配位化合物习题及解析
配位化合物练习题配位键配位数与配位化合物的命名
配位化合物练习题配位键配位数与配位化合物的命名配位键是指形成配位化合物的中心金属离子与配体之间的化学键。
配位数是指配位化合物中金属离子与配体之间的键的数量。
命名配位化合物的规则根据配体中的原子数、电荷和官能团等因素来确定。
以下是一些配位化合物练习题,以及配位键、配位数和命名的相关内容。
练习题一:以下配位化合物中,指出配位键的类型和配位数:1. [Co(NH3)6]Cl32. [Fe(CN)6]4-3. [Cu(NH3)4(H2O)2]2+练习题二:请根据以下配位化合物的配位数,给出它们的命名:1. [PtCl4]2-2. [Cu(NH3)2(H2O)2]2+3. [Fe(CO)5]练习题三:请给出以下配位化合物的化学式和它们的命名:1. Tetrachloridocobaltate(II)2. Hexaamminecobalt(III) chloride3. Potassium hexacyanidoferrate(III)解析:练习题一:1. [Co(NH3)6]Cl3配位键类型:配位键类型是金属离子和配体之间的键,此处是配体是氨(NH3),氨和钴(Co)之间形成了配位键。
配位数:配位数是指金属离子与配体之间键的数量,这里配位数为六,因此配位复合物的名称是六配位配合物。
2. [Fe(CN)6]4-配位键类型:配体是氰化物(CN),氰化物和铁(Fe)之间形成了配位键。
配位数:配位数为六,因此配位复合物的名称是六配位配合物。
3. [Cu(NH3)4(H2O)2]2+配位键类型:配体是氨和水,氨和铜(Cu)以及水和铜之间形成了配位键。
配位数:配位数为六,因此配位复合物的名称是六配位配合物。
练习题二:1. [PtCl4]2-配位数为四的配位化合物命名为四氯金(II)。
2. [Cu(NH3)2(H2O)2]2+配位数为六的配位化合物命名为二氨二水铜(II)。
3. [Fe(CO)5]配位数为五的配位化合物命名为五羰基铁。
配位化合物(习题参考答案)
由(2)、(3)计算结果看出,AgCl 能溶于稀 NH3·H2O,而 AgBr 须用浓 NH3·H2O 溶解。 12.解: (1)[HgCl4]2− + 4 I−
K =
ψ
K fψ ([HgI 4 ] 2 − ) K fψ ([HgCl 4 ] )
= 5.78 ×10 14
K ψ 很大,故反应向右进行。
y = 0.49
可见 KCN 可溶解较多的 AgI。 10.解:设 1.0 L 1.0 mol·L−1 氨水可溶解 x mol AgBr,并设溶解达平衡时 c([Ag(NH3)2]+) = x mol·L−1(严格讲应略小于 x mol·L−1)c(Br− ) = x mol·L−1 AgBr(s) + 2NH3·H2O [Ag(NH3)2]+ + Br− + 2H2O 平衡浓度/(mol·L−1) 6.0 − 2 x x x
(2)[Cu(CN)2]− + 2NH3·H2O [Cu(NH3)2]+ + 2CN− + 2H2O
−
Kψ =
K fψ ([Cu(NH 3 ) 2 ] + ) K fψ ([Cu(CN) 2 ] )
= 7.24×10−14
(3)[Fe(NCS)2]+ + 6F−
[FeF6]3− + 2SCN−
+
Kψ =
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[CoF6]3-
[Ru(CN)6]4-
[Co(NCS)4]2―
6.解:已知:[MnBr4]2―μ=5.9 B.M,[Mn(CN)6]3―μ=2.8 B.M。 由: µ= n(n+2) 式求得:
化学配位化合物的立体结构与异构体练习题详解
化学配位化合物的立体结构与异构体练习题详解化学配位化合物的立体结构与异构体是化学领域中的重要概念,对于理解化学反应和化学性质起着关键作用。
在本文中,我们将详解一些关于化学配位化合物立体结构与异构体的练习题,帮助读者更好地理解这个概念。
一、以下是一些关于配位配合物立体结构的问题,请回答并说明原因:1. 对称型配合物的空间群是否一定具有反射面?2. 说一说平面六配位配合物的形状和空间构型。
3. 请画出一个具有三方截尖顶体及其等价面的四配位配合物的球棍模型。
4. 对于配位配合物[Ni(Cl)4]2-,根据VSEPR理论,它的形状是什么?5. 高配位数的配合物中,配位键倾角是否会改变?1. 对称型配合物的空间群是否一定具有反射面?答案:不一定具有反射面。
空间群是描述晶体中原子或分子排列的对称性的指标,它包含了各种对称操作,如旋转、反射、平移等。
对称型配合物的立体结构中,即使具有对称性,也不一定具有反射面。
因此,对称型配合物的空间群不一定具有反射面。
2. 说一说平面六配位配合物的形状和空间构型。
答案:平面六配位配合物具有八面体的空间构型,形状呈六角形平面。
在平面六配位结构中,配体以六个顶点均匀分布在配合物的一个平面上,而中心金属离子位于这个平面的中心。
3. 请画出一个具有三方截尖顶体及其等价面的四配位配合物的球棍模型。
答案:[球棍模型]4. 对于配位配合物[Ni(Cl)4]2-,根据VSEPR理论,它的形状是什么?答案:根据VSEPR理论,[Ni(Cl)4]2-的形状是正方形平面。
根据VSEPR理论,该配合物的中心金属离子Ni2+被四个氯离子(Cl-)配位,形成一个正方形平面结构。
5. 高配位数的配合物中,配位键倾角是否会改变?答案:是的,高配位数的配合物中配位键倾角会改变。
配位键倾角是指配体和中心金属离子之间的键角,它受到电子云的排斥作用影响。
在高配位数的配合物中,由于配体的增加,电子云之间的排斥作用增强,导致配位键倾角变小。
配位化合物习题答案
第十九章配位化合物1、[Pt(NH3)2Cl4]1、配合物:K2PtCl6, Co(NH3)6Cl3, CuSO4·5H2O螯合物:Ni(en)2Cl2, Cu(NH2CH2COO)2复盐:(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O KCl·MgCl2·6H2O简单盐:Cu(OOCH3)23、(1)六氯合锑(III)酸铵(2)四氢合铝(III)酸锂(3)三氯化三(乙二胺)合钴(III)(4)氯化二氯·四水合钴(III)(5)二水合溴化二溴·四水合钴(III)(6)羟·水·草酸根·乙二胺合铬(III)(7)六硝基合钴(III)配阴离子(8)氯·硝基·四氨合钴(III)配阳离子(9)三氯·水·二吡啶合铬(III)(10)二氨·草酸根合镍(II)4、(1)[Pt(NH3)2(NO2)Cl] 平面正方形2种异构体H3N NO2H3N NO2Pt PtH3N Cl H3N Cl (2)[Pt(Py)(NH3)ClBr] 平面正方形3种异构体Cl Py Cl NH3Pt PtBr NH3 Br PyCl 3PtPy Br(3)[Pt(NH3)2(OH)2Cl2] 八面体5种异构体3NH3NH3 NH333OH Cl(4)[Co(NH3)2(NO2)4]-八面体2种异构体23O22O2NH3NO2(5)[Co(NH3)3(OH)3] 八面体2种异构体H3H3NH3 OH(6)[Ni(NH3)2Cl2] 四面体无异构体(7)[Cr(en)2(SCN)2]SCN[Cr(en)2(SCN)2]-八面体2种异构体enSCN en(8)[Co(en)3]Cl3[Co(en)3]3+八面体2种异构体(9)[Co(NH3)(en)Cl3] 八面体2种异构体(10)[Co(en)2(NO2)2]Cl2[Co(en)2(NO2)2]2+八面体2种异构体5、该中心金属离子可能是Fe2+)2nn= 4.90 n = 4(即在八面体场中有四个成单电子八面体强场中磁矩为零,即无成单电子故Fe2+符合题意6、高自旋的有:(1),(2),(5),(7)低自旋的有:(3),(4),(6),(8)内轨型的有:(3),(4),(6),(8)外轨型的有:(1),(2),(5),(7)7、dsp28、由软硬酸碱规则:“硬亲硬,软亲软,软硬交界就不管”9、(1)Al3+与F-的配合物更加稳定,Al3+为硬酸;而碱F-的硬度比Cl-大(2)Pd2+与RSH配合后更加稳定,Pd2+为软酸,而RSH为软碱,ROH为硬碱。
化学配位化合物的配位数练习题
化学配位化合物的配位数练习题配位化合物是由中心金属离子(或原子)周围的配体(或配体分子)通过配位键与其配位形成的化合物。
配位数是指一个中心金属离子(或原子)周围被配体配位连接的数量。
配位数是判断化合物性质和反应性的重要指标之一,因此在化学配位化合物的学习中,对于配位数的理解和计算是非常关键的。
下面将通过一系列练习题来帮助大家巩固对于配位化合物配位数的理解和计算。
1. 对于配位化合物[Cu(NH3)4(H2O)2]2+,请计算其中铜离子的配位数。
解答:配位化合物中的配体通常是阴离子或中性配体。
给定的配位化合物中,铜离子[Cu(NH3)4(H2O)2]2+带正电荷2+,所以配体的总电荷必须是负的,即配体通常为阴离子。
在配位化合物中,每个配体通过一个配位键与中心金属离子连接。
配位键是由一个或多个配体中的原子提供给中心金属离子的一个或多个电子对形成的。
根据配位数的定义,可以知道铜离子的配位数是指与铜离子通过配位键连接的配体的总数。
根据配体的种类和数量的不同,配位数也会不同。
在[Cu(NH3)4(H2O)2]2+中,氨(NH3)和水(H2O)是两种常见的配体。
根据所给化合物的结构,我们可以得知铜离子为四价,并与4个氨配体和2个水配体进行配位连接。
因此,铜离子的配位数为6。
2. 对于配位化合物[Fe(CN)6]3-,请计算其中铁离子的配位数。
解答:所给化合物为[Fe(CN)6]3-,其中的配体为氰基(CN-)。
氰基是一种典型的一价配体,可以通过提供一个孤对电子参与配位键的形成。
在[Fe(CN)6]3-中,氰基配体的数量为6个。
而氰基的配位键为一价,由一个氮原子提供孤对电子形成。
根据所给化合物的结构,我们可以知道铁离子的价为+3。
每个氰基通过一个配位键与铁离子连接。
因此,铁离子的配位数为6。
通过以上两个例子,我们可以发现配位数的计算方法都是根据所给化合物中的配体类型和数量进行计算。
计算配位数需要对化合物的结构有一定的了解,并且熟悉常见的配体及其配位键。
无机答案第11章 配位化合物
第11章 配位化合物习 题1.给出下列中心金属离子的特征配位数:(a)Cu+;(b)Cu2+;(c)Co3+;(d)Zn2+;(e)Fe2+;(f)Fe3+。
2.按照摩尔导电率的大小将下列配合物排序:(a)K[Co(NH3)2(NO2)4];(b)[Cr(NH3)3(NO2)3];(c)[Cr(NH3)3(NO2)] 3 [Co(NO2)6]2;(d)Mg[Cr(NH3)(NO2)5]。
3.解释为什么EDTA钙盐可作为铅的解毒剂?为什么用EDTA的钙盐而不能用游离的EDTA?4.指出下列配离子中金属元素的氧化态:(1) [Cu(NH3)4]2+;(2) [Cu(CN)2]-;(3) [Cr(NH3)4(CO3)]+;(4) [Co(en)3]2+;(5) [CuCl4]2-;(6) Ni(CO)4.5.命名下列配合物:(1)K3[Co(NO3)6];(2)[Cr(Py)2(H2O)2Cl2];(3)[Cr(H2O)5Cl]Cl2•H2O;(4)K2[Ni(en)3];(5)[Co(NH3)4(NO2)Cl]Cl;(6)K3[Fe(C2O4)3]•3H2O;(7)K2[Cu(C2H2)3];(8)[Pt(Py)4][PtCl4].6.根据下列配合物的名称,写出其化学式:(1)亚硝酸•溴三氨合铂(Ⅱ);(2)一水合二氨•二乙二胺合铬(Ⅲ);(3)溴化硫酸根•五氨合钴(Ⅳ);(4)六氟合铂(Ⅳ)酸钾。
7.画出配离子[Cr(NH3)(OH)2Cl3]2-所有可能的几何异构体。
8.指出下列配合物中配位单元的空间构型并画出它们可能存在的几何异构体:(1)[Pt(NH3)2(NO2)Cl];(2)[Pt(Py)(NH3)ClBr];(3)[Co(NH3)2(OH)2Cl2];(4)K4[Co(NH3)2(NO2)4];(5)[Ni(NH3)3(OH)3];(6)[Ni(NH3)2Cl2].9.配离子[Cr(en)2Cl2]+存在几种几何异构体,哪种异构体可以表现出旋光活性,画出这些异构体。
配位化学试题及答案
配位化学试题及答案一、选择题(每题2分,共10分)1. 下列哪项不是配位化合物的特点?A. 含有中心原子或离子B. 含有配位键C. 含有离子键D. 含有配体答案:C2. 配位化合物的几何构型通常由什么决定?A. 配体的电荷B. 配体的数目C. 配体的电子排布D. 中心原子的氧化态答案:B3. 配位化学中,路易斯碱是指什么?A. 能够提供电子的分子或离子B. 能够接受电子的分子或离子C. 能够提供空轨道的分子或离子D. 能够接受空轨道的分子或离子答案:B4. 下列哪种配体是单齿配体?A. 乙二胺(en)B. 1,3-丙二胺(pn)C. 环己二胺(cn)D. 四齿配体答案:A5. 配位化合物的命名中,配体的名称通常放在什么位置?A. 中心原子的前面B. 中心原子的后面C. 配位化合物的前面D. 配位化合物的后面答案:A二、填空题(每题2分,共10分)1. 配位化学中,中心原子或离子与配体之间形成的化学键称为______。
答案:配位键2. 一个中心原子或离子最多可以与______个配体形成配位键。
答案:63. 配位化合物的配位数是指______。
答案:中心原子或离子周围配体的数量4. 配位化合物的命名中,配体的数目通常用希腊数字表示,其中“二”表示______。
答案:二5. 配位化合物的命名中,配体的电荷通常用罗马数字表示,其中“Ⅱ”表示______。
答案:+2三、简答题(每题5分,共20分)1. 简述什么是内界和外界,并举例说明。
答案:内界是指配位化合物中中心原子或离子与配体形成的配位单元,外界是指配位单元以外的部分。
例如,在[Co(NH3)6]Cl3中,[Co(NH3)6]是内界,Cl3是外界。
2. 什么是螯合配体?请举例说明。
答案:螯合配体是指能够通过多个配位点与中心原子或离子形成配位键的配体。
例如,乙二胺(en)可以与金属离子形成螯合配位化合物。
3. 配位化合物的稳定性与哪些因素有关?答案:配位化合物的稳定性与中心原子或离子的电荷、配体的类型、配位数以及配体与中心原子或离子之间的配位键强度等因素有关。
化学配位化合物练习题配位键性质与配位数计算
化学配位化合物练习题配位键性质与配位数计算化学配位化合物是指由中心金属离子(阳离子)和周围的配体(阴离子或中性分子)通过配位键结合而形成的化合物。
配位键是通过金属离子和配体之间的共价键或均衡异构的键来连接的。
配位键的性质和配位数的计算是化学实验和理论研究中的重要内容。
本文将通过一些练习题来探讨配位键性质和配位数的计算方法。
练习题一:考虑一个由钴离子(Co2+)和六个氰化物(CN-)配体组成的六配位化合物,请回答以下问题:1. 描述该配合物中配位键的性质。
2. 计算该配合物的配位数。
解答一:1. 钴离子的电子构型为[Ar]3d74s2,失去两个电子后形成Co2+离子,电子构型为[Ar]3d74s0。
氰化物是典型的强配体,具有强的键合能力。
在该配合物中,钴离子和氰化物配体之间形成了六个配位键。
配位键的形成是通过配体中的氮原子与钴离子的空位轨道相重叠而形成的。
2. 该配合物中有六个配位键,因此配位数为六。
练习题二:考虑一个由铜离子(Cu2+)和四个氯化物(Cl-)配体组成的四配位化合物,请回答以下问题:1. 描述该配合物中配位键的性质。
2. 计算该配合物的配位数。
解答二:1. 铜离子的电子构型为[Ar]3d104s1,失去一个电子后形成Cu2+离子,电子构型为[Ar]3d94s0。
氯化物是典型的卤素配体,具有较强的键合能力。
在该配合物中,铜离子和氯化物配体之间形成了四个配位键。
配位键的形成是通过配体中的氯原子与铜离子的空位轨道相重叠而形成的。
2. 该配合物中有四个配位键,因此配位数为四。
练习题三:考虑一个由亚铁离子(Fe3+)和六个水(H2O)配体组成的六配位化合物,请回答以下问题:1. 描述该配合物中配位键的性质。
2. 计算该配合物的配位数。
解答三:1. 亚铁离子的电子构型为[Ar]3d54s0,失去三个电子后形成Fe3+离子,电子构型为[Ar]3d54s0。
水是典型的配位键强度较弱的配体。
在该配合物中,亚铁离子和水配体之间形成了六个配位键。
化学配位化合物练习题络合反应的配体选择与稳定性分析
化学配位化合物练习题络合反应的配体选择与稳定性分析在无机化学中,配位化合物是由中心金属离子和周围的配体形成的复合物。
配体通过与金属离子形成配位键来稳定该化合物。
在设计化学配位化合物时,选择适当的配体对于稳定复合物和提高化合物的性能至关重要。
本文将通过练习题的方式,讨论几个关于配体选择与稳定性的问题。
1. 练习题一给定以下中心金属离子和配体:中心金属离子:Cu2+、Fe3+、Co2+、Zn2+配体:NH3、H2O、Cl-、CN-根据配体场理论,给出以下化合物的形成常数从大到小的排序:A. [Cu(NH3)4]2+B. [Fe(H2O)6]3+C. [Co(NH3)6]2+D. [Zn(Cl)4]2-解析:首先,根据配体场理论,配体中的电子对会与中心金属离子的d轨道发生重叠,形成配位键。
根据双电子对的排斥原理,d轨道的电子云受到更大的影响,因此形成的化合物稳定性更高。
在给定的化合物中,NH3和CN-都是双电子对供体,因此对应的配合物都较稳定。
而H2O和Cl-都是单电子对供体,因此对应的配合物稳定性较低。
根据以上分析,可以排除选项C和D,因为它们的配体全为单电子对供体。
剩下的选项中,NH3可以提供四个双电子对,而H2O只能提供一个双电子对。
因此,[Cu(NH3)4]2+的形成常数最大,其次是[Fe(H2O)6]3+,最后是[Co(NH3)6]2+。
所以,正确的排序是:A > B > C > D2. 练习题二给定以下配体的表格:配体:NH3、H2O、Cl-、CN-形成的配合物:[Fe(NH3)6]3+、[Cu(H2O)4]2+、[Co(Cl)6]3+、[Zn(CN)4]2-根据结构分析和氧化还原性质,判断以下陈述是否正确:A. [Fe(NH3)6]3+是六配位配合物,其中的铁离子处于+3价态。
B. [Cu(H2O)4]2+是四配位配合物,其中的铜离子处于+2价态。
C. [Co(Cl)6]3+是六配位配合物,其中的钴离子处于+3价态。
无机及分析化学(习题含答案)-配位化合物
第九章 配位化合物与配位滴定法习题1.是非判断题1-1中心离子的未成对电子数越多,配合物的磁矩越大。
1-2配合物由内界和外界组成。
1-3配位数是中心离子(或原子)接受配位体的数目。
1-4配位化合物K 3[Fe(CN)5CO]的名称是五氰根·一氧化碳和铁(Ⅱ)酸钾。
1-5一般说来,内轨型配合物比外轨型配合物稳定。
1-6配合物中由于存在配位键,所以配合物都是弱电解质。
1-7同一种中心离子与有机配位体形成的配合物往往要比与无机配合体形成的配合物更稳定。
1-8配合物的配位体都是带负电荷的离子,可以抵消中心离子的正电荷。
1-9电负性大的元素充当配位原子,其配位能力强。
1-10在螯合物中没有离子键。
1-11配位物中心离子所提供杂化的轨道,其主量子数必须相同。
1-12配合物的几何构型取决于中心离子所采用的杂化类型。
1-13外轨型配离子磁矩大,内轨型配合物磁矩小。
1-14配离子的配位键越稳定,其稳定常数越大。
1-15氨水溶液不能装在铜制容器中,其原因是发生配位反应,生成[Cu(NH 3)4]2+,使铜溶解。
1-16在配离子[Cu(NH 3)4]2+解离平衡中,改变体系的酸度,不能使配离子平衡发生移动。
1-17已知[HgI 4]2-的4θβ=K 1,[HgCl 4]2-的4θβ=K 2,,则反应[HgCl 4]2-+4I -=[HgI 4]2-+4Cl -的平衡常数为K 1/K 2。
1-18 [Cu(NH 3)3]2+ 的积累稳定常数β3是反应[Cu(NH 3)2]2+ + NH 3⇔[Cu(NH 3)3]2+的平衡常数。
1-19已知θϕ[Fe 3+/Fe 2+]=0.77V ,电极反应[Fe(C 2O 4)3]3-+ e=[Fe(C 2O 4)2]2-+ C 2O 42-,在标准状态时,θϕ的计算式为:θθθθθϕϕc O C c c O C Fe c c O C Fe c Fe F /)(/])([/])([lg 0592.0)/e 2422242334223---+⋅++(= 。
第十一章配位化合物
第十一章 配位化合物 首 页 习题解析 本章练习 本章练习答案 章后习题答案 习题解析 [TOP]例7-1 固体CrCl 3·6H 2O 的化学式可能为〔Cr(H 2O)4Cl 2〕Cl·2H 2O 或〔Cr(H 2O)5Cl 〕Cl·H 2O 或〔Cr(H 2O)6〕Cl 3,今将溶解有0.200gCrCl 3·6H 2O 的溶液流过一酸性阳离子交换柱,在柱上进行离子交换反应: X n+(aq) + n (RSO 3H) (RSO 3)n X + n H +(aq)配合物正离子 阳离子交换树脂 交换后的交换树脂 交换下来的H+ 交换下来的H +用0.100mol·L -1NaOH 标准溶液滴定,计耗去22.50mL ,通过计算推断上述配合物的正确化学式〔已知Mr(CrCl 3·6H 2O)=266.5〕。
析 根据题中条件可知离子的物质的量与配合物的电荷数有确定的关系,因此只要确定离子的物质的量即可求出配离子的电荷,进而求出配合物的化学式。
解 0.200gCrCl 3•6H 2O 的物质的量为1mol 1000mmol mol266.5g 0.200g 1⨯⋅-=0.75mmol 滴定测得 n (H +)=22.50mL×0.100mol·L -1=2.25mmol由交换反应式知:1mol X n+可交换出n mol H +。
因0.75 mmol CrCl 3•6H 2O 交换出2.25 mmol 的H +,由此可得1 :n = 0.75 :2.25 n = 3即X n+为X 3+,所以配正离子只能是[Cr(H 2O)6]3+,配合物为[Cr(H 2O)6]Cl 3。
例7-2(1)根据价键理论,画出[Cd(NH 3)4]2+(μ=0μB )和[Co(NH 3)6]2+(μ=3.87μB )的中心原子与配体成键时的电子排布,并判断空间构型。
(完整版)配位化合物习题及解析
《配位化合物》作业参考解析1. 下列说法正确的是A. 配合物的内界和外界之间主要以共价键相结合B. 中心原子与配体之间形成配位键C. 配合物的中心原子都是阳离子D. 螯合物中不含有离子键【B】A、D:一般认为配合物的内界和外界之间主要以离子键相结合,因此螯合物中内界和外界之间是可以存在离子键的;C:中心原子可以是阳离子,也可以是中性原子,例如[Ni(CO)4];B:中心原子与配体化合时,中心原子提供杂化过的空轨道,配体提供孤对电子,而形成配位键。
2. 下列配合物命名不正确的是A. [Co(H2O)(NH3)3Cl2]Cl 氯化二氯·三氨·一水合钴(Ⅲ)B. [Cr(NH3)6][Co(CN)6] 六氰合钴(Ⅲ)酸六氨合铬(Ⅲ)C. K[Co(NO2)3Cl3] 三硝基·三氯合钴(Ⅲ)酸钾D. H2[PtCl6] 六氯合铂(Ⅳ)酸【C】根据配体命名顺序,先无机后有机,先阴离子后中性分子,同类配体根据配位原子在字母表中的先后顺序进行命名。
对于C中的配合物而言,NO2-以N原子为配位原子时,命名为硝基,带一个负电荷,氯离子也是阴离子,同类配体,根据配位原子在字母表中的先后顺序,Cl-离子在前,NO2-离子在后,因此该配合物应该命名为“三氯·三硝基合钴(Ⅲ)酸钾”。
3. 下列配离子具有正方形或者八面体形结构,其中CO32-最有可能作为双齿配体的是A. [Co(NH3)4(CO3)]+B. [Co(NH3)5(CO3)]+C. [Pt(en)(NH3)(CO3)]D. [Pt(en)2(NH3)(CO3)]2+【A】根据题意,配离子具有正方形结构时,配位数为4,形成四个配位键;具有八面体结构时,配位数为6,形成6个配位键。
B:[Co(NH3)5(CO3)]+ 配离子中,已有5个氨作为配体,氨是单齿配体,形成5个配位键,因此该配离子中,CO32-离子只能是单齿配体,这样就形成了6个配位键;C:[Pt(en)(NH3)(CO3)] 配合物中,乙二胺(en)为双齿配体,形成2个配位键,氨为单齿配体,形成1个配位键,因此CO32-离子只能是单齿配体,这样就形成了4个配位键;D:[Pt(en)2(NH3)(CO3)]2+ 配离子中,乙二胺(en)为双齿配体,2个en形成4个配位键,氨为单齿配体,形成1个配位键,因此CO32-离子只能是单齿配体,这样就形成了6个配位键;A:[Co(NH3)4(CO3)]+ 配离子中有4个氨为配体,形成4个配位键,因此CO32-离子必须是双齿配体,这样就形成了4个配位键,如果CO32-离子是单齿配体,那么配离子的配位数为5,这与题意不符。
化学配位化合物练习题配位数与配位键的影响
化学配位化合物练习题配位数与配位键的影响化学配位化合物练习题-配位数与配位键的影响化学配位化合物是由一个中心金属离子或原子与周围的配体离子或分子通过共价键或均衡键连接而成的。
配位数是指配位化合物中中心金属离子周围配体的数目。
不同的配位数和配位键类型会对化合物的性质产生重要影响。
在本文中,我们将通过几个练习题来探讨配位数和配位键对化学配位化合物的影响。
练习题一:请根据以下分子式判断配位数和配位键类型。
1. [Fe(CN)6]3-2. [NiCl4]2-3. [Co(NH3)4Cl2]+4. [Pt(NH3)2Cl2]5. [Cu(H2O)6]2+6. [Cr(CO)6]解答:1. [Fe(CN)6]3-:该配合物的分子式中有一个中心金属离子Fe3+和六个配体离子CN-。
每个CN-配体通过共价键与中心金属离子连接,因此配位数为6,配位键类型为共价键。
2. [NiCl4]2-:该配合物的分子式中有一个中心金属离子Ni2+和四个配体离子Cl-。
每个Cl-配体通过均衡键与中心金属离子连接,因此配位数为4,配位键类型为均衡键。
3. [Co(NH3)4Cl2]+:该配合物的分子式中有一个中心金属离子Co2+,四个配体分子NH3和两个配体离子Cl-。
NH3分子通过共价键,Cl-离子通过均衡键连接到中心金属离子,因此配位数为6,配位键类型为共价键和均衡键的混合。
4. [Pt(NH3)2Cl2]:该配合物的分子式中有一个中心金属离子Pt2+,两个配体分子NH3和两个配体离子Cl-。
NH3分子通过共价键,Cl-离子通过均衡键连接到中心金属离子,因此配位数为4,配位键类型为共价键和均衡键的混合。
5. [Cu(H2O)6]2+:该配合物的分子式中有一个中心金属离子Cu2+和六个配体分子H2O。
每个H2O分子通过配位键与中心金属离子连接,因此配位数为6,配位键类型为配位键。
6. [Cr(CO)6]:该配合物的分子式中有一个中心金属离子Cr2+和六个配体分子CO。
基础化学第十一章配位化合物习题答案
基础化学第十一章 配位化合物习题答案1. 解: (1)配合物的内界是配合物的特征部分,是由中心原子和配体组成;配合物中与配离子带相反电荷的离子称为配合物的外界。
(2)只含有一个配位原子的配体称为单齿配体,如NH 3、H 2O 、OH -、F -、Cl -、Br -等,含有2个或2个以上配位原子的配体称为多齿配体,如en 、EDTA 等。
(3)中心原子用2个次外层d 轨道、1个最外层s 轨道和3个最外层p 轨道进行杂化,这种杂化方式称为d 2sp 3杂化。
中心原子用1个最外层s 轨道、3个最外层p 轨道和2个最外层d 轨道进行杂化,这种杂化方式称为sp 3d 2杂化。
(4)中心原子全部用最外层空轨道进行杂化成键,所形成的配合物称为外轨型配合物。
中心原子用次外层d 轨道和最外层的ns 、np 轨道进行杂化成键,所形成的配合物称为内轨型配合物。
(5)同一中心原子形成的配位数相同的配合物中,单电子数较多的配合物称为高自旋配合物;单电子数较少的配合物称为低自旋配合物。
使d 轨道分裂程度较大的配体称为强场配体,如CN -、CO 等。
使d 轨道分裂程度较小的配体称为弱场配体,如H 2O 、F -、Cl -、Br -、I -等。
2. 解: 列表如下: 配合物 名 称中心原子 配体 配位原子配位数 1 二(硫代硫酸根)合银(Ⅰ)酸钠 Ag + S 2O 32- S 2 2 硫酸三(乙二胺)合钴(Ⅲ) Co 3+ en N 6 3 四羟基合铝(Ⅲ)酸钠 Al 3+ OH - O 4 4 五氯·氨合铂(Ⅳ)离子 Pt 4+Cl -、NH 3Cl -、N6 5 氯·硝基·四氨合铂(II ) Pt 2+ NO 2-,Cl -、NH 3 N 、Cl -、N 6 6氯化二氯·三氨·水合钴(Ⅲ)Co 3+Cl -、NH 3、H 2OCl -、N 、O63. 解: Pd 2+的价层电子组态为4s 24p 64d 8。
配位化合物习题及解析
配位化合物习题及解析————————————————————————————————作者: ————————————————————————————————日期:《配位化合物》作业参考解析1. 下列说法正确的是A.配合物的内界和外界之间主要以共价键相结合B.中心原子与配体之间形成配位键C.配合物的中心原子都是阳离子D.螯合物中不含有离子键【B】A、D:一般认为配合物的内界和外界之间主要以离子键相结合,因此螯合物中内界和外界之间是可以存在离子键的;C:中心原子可以是阳离子,也可以是中性原子,例如[Ni(C O)4];B:中心原子与配体化合时,中心原子提供杂化过的空轨道,配体提供孤对电子,而形成配位键。
2. 下列配合物命名不正确的是A. [Co(H2O)(NH3)3Cl2]Cl氯化二氯·三氨·一水合钴(Ⅲ)B.[Cr(NH3)6][Co(CN)6] 六氰合钴(Ⅲ)酸六氨合铬(Ⅲ)C.K[Co(NO2)3Cl3]三硝基·三氯合钴(Ⅲ)酸钾D.H2[PtCl6]六氯合铂(Ⅳ)酸【C】根据配体命名顺序,先无机后有机,先阴离子后中性分子,同类配体根据配位原子在字母表中的先后顺序进行命名。
对于C中的配合物而言,NO2-以N原子为配位原子时,命名为硝基,带一个负电荷,氯离子也是阴离子,同类配体,根据配位原子在字母表中的先后顺序,Cl-离子在前,NO2-离子在后,因此该配合物应该命名为“三氯·三硝基合钴(Ⅲ)酸钾”。
3. 下列配离子具有正方形或者八面体形结构,其中CO32-最有可能作为双齿配体的是A. [Co(NH3)4(CO3)]+B. [Co(NH3)5(CO3)]+C.[Pt(en)(NH3)(CO3)] D.[Pt(en)2(NH3)(CO3)]2+【A】根据题意,配离子具有正方形结构时,配位数为4,形成四个配位键;具有八面体结构时,配位数为6,形成6个配位键。
B:[Co(NH3)5(CO3)]+配离子中,已有5个氨作为配体,氨是单齿配体,形成5个配位键,因此该配离子中,CO32-离子只能是单齿配体,这样就形成了6个配位键;C:[Pt(en)(NH3)(CO3)] 配合物中,乙二胺(en)为双齿配体,形成2个配位键,氨为单齿配体,形成1个配位键,因此CO32-离子只能是单齿配体,这样就形成了4个配位键;D:[Pt(en)2(NH3)(CO3)]2+ 配离子中,乙二胺(en)为双齿配体,2个en形成4个配位键,氨为单齿配体,形成1个配位键,因此CO32-离子只能是单齿配体,这样就形成了6个配位键;A:[Co(NH3)4(CO3)]+配离子中有4个氨为配体,形成4个配位键,因此CO32-离子必须是双齿配体,这样就形成了4个配位键,如果CO32-离子是单齿配体,那么配离子的配位数为5,这与题意不符。
(完整版)络合物(配位化合物)(习题及答案).docx
第九章络合物(配位化合物)一、选择题1.下列离子中属于低自旋的是(C)6 3- B.[FeF63-A .[ CoF ]]6 3-D.[MnCl42-μ=5.88)C.[Fe(CN) ]] (2.下列分子或离子能做螯合剂的是( D )A.H 2N —NH 2—B.CH 3COOC .HO —OH D.H 2NCH 2CH 2NH 23.中心原子以 sp3杂化轨道形成络离子时,其空间构型为( D )A. 直线型 B 平面四边形C.正八面体D. 正四面体4.下列试剂中能溶解Zn(OH) 、 AgBr 、 Cr(OH) 、 Fe(OH)四种沉淀的是( B )233A. 氨水B.氰化钾溶液C 硝酸 D.盐酸5.已知 Co(NH 3)63++e=Co(NH 3) 62+的 Eθ=0.10V , Eθ( Co 3+/ Co2+)=1.84 V,以下叙述正确的是( C )A. K fθCo(NH 3 )62+]= K fθ[Co(NH 3)63+]θ2+θ3+]B. K f [Co(NH3)6]> K f [Co(NH3)6C.K fθ[Co(NH 3)62+ ]< K fθ[Co(NH 3)63+ ]D.都不对6.[Ni(CN) 4]2—为平面四方形构型,中心离子杂化轨道类型和 d 电子分别是( D)A .sp2,d7 B. sp3, d8C.d2sp3,d6D.dsp2, d8二、填空题1.碳酸氯·硝基·四氨合铂 (Ⅳ )的化学式为[Pt(NH3)(NO )Cl]CO3,配体是NH 、 NO 、 Cl ,4232配位原子是N、 Cl ,配位数是62.氨水装在铜制容器中,发生配位反应,生成了[Cu(NH 3)4]2+,使容器溶解。
3.向 Cu2++4NH 3=[Cu(NH 3)4] 2+体系中加入 NH 3,平衡将向正方向移动,加入CN—,平衡将向逆方向移动 (填正、逆 )4.实验测得 [Fe(CN) 6] 3-络离子的磁矩为 1.7B.M. ,则中心离子Fe3+采用了 __d2sp3____杂化形式,是 _内 _轨型络合物。
配位化学习题及答案
配位化学习题及答案
配位化学学习题及答案
配位化学是化学中一个重要的分支,涉及到配合物的结构、性质和反应等方面。
以下是一些配位化学的学习题及答案,希望能帮助大家更好地理解这一领域的
知识。
1. 什么是配合物?
答案:配合物是由中心金属离子和周围的配体组成的化合物。
配体通常是能够
提供一个或多个孤对电子给中心金属离子的分子或离子。
2. 什么是配位数?
答案:配位数是指一个中心金属离子周围配体的数量。
例如,对于[Fe(CN)6]4-
这个配合物来说,铁离子的配位数为6。
3. 什么是配位键?
答案:配位键是指中心金属离子和配体之间的化学键。
这种键通常是由配体中
的孤对电子和中心金属离子形成的。
4. 什么是配位化合物的立体化学?
答案:配位化合物的立体化学涉及到配体和中心金属离子之间的空间排布。
这
种排布对于配合物的性质和反应有很大的影响。
5. 什么是配合物的分子结构?
答案:配合物的分子结构是指配体和中心金属离子之间的空间排布。
这种排布
可以通过X射线衍射等方法来确定。
通过以上学习题及答案,我们可以更好地理解配位化学这一领域的知识。
希木
大家能够通过学习不断提高自己的化学水平,为将来的科研和工作打下坚实的
基础。
化学配位化合物练习题配位数与配位键
化学配位化合物练习题配位数与配位键化学配位化合物练习题:配位数与配位键化学配位化合物是指由中心金属离子与周围的配体形成的有机或无机配合物。
配位化合物的配位数和配位键是研究该类化合物的重要参数。
本文将通过一些练习题来帮助读者加深对配位数和配位键的理解。
1. 练习题一:选择配位数最佳的答案a) [Cu(NH3)4]2+b) [PtCl6]2-解析:配位数是指中心金属离子周围的配体个数,每个配体通过一个配位键与中心金属离子相连。
根据题目中的化合物,可以得出以下结论:a) [Cu(NH3)4]2+:这个配合物是四配位的,因为四个氨分子作为配体连接到一个铜离子上。
b) [PtCl6]2-:这个配合物是六配位的,因为六个氯离子作为配体连接到一个铂离子上。
因此,答案是b) [PtCl6]2-。
2. 练习题二:填空题填入下划线处适当的数字,使表达式成立:[Fe(H2O)_n]^(3+),其中n为_?_。
解析:在这个化合物中,Fe离子通过配位键与水分子相连。
根据题目,我们需要填写适当的数字以表示配位数。
Fe离子的电荷为3+,即Fe^(3+)。
根据配位数的定义,Fe与n个水分子相连,所以n表示配位数。
在填空题中,我们可以通过观察化合物的电荷来得到答案。
由于Fe 离子的电荷是3+,每个H2O分子贡献一个氧原子,而氧原子的电荷是2-,所以需要填入的数字是6。
因此,答案是6,即n=6。
3. 练习题三:配位键的类型根据以下配合物的名称,判断配位键的种类:[Co(NH3)6]Cl3解析:根据配合物的名称,可知其中所含的配体为氨分子(NH3)。
氨分子通过氮原子通过配位键与中心金属离子Co相连。
根据氮的配位能力,我们可以判断配位键的种类。
氮具有孤电子对,因此它可以通过孤电子对与金属离子形成配位键。
由于配体中每个NH3分子含有一个孤电子对,氮可以通过孤电子对与金属离子配位。
因此,对于这个配合物,配位键的种类是孤对电子配位键。
总结:配位数和配位键是描述化学配位化合物的重要参数。
(完整版)配位化合物习题(1)
第19章配位化合物习题目录一判断题;二选择题;三填空题;四计算并回答问题一一判断题(返回目录)1 价键理论认为,配合物具有不同的空间构型是由于中心离子(或原子)采用不同杂化轨道与配体成键的结果。
()2 价键理论能够较好地说明配合物的配位数、空间构型、磁性和稳定性,也能解释配合物的颜色。
()3 价键理论认为,在配合物形成时由配体提供孤对电子进入中心离子(或原子)的空的价电子轨道而形成配位键。
()4 同一元素带有不同电荷的离子作为中心离子,与相同配体形成配合物时,中心离子的电荷越多,其配位数一般也越大。
()5 在多数配位化合物中,内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结合力强。
因此配合物溶于水时较容易解离为内界和外界,而较难解离为中心离子(或原子)和配体。
()6 所有八面体构型的配合物比平面四方形的稳定性强。
()7 所有金属离子的氨配合物在水中都能稳定存在。
()8 价键理论认为,所有中心离子(或原子)都既能形成内轨型配合物,又能形成外轨型配合物。
()9 所有内轨型配合物都呈反磁性,所有外轨型配合物都呈顺磁性。
()10 内轨型配合物往往比外轨型配合物稳定,螯合物比简单配合物稳定,则螯合物必定是内轨型配合物。
()11 内轨型配合物的稳定常数一定大于外轨型配合物的稳定常数。
()12 不论配合物的中心离子采取d2sp3或是sp3d2杂化轨道成键,其空间构型均为八面体形。
13 [Fe(CN)6]3和[FeF6]3-的空间构型都为八面体形,但中心离子的轨道杂化方式不同。
()14 [Fe(CN)6]3-是内轨型配合物,呈反磁性,磁矩为0。
()15 K3[FeF6]和K3[Fe(CN)6]都呈顺磁性。
()16 Fe2+的六配位配合物都是反磁性的。
()17 在配离子[AICI 4]-和[AI(OH)4]-中,Al 3+的杂化轨道不同,这两种配离子的空间构型也不同。
()18 已知E ' (Cu2+/Cu) = 0.337V,E 1([Cu(NH 3)4]2+/Cu) = -0.048V,则E ' ([Cu (CN)4]2-/Cu) <-0.048V。
大学实验化学 配位化合物
大学实验化学 配位化合物难题解析 [TOP]例11-1(1)根据价键理论,画出[Cd(NH 3)4]2+(μ=0μB )和[Co(NH 3)6]3+(μ=3.87μB )的中心原子与配体成键时的电子排布,并判断空间构型。
(2)已知[Co(NH 3)6]3+的分裂能Δo 为273.9kJ·mol -1,Co 3+的电子成对能P 为251.2kJ·mol -1;[Fe(H 2O)6]2+分裂能Δo 为124.4kJ·mol -1,Fe 2+的电子成对能P 为179.40kJ·mol -1。
根据晶体场理论,判断中心原子的d 电子组态和配离子自旋状态。
并计算晶体场稳定化能。
分析 (1) 利用磁矩确定未成对电子数,然后确定内轨或外轨及杂化类型。
(2)比较分裂能与电子成对能,确定高自旋、低自旋化合物,计算晶体场稳定化能。
解 (1)[Cd(NH 3)4]2+中Cd 2+的价电子组态为4d 10,μ=0μB ,无未成对电子,采取sp 3杂化轨道成键,配体NH 3中N 的孤电子对填入sp 3杂化轨道,配离子空间构型为正四面体。
[Co(NH 3)6]2+中Co 2+的电子组态为3d 7,μ=3.87μB ,利用B (1)n n μμ≈-,未成对电子数n =3,故以sp 3d 2杂化轨道成键,NH 3中N 的孤电子对填入sp 3d 2杂化轨道,属外轨配合物,正八面体构型。
(2)[Co(NH 3)6]3+中Co 3+的电子组态为3d 6,Δo >P ,属低自旋配合物。
电子排布为06d d γε,晶体场稳定化能为εγ21o o 1CFSE (d )(d ) () 6(0.4)00.6(31) 155.1 kJ mol xE yE n n P P ∆∆-=++-=⨯-+⨯+-=- [Fe(H 2O)6]2+中Fe 2+的电子组态为3d 6,Δo <P ,属高自旋配合物,电子排布为24d d γε。
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《配位化合物》作业参考解析1. 下列说法正确的是A. 配合物的内界和外界之间主要以共价键相结合B. 中心原子与配体之间形成配位键C. 配合物的中心原子都是阳离子D. 螯合物中不含有离子键【B】A、D:一般认为配合物的内界和外界之间主要以离子键相结合,因此螯合物中内界和外界之间是可以存在离子键的;C:中心原子可以是阳离子,也可以是中性原子,例如[Ni(CO)4];B:中心原子与配体化合时,中心原子提供杂化过的空轨道,配体提供孤对电子,而形成配位键。
2. 下列配合物命名不正确的是A. [Co(H2O)(NH3)3Cl2]Cl 氯化二氯·三氨·一水合钴(Ⅲ)B. [Cr(NH3)6][Co(CN)6] 六氰合钴(Ⅲ)酸六氨合铬(Ⅲ)C. K[Co(NO2)3Cl3] 三硝基·三氯合钴(Ⅲ)酸钾D. H2[PtCl6] 六氯合铂(Ⅳ)酸【C】根据配体命名顺序,先无机后有机,先阴离子后中性分子,同类配体根据配位原子在字母表中的先后顺序进行命名。
对于C中的配合物而言,NO2- 以N原子为配位原子时,命名为硝基,带一个负电荷,氯离子也是阴离子,同类配体,根据配位原子在字母表中的先后顺序,Cl-离子在前,NO2-离子在后,因此该配合物应该命名为“三氯·三硝基合钴(Ⅲ)酸钾”。
3. 下列配离子具有正方形或者八面体形结构,其中CO32-最有可能作为双齿配体的是A. [Co(NH3)4(CO3)]+B. [Co(NH3)5(CO3)]+C. [Pt(en)(NH3)(CO3)]D. [Pt(en)2(NH3)(CO3)]2+【A】根据题意,配离子具有正方形结构时,配位数为4,形成四个配位键;具有八面体结构时,配位数为6,形成6个配位键。
B:[Co(NH3)5(CO3)]+ 配离子中,已有5个氨作为配体,氨是单齿配体,形成5个配位键,因此该配离子中,CO32-离子只能是单齿配体,这样就形成了6个配位键;C:[Pt(en)(NH3)(CO3)] 配合物中,乙二胺(en)为双齿配体,形成2个配位键,氨为单齿配体,形成1个配位键,因此CO32-离子只能是单齿配体,这样就形成了4个配位键;D:[Pt(en)2(NH3)(CO3)]2+ 配离子中,乙二胺(en)为双齿配体,2个en形成4个配位键,氨为单齿配体,形成1个配位键,因此CO32-离子只能是单齿配体,这样就形成了6个配位键;A:[Co(NH3)4(CO3)]+ 配离子中有4个氨为配体,形成4个配位键,因此CO32-离子必须是双齿配体,这样就形成了4个配位键,如果CO32-离子是单齿配体,那么配离子的配位数为5,这与题意不符。
4. 下列分子或者离子的中心原子发生了dsp2杂化的是A. BF3B. [Zn(NH3)4]2+ (μ = 0 )C. [Ni(CN)4]2-(μ = 0 )D.【C】A:BF3分子为正三角形,中心原子B发生sp2杂化;[Zn(NH3)4]2+ (μ = 0 )的配位数为4,中心原子提供4个杂化空轨道,由于Zn2+离子的价层电子排布为3d10,d轨道已经全部排满电子,因此只会发生sp3杂化,形成四个杂化轨道;D:NH4+离子是正面体结构,因此中心原子N原子发生了sp3杂化;C:[Ni(CN)4]2-(μ = 0 )的配位数为4,中心原子提供4个杂化空轨道。
已知Ni2+离子的价层电子排布为3d8,有2个单电子,但是[Ni(CN)4]2- 配离子的μ = 0,可见配离子中中心原子的价电子全部成对,说明Ni2+离子与CN-离子配位时,中心原子Ni2+离子的3d轨道上的单电子发生了重排,因此可以空出一个内层d轨道参与杂化,根据其配位数可以判断,Ni2+离子与CN-离子配位时,中心原子Ni2+离子发生了dsp2杂化。
5. 已知[Co(NH3)6]3+ 配离子的μ = 0,则配离子的中心原子Co3+的未成对电子数、杂化轨道类型和配合物类型分别为A. 4,sp3d2,外轨型B. 4,d2sp3,内轨型C. 0,sp3d2,外轨型D. 0,d2sp3,内轨型【D】[Co(NH3)6]3+ 配离子的中心原子为Co3+,已知Co3+的价层电子排布式为3d6,有4个单电子。
根据题意,[Co(NH3)6]3+ 配离子的μ = 0,可见中心原子Co3+的价电子全部成对了,因此配离子中未成对电子数为0;同时可以看到形成配离子后中心原子价电子的单电子与自由离子相比大大减少,说明在形成配离子时,中心原子的价层电子发生重排,可以空出2个内层d轨道参与杂化,因此中心原子Co3+发生了d2sp3杂化,形成了内轨型的配合物。
6. 下列说法正确的是A. 配位数相等的配合物,可以根据K s的大小直接比较它们稳定性的高低B. 某金属离子M2+ 形成的配离子[M(CN)4]2-,其空间构型为平面四边形C. 一般而言,配合物的K s较大,难溶电解质的K sp也较大,反应将有利于配合物向难溶电解质转化D. [Co(H2O)6]3+(μ≠ 0)的K s小于[Co(CN)6]3-(μ = 0)的K s【D】A:应该是配体数相等的配合物,可以根据K s的大小直接比较它们稳定性的高低;B:CN-离子是强场配体,配位能力较强,但是中心原子价轨道将采取何种杂化方式进行杂化,除了与配体的强度有关以外,还与中心原子的价电子排布有关,如果中心原子的内层d轨道上已经排满10个电子,那么一般就会发生sp3杂化,而形成四面体形空间结构;C:配合物的稳定常数越大,说明其稳定性越高,同时难溶电解质的溶度积越大,说明其越易溶解于水中,因此在这种情况下,反应将有利于难溶电解质向配合物转化;D:这两个配离子的中心原子都是Co3+,已知Co3+的价层电子排布式为3d6,有4个单电子。
根据题意,[Co(CN)6]3-的μ = 0,说明中心原子在形成配合物时,价层电子发生了重排,空出了内层d轨道参与杂化,从而形成了内轨型配合物,而[Co(H2O)6]3+的μ≠ 0,因此说明中心原子价层电子没有重排,全部用外层轨道参与杂化,从而形成外轨型配合物。
一般而言,对于同一中心原子所形成的配合物来说,内轨型配合物的稳定性往往高于外轨型配合物,所以[Co(H2O)6]3+(μ≠0)的K s小于[Co(CN)6]3-(μ = 0)的K s。
7. 下列配合物中,在水溶液中解离度最小的是A. [Cr(NH3)5Cl]SO4B. [Pt(NH3)2Cl2]C. H[Ag(CN)2]D. K3[Fe(CN)6]【B】根据配合物的组成,一般认为,内界和外界之间的作用是离子键,在水溶液中可以完全解离,表现出强电解质的性质;而内界的中心原子和配体之间形成配位键,在水溶液中难以解离,表现出弱电解质的性质。
那么题中四个选项中,A、C、D三个配合物都是既有内界又有外界,因此在水溶液中内界和外界之间可以完全解离,解离度大,但是B中的配合物只有内界,中心原子与配体之间难以解离,因此就表现出弱电解质的性质,解离度小。
8. 已知φ (Co3+/Co2+) >φ ([Co(CN)6]3-/[Co(CN)6]4-) ,则A. K s ([Co(CN)6]3-)>K s ([Co(CN)6]4-)B. K s ([Co(CN)6]3-)=K s ([Co(CN)6]4-)C. K s ([Co(CN)6]3-)< K s ([Co(CN)6]4-)D. 无法确定【A 】题中涉及到两个电极反应,分别为323466Co e Co (1)[Co(CN)]e [Co(CN)](2)+-+---++僉L L L L L L L L L 僉L L显然如果在电极(1)中加入过量的CN -离子就可以制得电极(2)。
对于电极(1)而言,其能斯特方程为:323232Co Co (Co /Co )(Co /Co )0.0592lg c c ϕϕ++++++=+当在标准状态下的Co 3+/Co 2+电极(溶液中Co 3+和Co 2+的浓度均为1mol ·L -1)中加入CN -离子后,溶液中Co 3+和Co 2+离子分别与之反应生成了[Co(CN)6]3- 和[Co(CN)6]4- 配离子,因此Co 3+和Co 2+离子浓度均会下降,那么如果CN -离子过量并维持在1mol ·L -1时,此时溶液中[Co(CN)6]3- 和[Co(CN)6]4- 配离子的浓度就也分别为1mol ·L -1。
那么此时溶液中Co 3+离子的浓度可根据以下平衡来求算:336Co 6CN [Co(CN)]+--+ƒ363636363s,[Co(CN)]3s,[Co(CN)][Co(CN)]1[Co ][CN ][Co ]1[Co ]K K ---+-++==∴= 同理462s,[Co(CN)]1[Co ]K -+=,代入能斯特方程可得:3646s,[Co(CN)]3232s,[Co(CN)]1(Co /Co )(Co /Co )0.0592lg 1K K ϕϕ--++++=+ 4636s,[Co(CN)]32s,[Co(CN)](Co /Co )0.0592lg K K ϕ--++=+而当电极(1)溶液中CN -离子过量并维持在1mol ·L -1时,电极(1)其实已经转变为电极(2),并处于标准状态下,因此上述能斯特方程可以表达为:4636s,[Co(CN)]343266s,[Co(CN)][Co(CN)/Co(CN)](Co /Co )0.0592lg K K ϕϕ----++=+由于φ ( Co 3+/Co 2+ )>φ [ Co(CN)63-/Co(CN)64-], 因此4636s,[Co(CN)]s,[Co(CN)]lg 0K K --<,那么4636s,[Co(CN)]s,[Co(CN)]K K --<1所以A 选项是正确的。
9. 已知φ (Hg 2+/Hg) = V ,[HgI 4]2- 的K s = ×1029,则φ ([HgI 4]2-/Hg)为 V 。
解:题中涉及到两个电极反应,分别为224Hg 2e Hg (1)[HgI ]2e Hg +4I (2)+----++僉L L L L L L 僉L L显然如果在电极(1)中加入过量的I -离子就可以制得电极(2)。
对于电极(1)而言,其能斯特方程为:222Hg 0.0592(Hg /Hg)(Hg /Hg)lg 2c ϕϕ+++=+ 当在标准状态下的Hg 2+/Hg 电极(溶液中Hg 2+的浓度为1mol ·L -1)中加入I -离子后,溶液中Hg 2+离子与之反应生成了[HgI 4]2- 配离子,因此Hg 2+离子浓度均会下降,那么如果I -离子过量并维持在1mol ·L -1时,此时溶液中 [HgI 4]2- 配离子的浓度就也为1mol ·L -1。