ｉ２催 化 合 成 尼 泊 金 酯
陈淑芬 ， 甘黎 明，史文权 ， 兴楷 ， 杨 索陇宁， 马利海
基金项 目： 甘肃省科学技 术厅攻 关项 目（ Ｇ ０５一Ａ ２—０ ８— ２ Ｓ３ ５ ０ ０ ； ４） 甘肃省教育 厅科研 资助项 目（ １ ０ ） ４ ４— ５ 作者简介 ： 陈淑芬 （９ ４一） ， １６ 女 宁夏银川人 ， 副教授 ．
率可达 ９ ．％。且该催化剂具有 良好的重复使 用和再生能力， ４５ 非常适宜合成尼泊金酯。
关键词：０一Ｌ２３ ＴＯ ； ｓ ：／ａ０ 一 ｉ２催化活性； 酯化； 尼泊金酯
中 图分类 号 ： Ｑ ２ ． ４ Ｔ ４ ６ ９ 文献标 识码 ： Ａ 氨水 （ ８ ） 氧化 镧 （ ９ ９ ％ ） ＴＣ 液 均 为 分 ２％ ， ９ ．５ ， ｉ１ 溶
１３ 酯 的合成 ．
酯 ］ Ｏ 一Ｍ Ｏ 。Ｓ ：／ ｘ ｙ型固体超强酸作为新型催化剂 ， 对很 多有 机反 应 有 着 催 化 活 性 Ｊ 。本 实 验 选 用 固
体超 强酸 Ｓ ／ ｉ：Ｌ： 为催 化剂合 成 对 羟基 Ｏ 一ＴＯ／ ａＯ 作 苯 甲酸酯 ， 并对影 响酯 产率 的几个 因素进行 了研 究 。