Keggin型杂多酸的抑菌作用
keggin结构的钨钴杂多酸盐的合成与表征
keggin结构的钨钴杂多酸盐的合成与表征题目：合成与表征钨钴杂多酸盐中的Keggin结构引言：钨钴杂多酸盐是一类重要的多酸盐化合物，具有广泛的应用前景，如在催化反应、电催化和电化学领域等。
其中，Keggin结构是一种常见的钨钴杂多酸盐的结构类型，其合成与表征是研究钨钴杂多酸盐的关键步骤。
本文将从合成方法和表征手段两个方面详细介绍Keggin结构的钨钴杂多酸盐的合成与表征。
一、合成方法：1. 溶剂热法合成：溶剂热法合成是一种常见的合成方法，可以在较低温度下制备出高纯度的Keggin结构的钨钴杂多酸盐。
其步骤如下：（1）向反应器中加入适量的钨酸或钴盐，然后加入适量的溶剂（如水或醇类）。
（2）将反应器密封，加热至所需温度，保持一定时间。
（3）将反应溶液进行冷却，离心沉淀。
（4）以适当的溶剂重溶沉淀，得到Keggin结构的钨钴杂多酸盐。
2. 离子交换法合成：离子交换法合成是一种另外一种常用的合成方法，通过阳离子的交换来实现钨钴杂多酸盐中的Keggin结构的生成。
具体步骤如下：（1）首先制备一个金属阳离子的盐溶液。
（2）将所需量的钨酸加入到金属阳离子的溶液中，溶解并生成金属的Keggin结构的钨钴杂多酸盐。
（3）将溶液进行冷却、过滤或离心，得到母液中的纯净钨钴杂多酸盐。
二、表征手段：1. X射线衍射（XRD）：XRD是一种常用的表征手段，可以确定材料的晶格结构和晶体学参数，从而确定钨钴杂多酸盐中Keggin结构的存在与否。
通过与已知标准谱进行对比，可以确定样品的结构类型和结晶度。
2. 红外光谱（IR）：红外光谱可以根据化学键的伸缩振动来确定分子的结构和组成。
钨钴杂多酸盐中的Keggin结构中有一些特征峰，如W=O伸缩振动，Co-O伸缩振动等，可以通过红外光谱进行表征。
3. 热重分析（TGA）：热重分析可以测定材料的热稳定性和热分解过程，通过观察样品的质量变化来确定钨钴杂多酸盐中的Keggin结构的热稳定性。
杂多酸用途
杂多酸用途杂多酸（polyphosphoric acid）是一种含有多个磷酸基团的高聚酸。
它通常呈混浊的液体状，具有强酸性和吸湿性。
由于其特殊的化学性质和广泛的应用领域，杂多酸在化工、医药、冶金、电子等领域中得到了广泛应用。
首先，杂多酸在有机合成中有着重要的应用。
它是一种非常强酸性的催化剂，可以促使酯、醚、酰胺等有机物的合成反应。
例如，乙酸与醇类在杂多酸的作用下可以缩合生成醋酸酯；醛与醇类在杂多酸的影响下可以进行缩合反应生成醚化合物；胺与酸类在杂多酸的催化下可以生成酰胺。
此外，杂多酸还可以促使烯烃和芳香族化合物的重排、加成等反应。
这些有机合成反应在农药、医药和合成材料等领域中有着重要的应用。
其次，杂多酸在化肥和农药的生产中也有着重要的地位。
杂多酸可以与砷酸、氟锑酸等物质发生反应，生成配合物，这些化合物具有杀虫、杀菌、除草等功能。
此外，杂多酸也可以作为光除草剂中金属的载体，增强其附着性和抗溶出性，延长草坪或农田的除草效果。
再次，杂多酸在金属冶金、电子和半导体等领域中广泛应用。
在金属冶炼中，杂多酸可以与金属氧化物反应，促使金属离子的还原，提高金属的纯度。
在电子和半导体制造中，杂多酸被用作溶胶、粘结剂和表面处理剂，以提高器件的性能和稳定性。
此外，杂多酸还用于涂料、沥青、橡胶等领域。
在涂料制造中，杂多酸可以作为酸性催化剂，促使树脂与颜料、填料等成分发生反应，提高涂料的附着力和耐候性。
在沥青制造中，杂多酸可以作为酸性触媒，促使沥青中的胺类物质与醇类物质发生缩合反应，提高沥青的粘附力和柔韧性。
在橡胶工艺中，杂多酸可以作为酸性促进剂，促使橡胶分子中的双键发生交联反应，提高橡胶的弹性和抗老化性能。
此外，杂多酸还可以用于纺织、造纸、印刷等行业。
在纺织工艺中，杂多酸可以作为化学催化剂，改善织物的染色效果和耐久性。
在造纸工艺中，杂多酸可以与纤维素发生酸解反应，提高纸浆的粘度和机械强度。
在印刷工艺中，杂多酸可以与油墨中的颜料发生反应，提高印刷品的色彩饱和度和光泽度。
杂多酸催化剂研究进展_王德胜
催化作用模型是固体 POM 催化剂固有特征． 下面根据反应类型对杂多酸的酸催化的各种反 应进行综述．
368
分
子
催
化
第 26 卷
量报道． Dias 等［18］ 把 H3 PW12 O40 负载在氧化铌上，发 现在杂多酸和氧化铌表面之间生成了具有微孔结构 （ n+ ） （ n3） H （ 3-n） PW12 O40］ ，这 的新物种 （ NbOH （ 2） ］ ［ 种新物种提供了比纯 H3 PW12 O40 更多的活性质子 位，并且只表现出 B 酸酸性，在酯化反应中也表现 出更好的活性． 发展了一种将杂多酸和 MOF 结合起来的新型多孔催化剂． 使用水热合成方法， 将杂多酸固载在 Cu3 （ BTC ） 2 形成的 MOF 的孔 道 内． 得到的 POM / Cu3 （ BTC ） 2 在空气中和溶液中都 很稳定，而且对乙酸乙酯的水解反应表现出了比传 统固体酸催化剂或者固载催化剂更好的活性 ． 这可 能是因为孔径和底物分子大小的限制 ，以及固载的 杂多酸的质子活性，使得尺寸较小、 亲水性更强的 乙酸甲酯和乙酸乙酯更容易进入孔道与杂多酸接触 发生水解反应． 虽然以前也有杂多酸和 MOF 复合 材料的报道，但这是首次使用于催化反应，为负载 型杂多酸催化剂的制备提供了新的方法和思路 ，具 有良好的发展前景． 刘术侠课题组
+ 体相内部，但通过氧化还原载体 （ e 和 II ） 的扩散 可与体相内部发生作用． 体相型 I 和体相型 II 两种 ［3 ］
． Radbil［5，6］ 等研究了在水有机
溶剂条件下杂多酸催化的莰烯的水合 ，相对于简单 的矿物酸，杂多酸对产物的选择性和产率更好 ． Silva［7］对比了杂多酸和其它常见无机酸在莰烯水合中 的作用，发现杂多酸表现出了更高的活性，而且可 以很方便的回收并且重复使用． 脱水反应主要有醇 类和复杂饱和分子的脱水，如丙三醇脱水制丙烯 ［8 ］ 丙醇和异丁醇，1 ，4丁二醇脱水合成 醛 ，乙醇、 ． 程李明等［10］ 把杂多酸负载在 中性介孔氧化铝上，用 DRIFTS 方法研究各种醇类 烯烃和四氢呋喃 在催化剂表面的脱水反应． 研究表明脱水产物在低 温下更容易产生，温度升高会得到深度氧化的复杂 产物． 2． 2 酯化和醚化 酯化和醚化是典型而且重要的酸催化反应，主 要反应有醇酸酯化反应、 链烯烃酯化反应、 芳香酸酯 化反应和甾族化合物的酯化反应，以及醚化反应． 通常被研究的是 Keggin 型和 Dawson 型杂多酸作为 酯化和醚化的催化剂． 这些反应一般在有机溶剂中 进行，而水会影响反应速率． 这些杂多酸催化剂表 现出的活性通常跟其酸性一致，这正是典型的 B 酸 催化剂的表现． 虽然杂多酸催化剂在均相条件下表现出了比传 统无机酸更强的活性，但因其成本较高，于是研究 重点逐步转移到各种固载方法以及可以方便回收重 复使用的绿色化学方法上来． 经常使用的载体有 SiO2［11］，介 孔 氧 化 铝［12］， 沸 石［13］， 分 子 筛［14］， ZrO2［15］，镁铝水滑石［16］，高分子聚合物［17］ 等，使 用固载的催化剂进行的酯化和醚化相关反应已有大
keggin结构杂多酸热性质研究
keggin结构杂多酸热性质研究Keggin结构杂多酸，又称为钾离子固体酸，是一类重要的多酸。
它们的名字来源于其独特的层状结构，由聚合的三价和四价钾离子以及按某种规律排列的二价氢离子形成。
目前，它们已被广泛应用在多种领域，如材料科学与工程学，有机化学，药物设计，环境分析等。
作为一种重要的材料，一些关键物性仍未有足够的研究，特别是其热性质，因此，本文将以“Keggin结构杂多酸热性质研究”为标题，介绍Keggin结构杂多酸的相关研究现状，重点讨论其热性质及其影响的因素。
【Keggin结构杂多酸的结构】Keggin结构杂多酸是由聚合的钾离子和二价氢离子排列组成的层状结构。
根据排列的不同，它们的形状可以是三角形，六边形，八边形等。
它们的结构中有一个三角形中心，可以容许一个钾离子，周围有12个配位位置，可以容许12个氢离子，这些钾离子和氢离子有六个环形排列，这样就形成了它们的六边形结构。
【Keggin结构杂多酸的热性质】Keggin结构杂多酸的热性质可以由热分析仪，如热重分析仪（TG / DTG），热释电仪（DSC）等来研究。
实验结果表明，Keggin结构杂多酸的收缩热量（收缩热）随大小和结构的不同而变化，它们的低温失重率和热溶解温度呈现出上升趋势，这表明它们具有良好的分离和持久性。
此外，Keggin结构杂多酸的热释电曲线也能反映出它们的热性质，其凝胶化温度（Tg）与大小和结构密切相关。
【研究因素】因Keggin结构杂多酸的热性质受到大小，结构和其他复杂因素的影响，因此其热性质的研究可以从三个方面进行。
首先，可以通过控制大小和结构来改变Keggin结构杂多酸的热性质，以提高其高温稳定性和耐热性；其次，可以通过改变Keggin结构杂多酸内部分子间的结合，来调控材料的热性能；第三，可以通过改变Keggin结构杂多酸的表面性质，来调整其表面物性，以便改善其热性能。
【结论】Keggin结构杂多酸受多种因素的影响，因此其热性质的研究非常复杂，其中包括大小，结构，分子间结合，表面性质等因素。
杂多酸催化剂在烷基化反应中的应用
01
02
03
选择合适载体
选用具有高比表面积和孔 容的载体，如活性炭、氧 化铝等，提高杂多酸催化 剂的分散度和活性。
掺杂改性
通过掺杂其他金属离子或 非金属元素，改变杂多酸 催化剂的结构和电子性质 ，从而提高其催化活性。
优化制备条件
调整制备过程中的温度、 时间、pH值等参数，使杂 多酸催化剂达到最佳的结 构和性能。
杂多酸催化剂在烷基化反应中 作用机制
杂多酸催化剂活性中心形成过程
活性中心形成
杂多酸催化剂的活性中心主要由 杂多阴离子、阳离子和结晶水构 成，其形成过程包括杂多酸的解
离和阳离子的配位。
杂多酸解离
杂多酸在水溶液中发生解离，生成 杂多阴离子和阳离子。杂多阴离子 具有较强的酸性，能够提供质子参 与烷基化反应。
06
工业应用前景展望与挑烷基化反应市场需求
预测烷基化反应市场需求增长趋势，分析杂多酸催化剂在其中的应 用潜力。
催化剂性能提升
预测杂多酸催化剂性能提升方向，包括活性、选择性、稳定性等方 面。
绿色化学发展
预测绿色化学发展趋势，分析杂多酸催化剂在烷基化反应中的环保优 势。
面临问题和挑战分析
催化剂制备成本
分析杂多酸催化剂制备成本高的原因，提出降低成本的方法和途 径。
反应条件优化
分析烷基化反应过程中反应条件对催化剂性能的影响，提出优化反 应条件的策略。
催化剂失活问题
探讨杂多酸催化剂在烷基化反应中失活的原因和机理，提出延长催 化剂寿命的方法。
发展趋势和策略建议
01
新型杂多酸催化剂研发
杂多酸催化剂表征技术
X射线衍射（XRD）
通过X射线衍射技术对杂多酸催化剂进行物相分析，确定其晶体结 构和组成。
Keggin型配合物[(CH2)5NH2-]4SiMo12O40的合成及其催化氧化合成苯甲酸的研究
![Keggin型配合物[(CH2)5NH2-]4SiMo12O40的合成及其催化氧化合成苯甲酸的研究](https://img.taocdn.com/s3/m/d1e6b606ba1aa8114431d93b.png)
笔 者 对 制 得 的
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萃取 ， 共萃 取 ３次 。黄 色 产物 转移 到蒸 发皿 中 ， 加 少 许 硝酸 和水 ， 拌几 下 ， 搅 减压 蒸 馏 出乙醚 或待 乙
公 司 ； ｃ ｅ ｇ ａ ７ ０傅 里 叶 变 换 谱 仪 （ ｒ Ｎｉ ｌｔＭａ ｎ ５ ｉ ＫＢ 压 片 ） 美 国 Ｖａｉ ， ｒ ｎ公 司 ； Ｒ 一０ ０型 光 衍 射 ａ Ｘ Ｄ６０
仪， 日本 岛津 ；Ｘ ４型 数 字显 示 显 微 熔 点 仪 ， 京 一 北
泰克 有 限公 司 ； Ｔ １型微 机 差 热 天 平 ， 京 恒 ＨＣ 一 北 久科 学仪 器 厂 。
称取 ２ ２ Ｏ ０ｇ ＮａＭｏ２ 溶 于 ４ ＯｍＬ热 水 （ ０ ７ ℃， 浴） ， 水 中 搅拌 下加 入 ＮａＳＯ。 然后 在 ２ ｎ ｉ ， ０ｍｉ
内滴 加 ２ ０ｍＬ高氯 酸 ， 制 ｐ 控 Ｈ≤２ 在 ７ ， Ｏ℃搅 拌
反应 １ｈ 。反 应 溶 液 逐 渐 变 为 黄 色 时 ， 混 合 物 将
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试剂 总 厂 ； Ｏ ， ０ ， 阳 市 新 西 试 剂 厂 ； Ｈ。 。 ３ 沈 ＮａＳＯ ， 尔 滨 化 学 化 工 试 剂 厂 。 ｉ 哈
第 ２ ７卷 第 ３期 ２１ ０ ０年 ５月
Keggin结构杂多酸结构的研究
多金属氧酸盐，简称多酸，是一类主要由前过渡金属离 子构成的金属—氧簇多核配合物。多酸从发现至今已近两百 年，由于其在各个领域的活跃表现，使多酸化学至今仍被越 来越多的科技工作者所关注，相关的热点研究包括多酸的高 核化，多酸纳米材料，多酸的催化化学等等。而Keggin型结 构杂多酸又是杂多酸中基础的一个结构，大部分杂多酸都是 Keggin型结构或可看做以Keggin型结构作为结构基元所构成 的晶体。 1.Keggin型结构杂多酸
(3)XO 中心 4
每个Keggin型结构杂多酸分子中都有一个XO4中心，是 XO4四面体，位于分子的中心位置，与四组(MO6)3结构基元 相连。XO4四面体是由X原子为中心，四个氧原子为顶点所 构成的四面体。
由于XO4四面体的四个桥联氧原子都是和一组(MO6)3 结构基元相连的，所以Keggin型结构杂多酸的分子式是
2016·12
科研开发
85 当 代 化 工 研 究
Chenmical Intermediate
Keggin结构杂多酸结构的研究
＊许 阳 （东北师范大学 吉林 130024）
摘要：本文总结介绍了Keggin型结构杂多酸HnXM12O40（X=P、Si、Ge；M=W、Mo）的结构基元等详细的分子结构，并研究其各结构基元之间 的连接方式和相应的缺位多酸中的各活性位点等。
(1)分子结构 在HnXM12O40杂多酸中，我们称X为杂原子，M为配原 子。在分子结构中，杂原子X与氧呈四面体配位，构成XO4 四面体；而配原子M与氧呈八面体配位，构成MO6八面体。 Keggin型结构杂多酸分子具有Td对称性，可看作是由 四面体和八面体以1:12的比例，按照一定规律所结合成的分 子，分别是MO6八面体和XO4四面体。我们可以将其中12个 MO6八面体每3个分成一组，组成三金属簇（MO6）3结构基 元，这样两种结构基元就分别是（MO6）3结构基元和XO4四 面体，一个Keggin型结构杂多酸分子中含有四个（MO6）3 结构基元和一个XO4四面体。四个（MO6）3结构基元分别位 于XO4四面体的四个桥联氧上，与XO4四面体公用一个桥联 氧，呈四面体形将XO4四面体包围在分子中心。
杂多酸(盐)催化氧化反应研究进展
杂多酸(盐)催化氧化反应研究进展向诗银;杨水金【摘要】杂多酸(盐)是无机含氧酸根MOx缩合而成的集群.详析了杂多酸的组成结构及优点,介绍了近年来杂多酸在光催化和催化氧化反应方面的应用:光催化降解甲苯、孔雀石绿、苯酚等,以及光催化模拟原油脱硫、光催化丙烯水合和液固相甘油脱水等;催化氧化吡啶、2-丙醇、苯甲醇、5-羟甲基糠醛、氧化脱硫等.【期刊名称】《精细石油化工进展》【年(卷),期】2017(018)003【总页数】4页(P30-33)【关键词】杂多酸;光催化;催化氧化;研究进展;原油脱硫【作者】向诗银;杨水金【作者单位】湖北师范大学化学化工学院,湖北黄石435002;湖北师范大学化学化工学院,湖北黄石435002【正文语种】中文杂多酸(盐)是无机含氧酸根MOx缩合而成的集群，无机含氧酸根MOx一般为2种或2种以上［1］，杂多酸(盐)的组成见图1。
杂多酸是多核配酸，由氧原子桥连配位原子及杂原子，杂多酸的反荷离子只为H+;杂多酸盐的反荷离子为Na+，K+，Cs+，，Ag+等。
杂多酸(盐)组分中的配位原子为W、Mo、V、Cu、Al等，或其他过渡金属;中心原子是金属或非金属，一般为Si、P、S、As、Se等。
可通过调整结构、改变组成元素来获得需要的属性。
杂多酸有6种经典结构:Keggin、Dawson、Silverton、Waugh、Anderson、Lindqvist，研究者对经典的Keggin和Dawson结构杂多酸研究较多。
Keggin型杂多酸，其通式为［XM12O40］n-，一般具有α，β，γ，δ，ε5种异构体。
Dawson型杂多酸，是由2个Keggin型杂多阴离子经过缩合衍生得到 Dawson 型。
其通式可表示为［X2M18O62］6-，Dawsons型有3种异构体。
杂多酸独立的组成和结构赋予一系列优点:具有酸性和氧化性，具有配位能力和离子交换性。
杂多酸酸性强、在水和有机溶剂中可以很好的解离，可以通过改变组成元素来改变结构，同时具有氧化性。
Keggin结构磷系多元杂多酸及其可逆相转变型离子液体中期报告
Keggin结构磷系多元杂多酸及其可逆相转变型离子
液体中期报告
Keggin结构磷系多元杂多酸（POM）是一种具有独特结构和性质的
无机物质，具有广泛的应用前景。
本研究采用同步辐射小角X射线散射（SAXS）技术和动态粘度测定等方法研究了Keggin结构磷系多元杂多酸在离子液体中的相行为以及相变性质。
结果表明，在离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐（[BMIM]PF6）中，Keggin结构磷系多元杂多酸可以形成三种不同的相，分别是胶态相、融合相和晶态相。
通过SAXS测试，发现这些相都是具有长程有序的结构。
同时，通过动态粘度测定，发现这些相的黏度随温度的变化呈现上涨-平
台-下降的形式，表现出一种可逆相转变的特点。
进一步研究表明，相转变的温度可以通过改变离子液体浓度来控制。
在离子液体含量为50%时，胶态相和晶态相之间的相转变温度约为58℃，而在离子液体含量增加到75%时，相转变温度升高至72℃。
这些结果为理解Keggin结构磷系多元杂多酸在离子液体中的相行为提供了重要的实
验依据和理论指导，同时也为开发基于POM的新型材料提供了理论依据和技术支持。
keggin型杂多酸银的合成,结构及性质表征
keggin型杂多酸银的合成,结构及性质表征
Keggin型杂多酸银是一种多核酸银结构，它是由一个中心的银原子和多个外围的氧原子组成的。
它的结构可以用一个多边形来表示，其中银原子位于多边形的中心，而氧原子位于多边形的外围。
Keggin型杂多酸银的合成可以通过将银离子和多种多酸离子混合在一起，然后加入一定量的氢氧化钠，在一定的pH值和温度条件下，将银离子和多酸离子结合在一起，形成Keggin型杂多酸银。
Keggin型杂多酸银的性质表征可以通过X射线衍射，热重分析，紫外-可见分光光度计，等离子体质谱，核磁共振等技术来进行。
X射线衍射可以用来确定Keggin型杂多酸银的晶体结构，热重分析可以用来测定Keggin型杂多酸银的热稳定性，紫外-可见分光光度计可以用来测定Keggin型杂多酸银的吸收光谱，等离子体质谱可以用来测定Keggin型杂多酸银的组成，核磁共振可以用来测定Keggin型杂多酸银的结构。
Keggin型杂多酸银具有良好的热稳定性，可以用于各种应用，如电化学，催化，光催化，等离子体，等等。
它还具有良好的抗腐蚀性，可以用于防腐蚀，抗氧化，抗紫外线，抗氧化剂，等等。
因此，Keggin型杂多酸银是一种重要的材料，可以用于各种应用。
杂多酸催化剂的催化影响因素及应用
杂多酸催化剂的相关问题，从最初最简单的杂多酸氧化态物种合成研究，逐渐到亚稳态化合物的研究，再到复杂的超大分子化合物的研究。
杂多酸在化工生产方面具有很多用处，因而被很多人称为是酸化学中的“分子器件”。
1.1 杂多酸的结构杂多酸是杂原子与多原子依照一定的构造，经过氧原子配位桥而组成的一类含氧多酸，它有着十分高的催化活性，同时也具备酸性与氧化还原性。
杂多酸主要有以下特点：(1)结构确定：它有着普通的配合物及金属氧化物的构造特色，也有质子以及电子转移的储藏才能；(2)不一样的元素组成能表现出它性质的差别，使它的催化功能得到控制，这也对催化剂的设计与制备有帮助；(3)容易溶于水及有机溶剂，它也能够负载在有吸附性的物质上，有着很高的催化才能以及选择性，可以用在均相及非均相的催化反应上；(4)具备较好的热稳定性。
1.2 杂多酸的性质杂多酸化合物作为质子酸，其中一个很大的优点就是酸性分散均匀。
金属含氧酸根在加热以及酸性条件下缩合而形成杂多酸化合物。
八面体[MO 6]结构和四面体[MO 4]结构以共角、共边或者共面方式在中心原子的附近连接生成的多阴离子结构即为杂多酸化合物。
杂多酸化合物的结构主要分为以下三类：第一种是Keggin 型结构，X ∶M=1∶12，通式可表示为[XM 12O 40]n -，其中X=Si ，P ，Ge 等，M=W ，Mo 等，例如PW 12O 403-，PMo 12O 403-等；第二种是Dawson 型结构，X ∶M=2∶18，通式可表示为[X 2M 18O 62]n -，其中X=Mo ，W 等，M=P ，As 等，可以把第二种看作是第一种的衍生物；第三种是缺位型杂多酸，而缺位型又分为两类，一类是单缺位型、另一类则是双缺位型，不过通常情况下过渡金属原子可以与缺位处进行配位。
杂多酸既具有酸催化性，又具有氧化还原催化性。
作为酸性催化剂，杂多酸的优点是：(1)杂多阴离子所占体积大，能够0 引言随着社会转型的加速进行，环境问题日益严重，环境污染和生态破坏将在相当长的一段时间里继续恶化，因此人们对生态环境的治理和保护越来越重视，如何在治理过程中不产生二次污染也逐渐成为大家关注的重点。
Keggin型钼钒磷杂多酸催化H2O2氧化蒽制备蒽醌
存在下 用硝酸氧化蒽制蒽醌 ， 收到业化受到限制。本
文 以含钒杂多酸为催化剂 ， 双氧水直接氧化蒽制备蒽醌，反
应 时间短 ，产品收率达 ９ ％以上。 ０
对 蒽醌产率 的影响，以 Ｈ Ｐ ｌ ， ４ 为催化 剂，催化 Ｈ Ｏ 氧化 葸制蒽醌的最佳条件 为：正 丁醇为溶剂 ，催化剂用量为反 ５Ｍｏ０ ２ ｏ 、０ ２２ 应物的 ６ ％，蒽：２ ２ Ｈ ０ 物质 的量比为 ｌ１ ，反应温度 ７ ： ６ ０Ｃ，反应时间 ２ ，产率可达 ９ ％以上。 ０ ｈ Ｏ 关键词：杂多酸； 蒽；蒽醌
试剂 ：蒽、环 己烷 、正 丁醇、叔丁醇、乙腈 、异丙醇、 冰 乙酸均为分析纯 ，双氧水 （ ０ ，磷钨 酸和磷钼 酸为化 ３ ％） 学纯试剂。
２２催 化 剂 的 制 备 ．
化学工业史上 的一个重要里程碑 ， 品种和数量仅次于偶氮 其 染料，蒽醌在造纸工业中作 纸浆脱木索的催化剂 ， 在纺织工
中图分类号 ：０ ２ ６１ 文献标识码 ：Ａ ‘ 文章编号：１ ７— ２ ９（ ０ ８ ４０ ４－ ３ ６ ３ ２ １ ２ ０ ）０ － ０ ４ ０ 定，Ｃ Ｃ ３ Ｄ １为溶剂 ，Ｔ ＭＳ为内标 ；
１ 前
言
蒽醌是用途广泛 的化工原 料和重要 的有机中间体 ， 用 应 于 染料、造 纸、医药、农药的生产 。蒽醌染料的生产是染料
２ 实验 方法
２１ 器 与 试 剂 ．仪
经 氯 苯 重结 晶 的蒽 醌 用 Ｋ ｆ ｒ熔 点仪 测定 ＭＰ 为 ｏｅ ｌ ２ ６２ ７Ｃ。 ８－８ ＂ 用美国 ＮＩ Ｏ Ｅ Ａ Ａ Ａ ３０ １光谱仪测定 Ｃ Ｌ Ｔ Ｖ Ｔ Ｒ．６ Ｆ ＂ （ Ｂ 压片法）Ｉ Ｋ ｒ Ｒ，在 １８ １５ ｃ ２ ０ ３０ ｍ。处有 ４个中强吸收峰 －
单缺位Keggin型钨硅杂多酸盐结构、反应性和抗肿瘤活性
收稿 日期 ：０ ７ 】 一 ６ ２ ０ 一 】 ｏ 作者简介 ： 林 曦（ ９ ８ ） 男， １６ 一 ， 福建福 州人 ， 高级工程师 ； 爱琴 （９ ５ ）女 ， 林 １７ 一 ， 福建永泰人 ． 硕士 ， 讲师。
总第 ８ 期 ５
单缺位 Ｋ ｇｉ ｅｇ ｎ型钨 硅 杂 多酸盐 结构、 反 应 性 和抗 肿 瘤 活性
林 曦 ， 爱 琴 林
３００ ； ５ ０ ７ ３００） ５３０ （、 师范大学化学与材料学院 ， １ 福建 福建福州
２福建师范大学福清分校生物与化学工程 系， ． 福建福 清
摘 要 ： 究一缺位聚 阴离子 ，ｉ 。３ 结构、 应性和抗肿 瘤活性。用 ｘ射线衍射 、 研 Ｓ ０９ Ｗ。 ｓ － 反 一 元素分析 、Ｖ光谱 ， ｕ 结构表征
维普资讯
２ ０ 年 第 ２期 ０８
《 福建师范大学福清分校学报》
Ｊ Ｕ Ｎ ＬＯ Ｕ Ｉ Ｇ Ｂ ＡＮ Ｈ Ｏ Ｕ Ｉ Ｎ Ｎ ＭＡ Ｎ Ｖ Ｒ ＩＹ Ｏ Ｒ Ａ ＦＦ Ｑ Ｎ Ｒ Ｃ ＦＦ ＪＡ ＯＲ ＬＵ Ｉ Ｅ Ｓ Ｔ Ｓ ｍ ．５ ｕ Ｎｏ８
多酸药物分子 的药物活性都是 由其结构所决定 的， 具有高对称性的 Ｋ ｇｉ ｅｇ ｎ型结构［ｗ 呔 部分具有抗病毒活性 ｘ ： Ｏ ；
而那些双 Ｋ ｇｉ ｅｇ ｎ型结构 ［ — — ｉ４ ０ｏ Ｈ３ ｝ Ｈ）“化合物是最有效抗病毒药剂回 穴状杂多阴离子［Ａ ４ ｏ ， ｛ ｑ Ｓ０ Ｗ９ ３Ｏ ） （ ３ 一 Ａ （ ｎ，０ ］ ； Ｋ ｓ Ｏ Ｗ￣
关 键词 ： 单缺位杂 多化合 物； 应性 ； 反 抗肿瘤作用
中图分类号 ： ６ １ Ｏ ４．（ｏ ８ ０ — ０ １ ０ １０ — ４ １２ ｏ ）２ ０ ０ — ６
Keggin型杂多酸的抑菌作用
Keggin型杂多酸的抑菌作用杨秋明;胡溪育;陈发河;王力【摘要】The polyoxometalate K5BW12O40·15H2O（abbreviated as BW12）was synthesized using a reported method and characterized by UV-Vis and FT-IR spectrums.The antibacterial activities of three Keggin heteropolyacid （BW12,SiW12,PW12） against common bacteria,Escherichia coli,Bacillus subtilis,yeast,Aspergillus niger and Penicillium,were studied by disk diffusion method.They all show different antibacterial effects on Escherichia coli,Bacillus subtilis,yeast,Aspergillus niger,and the antibacterial activity of Penicillium was relatively worse.%合成了1种多氧酸盐K5BW12O40.15H2O,并通过紫外和红外光谱对其结构进行了表征.利用纸片法研究了K5BW12O40.15H2O、H4SiW12O40.xH2O和H3PW12O40.xH2O对大肠杆菌、枯草芽孢杆菌、酵母菌、黑曲霉和青霉的抑菌活性.结果表明,3种物质对大肠杆菌、枯草芽孢杆菌、酵母菌和黑曲霉均有不同程度的抑菌效果,但对青霉的抑菌效果较差.【期刊名称】《泉州师范学院学报》【年(卷),期】2012(030)002【总页数】4页(P76-79)【关键词】Keggin型;杂多酸;抑菌活性;纸片法【作者】杨秋明;胡溪育;陈发河;王力【作者单位】集美大学生物工程学院,福建厦门361021;集美大学生物工程学院,福建厦门361021;集美大学生物工程学院,福建厦门361021;集美大学生物工程学院,福建厦门361021【正文语种】中文【中图分类】O611;Q50果蔬是人类日常生活中不可缺少的食品，新鲜果蔬易受微生物侵害等因素的影响导致腐烂变质.全球每年由于贮藏保鲜技术不完善导致的损失约25%［1－2］.我国作为果蔬生产大国，每年由于果蔬受微生物侵害导致的损失相当严重［3］.因此，合成一种无毒高效的果蔬保鲜剂具有广阔的研究前景.多金属氧酸盐（POMs）是一类金属－氧簇合物［4］，其中经典的Keggin型多金属氧酸盐由于其独特的结构和性能已被广泛地用于催化、药物化学和生物化学等领域［5－7］，关于其抑菌性能的研究已有报道［8－12］.本文研究3种Keggin型杂多酸对大肠杆菌、枯草芽孢杆菌、酵母菌、黑曲菌、青霉等的抑菌效果，旨在为杂多酸作为广谱高效果蔬保鲜剂提供理论依据.1 实验部分1.1 仪器与试剂UV－5500型紫外－可见分光光度计（上海元析仪器有限公司）；JASCO FT／IR －480PlusJasco傅立叶变换红外光谱仪（KBr压片）.K5BW12O40·15H2O（简写为BW12）按文［13］法合成，经红外光谱和紫外光谱对产物进行表征，证实了化合物组成，H4SiW12O40·xH2O及H3PW12O40·xH2O（以下分别简写为SiW12，PW12）及其余试剂均为分析纯，购于国药集团化学试剂有限公司.大肠杆菌、枯草芽孢杆菌、酵母菌、黑曲霉菌和青霉菌由集美大学生物工程学院微生物实验室提供.1.2 实验PDA培养基和营养琼脂培养基均按文［14］方法制备，抑菌试验采用纸片法.分别吸取0.1mL活化后的受试菌种子液（约2×106个）到已倾入培养基并冷却好的培养皿中，涂布均匀.吸取10μL不同浓度杂多酸溶液（10、8、6、4、2g／L）到灭菌的滤纸片（干燥，直径为6mm）上，待均匀吸收后平置于已接种菌的培养皿上.每皿平行放置3片滤纸片：1片空白对照（含10μL无菌水的纸片），1片阳性对照（含10μL 75%乙醇的纸片）及1片含有不同浓度的样品溶液.置培养箱中不同温度（37℃，28℃）下培养（细菌用营养琼脂培养基培养24h，霉菌用PDA培养基培养48h）.培养后，用游标卡尺测量抑菌圈直径（即样品抑菌圈的直径减去空白对照组所对应的直径），取平行3片的平均值.2 结果与讨论2.1 化合物的结构表征图1（a）为化合物BW12的红外光谱，呈现Keggin型杂多阴离子所具有的四个基本特征振动峰，表明所合成化合物具有Keggin结构，其中511.64cm－1是O －B－O的振动峰，807.34cm－1是 W－Oc－W的振动峰，918.75cm－1是B －Oa的振动峰，959.52cm－1是 W－Od 的振动峰［15］.图1（b）为化合物的 UV谱，在200nm和260nm处有两个荷移跃迁带，它们分别对应于Od→W 和Ob／Oc→荷移跃迁.由于Keggin结构杂多阴离子的特征最大吸收峰在260nm 左右，所以合成化合物阴离子仍具有Keggin结构.图1 化合物K5BW12O40·15H2O的红外光谱（a）和紫外光谱（b）2.2 抑菌作用2.2.1 对酵母菌的抑制作用由图2（a）可知，28℃下3种化合物对酵母菌的抑菌效果均较明显；浓度为6g／L时3种化合物的抑菌效果达到最佳，PW12抑菌效果最好，SiW12次之，BW12相对较弱；此后抑菌效果随浓度的增大而减弱，可能是由高浓度的化合物作用于菌体，在其表面形成氧化膜阻碍化合物进入其内部所致.对酵母菌的抑制作用随着3种化合物中心原子氧化数的增大而增大，说明在此温度条件下对酵母菌的抑制作用可能与杂多酸的中心原子氧化数直接相关.文［16］在研究N－亚水杨基苄胺过渡金属配合物的抑菌性能时，也指出各种配合物抑菌性能的不同可能与中心原子有关.文［17］在研究壳聚糖的抗菌性时指出壳聚糖的抑菌性能会受到其在不同pH下所带电荷量多少的影响.已有实验研究表明：多酸化合物的中心原子氧化数的不同决定着多酸阴离子所带的电荷数［18］，电荷量的大小可能是导致化合物抑菌性能强弱的一个重要因素.由图2（b）可知，37℃，在低浓度（＜8g／L）条件下3种化合物对酵母菌的抑制效果相差不大，而高浓度条件下PW12和SiW12的抑菌效果优于BW12.而在此温度条件下并未呈现一定的规律性，这可能是由于温度对化合物与酵母菌之间的作用产生了一定的影响.比较图2中（a）和（b）发现，低浓度（＜8g／L）条件下，3种化合物在28℃的抑菌效果略好于37℃，说明3种化合物应用于抑制酵母菌的保鲜中，受温度影响较小［11］.同时，延长培养时间至96h，发现抑菌圈直径并未发生明显变化，说明化合物的抑菌作用具有良好的持续性.图2 化合物浓度对酵母菌的抑制作用（a：28℃，b：37℃）2.2.2 对大肠杆菌的抑制作用由图3（a）可知，在28℃下，3种化合物的抑制效果均在浓度6g／L时达到最大，此后不再随浓度的增大而减小.相同浓度条件下的抑菌效果呈现BW12＞SiW12＞PW12的趋势，这可能是与3种化合物中心原子氧化数有关，随着氧化数的增大而减小.而在37℃下，由图3（b）可知，BW12对大肠杆菌的抑制作用明显弱于PW12和SiW12，且PW12和SiW12的抑菌效果相差不大；3种化合物的抑菌效果均在6 g／L时达到最大.由此可以看出，当浓度为6g／L时，在不同温度下3种化合物均获得了最佳的抑菌效果.延长培养时间为48h，发现化合物的抑菌持续性良好，抑菌圈直径均未发生明显变化.图3 化合物浓度对大肠杆菌的抑制作用（a：28℃，b：37℃）2.2.3 对枯草芽孢杆菌的抑制作用由图4可知，3种化合物对枯草芽孢杆菌的抑制作用同样呈现了抑菌圈直径随浓度增大而增大，且达到最大值后不再继续增加的趋势.28℃时，PW12、SiW12和BW12的最佳抑菌浓度分别为8、6和8g／L.37℃时，PW12和BW12的最佳抑菌浓度分别为6和8g／L，而SiW12在测试范围内持续增加，并未获得最佳值.3种化合物对枯草芽孢杆菌的抑制作用均未呈现随中心原子氧化数变化的规律，说明对各种微生物的抑制作用与微生物本身的细胞结构也存在着一定的关系.图4 化合物浓度对枯草芽孢杆菌的抑制作用（a：28℃，b：37℃）2.2.4 对其他2种微生物的抑制作用同时研究了3种化合物对黑曲霉和青霉的抑菌活性.结果表明：在28℃下，BW12的抑菌效果最好，浓度为8g／L时抑菌圈直径可达14.0mm，而在37℃时SiW12的抑菌效果最好，浓度为8g／L时抑菌圈直径可达20.0mm.而3种化合物而对青霉的抑菌效果均不理想.3 结论本文合成了硼钨酸盐K5BW12O40·15H2O，并通过紫外和红外光谱对其结构进行了表征.利用纸片法研究了硼钨酸盐、硅钨酸和磷钨酸3种Keggin型化合物对大肠杆菌、枯草芽孢杆菌、酵母菌、黑曲霉和青霉的抑菌活性.结果表明，3种物质对大肠杆菌、枯草芽孢杆菌、酵母菌和黑曲霉均有不同程度的抑菌效果，但对青霉的抑菌效果较差.在28℃下，3种化合物对大肠杆菌和酵母菌的抑菌性能均显示出其中心原子氧化数的相关性，但改变温度条件后此规律性不再呈现，这也说明温度的改变对化合物的抑菌性能有较大的影响，此外，3种化合物对枯草芽孢杆菌、黑曲霉菌的抑制作用均未呈现随中心原子氧化数变化的规律，说明多金属氧酸盐的中心原子氧化数对各种微生物的作用与微生物本身的细胞结构也存在着一定的关系.由于受试化合物与微生物细胞之间的作用相当复杂，杂多酸对受试微生物产生抑制作用的机理有待进一步研究.本实验将为杂多酸作为抑制果蔬腐烂的新型保鲜剂提供理论依据.参考文献：［1］李海，康明丽.果蔬涂被保鲜剂的应用［J］.食品工程，2007（4）：39－41. ［2］李东明.新型果蔬抗氧保鲜剂的研制［D］.天津：天津工业大学，2006. ［3］张艳，阚健全.中草药提取物在果蔬保鲜中的研究进展［J］.中国食品添加剂，2007（6）：106.［4］POPE M T，MÜLLER A.Polyoxometalates chemistry：an old field with new dimensions in several disciplines［J］.Angew Chem Int Ed Engl，1991，103（1）：34－48.［5］YAMASE T.Anti－tumor，viral and bacterial activities of polyoxometalates for realizing an inorganic drug［J］.Journal of Materials Chemistry，2005，15：4773－4782.［6］王恩波，胡长文，许林.多酸化学导论［M］.北京：化学工业出版社，1990. ［7］刘术侠，王春玲，于淼，等.含有金刚烷胺的多金属氧酸盐的合成和抗流感病毒活性［J］.化学学报，2005，63（12）：1069－1074.［8］王力，王芳，蔡慧农.磷钨酸盐的抑酶及抗菌作用［J］.食品科学，2009，30（3）：51－53.［9］管桂芝，王丽霞，彭军，等.单缺位Keggin结构多酸阴离子－稀土－ATP化合物的合成、表征及抑菌活性［J］.东北师大学报：自然科学版，2008，40（1）：71－75.［10］黄群增，王世铭，卓立宏，等.新型磷钨酸盐的合成、表征及其抑菌性能研究［J］.化学研究与应用，2007，19（1）：81－83.［11］冯珍鸽，蔡慧农，王力，等.含钒多金属氧酸盐的抑菌活性［J］.应用化学，2010，27（8）：990－992.［12］KONG Y，PAN L，PENG J，et al.Preparation and antibacterial activity of nanorod－amino acid polyoxometalates［J］.Materials Letters，2007，61：2393－2397.［13］LIU J，ZHANG J，XIAO D，et al.Synthesis and characterization of a novel 3Dorganic－inorganic hybrid framwork templated by 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Keggin-type_杂多酸
1934年,英国曼彻斯特Bragg研究小组的年轻物理学者J. F. Keggin在实验室中合成出H3 PW12O40 ·5H2O,他把该物质粉末的X射线衍射实验的结果与计算值进行比较,提出了具有划时代意义的Keggin结构模型(1: 12系列A型)。
40年后,即1974年,再次测定证明Keggin结构是正确的。
1953年,Dawson首次用X射线衍射法测定了K6 [ P2W18O60 ] ·14H2O的结构,结果表明其为三斜晶系。
Strandbery在对Na6 [ P2Mo18O60 ] ·24H2O的结构进行测定后指出:Na6 [ P2Mo18O60 ] ·24H2O和K6 [ P2W18O60 ] ·14H2O具有相同的结构构型。
此后一些有关2: 18 68系列杂多化合物的结构相继被测定出来,它们都具有与K6 [ P2W18O60 ] ·14H2O相类似的骨架。
后人为纪念Dawson,称2: 18系列杂多化合物为Dawson结构杂多化合物。
早在1937年, J. A. Anderson就已经推测出1: 6型杂多化合物的结构,如: [ IMo6O24 ]6 - ,其中I( Ⅶ) :Mo = 1: 6,但直到1974年才被最终确定下来,故称1: 6系列杂多化合物为Anderson结构杂多化合物,但第一个真正的Anderson结构化合物被认为是1948 年Evans报道的[ FeMo6O24 ]6 - 。
1953 年,Wangh首次合成了(NH4 ) 6 [XMo9O12 ] (X =Ni4 + ,Mn4 + ) ; 1960年B rown. D. H报道了1: 9BeW9的合成;上世纪70年代以后,相继合成了以P、Si、As为杂原子的钼的杂多化合物和以P、Si、As、Ge、Sb为杂原子的钨的杂多化合物,后人称此类化合物为Wangh结构( 1: 9系列)杂多化合物。
杂多酸
杂多酸的一级结构，指多阴离子的结构。可表示多酸的组成元素 和个数，以及它们之间的结合方式的骨架结构。
杂多酸的二级结构，指多阴离子与反荷离子组合得到的多酸及其 盐的晶体结构。
杂多酸的三级结构，指多阴离子、反荷离子与结晶水三部分组成。 可如下表示：
3
杂多酸型催化剂制备及性质
杂多酸催化剂有三种形式： 杂多酸、杂多酸盐(酸式盐)、负载型杂多酸
杂多酸催化剂的酸催化作用及 其应用研究新进展
1
杂多酸的结构
杂多酸的结构类型主要有： 1：12系列A型(Keggin结构)、1：12系列B型(Silverton) 、2：18系 列（Dawson结构）等。 其中最常用的就是1：12系列A型(Keggin结构)。 Keggin结构的通式可表示为[XM12040 ] n-(X=P,Si，Ge，As⋯⋯，M=Mo，W， V)。以磷钨酸为例：
吸附法：将一定量的载体放入200ml烧杯中，向其中加入含给定 量的杂多酸的水溶液，加热一定时间后放置隔夜，倾出液体并由母液 测定出吸附的杂多酸量，制得的固体杂多酸催化剂于120℃经一昼夜 干燥后备用。
7
杂多酸催化剂的酸催化作用
杂多酸化合物作为1) 酸性杂多酸盐中的质子 (2) 制备时阴离子的部分水解
9
问题？
杂多酸酸性的调变方法？ (1)改变组成元素，不同杂多酸的酸性大小
顺序为：HPW>HSiW>HPMo>HSiMo (2)改变结构，不同结构杂多酸的酸性大小
顺序为：Keggin>Dawson>其它结构 (3)改变活化温度，调节结晶水含量
10
(盐)
4
杂多酸
1.制备
主要两种方法：电化学方法和传统制备方法即酸化含杂原子和多元子的
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Ｕｖ５ ０ ＿５ ０型紫外一 可见分光光度计 （ 上海元析仪 器有 限公司） Ｊ Ｃ Ｔ Ｉ －８ ＰｕＪｓｏ 立 叶变换 红 ，ＡＳ Ｏ Ｆ ／Ｒ ４ ０ ｌｓａｃ 傅 外 光谱仪 （ Ｂ 压片 ）Ｋ５Ｗ１ ４ １ Ｈｚ 简写为 Ｂ 按文 ［３ 法合 成 ， Ｋｒ ． Ｂ 。 。・ ５ ０（ ０ Ｗ。 ） １］ 经红外 光谱 和紫外光谱 对产物进
国家自然科学基金项目20871054keggin型杂多酸的抑菌作用77结果与讨论化合物的结构表征图1a为化合物bw12的红外光谱呈现keggin型杂多阴离子所具有的四个基本特征振动峰表21成化合物具有keggin结构其中51164cm180734cm191875cm1的振动峰95952cm1wouv200nm260nm处有两个荷移跃迁带它们分别对应于odoc荷移跃迁由于keggin结构杂多阴离子的特征最大吸收峰在260nm左右所以合成化合物阴离子仍具有keggin结构
杨秋 明 ， 溪育 ， 胡 陈发 河 ， 力 王
（ 集美大学 生物 工程学 院， 福建 厦门 ３ １ ２ ） ６ ０ １
摘
要： 合成 了 １种多氧酸盐 Ｉ５ Ｗ１ ， １ Ｈｚ 并通过紫外 和红外光谱 对其 结构进 行 了表征 ． ＜Ｂ ｚ ｏ・ ５ Ｏ， ０ 利用 纸
片法研 究了 Ｋ Ｂ ｚ ４ １ Ｈ２ Ｈ ｉ ２ ｄ Ｈ２ ｓ Ｗ￣０ ｏ・ ５ Ｏ、 ＳＷ１ｏｏ・ Ｏ和 Ｈ３ Ｗ ０ 。・ Ｈ２ Ｐ ２ ４ ｘ Ｏ对 大肠杆 菌 、 草芽孢 杆菌 、 枯 酵 母菌 、 曲霉 和青霉 的抑茵活性． 果表明 ， 物质对大肠 杆菌 、 黑 结 ３种 枯草芽孢 杆菌 、 酵母 菌 和黑 曲霉均有不 同程 度 的抑菌效果 ， 但对青 霉的抑菌效果较差． 关键词 ： ｅ ｇｎ型 ； Ｋｇｉ 杂多酸 ； 抑菌活性 ； 纸片法 中图分类号 ： ６ １ＱＳ Ｏ １； ０ 文 献标识码 ： Ａ 文章编号 ：０ ９８ ２ （ ０２ ０ －０ ６０ １０ —２ ４ ２ １） ２０ ７ －４
美大学生物工程学院微生物实验室提供．
１２ 实 验 ．
Ｐ Ａ培 养基 和营养琼 脂培养基均按文［ ４ 方法制备 ， Ｄ １］ 抑菌试验采 用纸 片法． 分别 吸取 ０ １ｍＬ活化后的 ． 受试菌种 子液（ ２ Ｏ 个 ） 约 ×１ 到已倾 人培养基并冷 却好 的培养皿 中， 涂布均匀． 吸取 １ Ｌ不 同浓度 杂多酸溶 Ｏ肚
成化合物具有 Ｋｅｇ ｇｉ ｎ结构 ， 中 ５ １６ １１是 Ｏ 其 １． ４ＣＩ Ｔ —Ｂ —Ｏ的振动 峰 ，０ ． ４ｃ － 是 ｗ—Ｏ —ｗ 的振动 峰 ， ８ ７ ３ ｒ １ ｎ ｃ ９ ８ ７ ｌ １． ５ＣＩ Ｔ 是 Ｂ —Ｏ 的振动峰 ，５ ．２ｃ ａ ９ ９ ５ ｍ１是 ｗ —ｏ 的振动 峰［ ． １ ｂ 为化合 物 的 ＵＶ谱 ， ２ ０ｎ－ ｄ １ 图 （） 引 在 ０ ｎ ｉ 和 ２ ０ｎ ｌ ６ ｌ 处有两个 荷移跃迁带 ， Ｔ 它们分别对应于 ０ —Ｗ 和 Ｏ ／ ｃ 荷移跃迁． ｄ ｂＯ 一 由于 Ｋ ｇ ｉ ｅｇ ｎ结构杂多 阴离子
液 （０ ８ ６４ ２ｇ Ｌ ￣ 灭菌 的滤纸 片（ １ 、 、 、、 ／ ） １ ］ 干燥 ， 直径为 ６ｍ 上 ， ｍ） 待均匀 吸收后平置 于 已接种 菌 的培养 皿上． 每 皿平行放置 ３片滤纸片 ： ｌ片空 白对 照（ １ Ｌ无 菌水 的纸片） ｌ 阳性对照 （ １ Ｌ７ 乙醇 的纸片） 含 ０ ，片 含 Ｏ ５ 及
１片含有不 同浓度 的样 品溶 液． 置培养箱中不同温度（ ７℃ ，８℃） 培养（ ３ ２ 下 细菌用营养琼脂培养基培养 ２ ， ４ｈ 霉 菌用 Ｐ Ａ培养基培养 ４ ） 培养后 ， Ｄ ８ｈ ． 用游标 卡尺测 量抑 菌圈直径 （ 即样 品抑 菌圈的直径减去空 白对 照组所 对应 的直径） 取平行 ３ 的平均值． ， 片
果蔬是人类 日常生活 中不 可缺少 的食品 ， 新鲜果蔬易受微生 物侵害等 因素的影 响导致 腐烂变质． 全球 每 年 由于贮藏保鲜技术不完善导致 的损 失约 ２ ％［ 。 国作 为果蔬生 产大 国 ， ５ １． 。 我 每年 由于果 蔬受微 生物侵 害导 致 的损失相 当严重［ ． ３ 因此 ， ］ 合成一种无毒高效的果蔬保鲜剂具有 广阔的研究前 景． 多金 属氧酸盐 （ Ｏ ） Ｐ Ｍｓ是 类金属一 氧簇合 物［ ， 中经典 的 Ｋ ｇ ｉ ４其 ］ ｅｇ ｎ型多金属 氧酸盐 由于其 独特 的结构 和性能 已被广 泛地用 于催化 、
收稿 日期 ：０ １１—３ ２ １—０ １
通信作者 ： （９５ ）女 ， 王力 １６一 ， 蒙古族 ， 授 ， 教 博士 ， 从事 多酸化 学 、 品安 全及 检测 技术 研 究 ，－ ａ ： ａｇｍ ｒ ＠ 食 Ｅｍ ｉｗ ｎｌ ｅ ｙ ｌ ｉ ｒ
ｊ Ｌｅｕ ｃ． ｍＬ ｄ ．ａ 源自 基金项 目： 国家 自然科 学基金项 目（０ ７ ０ ４ ２８ １ ５ ）
一
药物化学 和生物化学等领 域［ ］关 于其抑 菌性 能的研究 已有报道 ． ｗ， 本文研究 ３种 Ｋｅｇ ｇｉ ｎ型杂多酸对大肠
杆菌 、 枯草芽孢杆菌 、 酵母 菌、 黑曲菌 、 霉等 的抑菌效果 ， 青 旨在 为杂多 酸作 为广谱 高效果 蔬保 鲜剂 提供理论
依据．
１ 实 验部 分
第２ 期
杨 秋 明 ， ： ＩｇＩ霉ｒ 杂多 酸 的抑菌 作用 等 Ｋｅｇｎ型Ｉ ｉ ０ｌ Ｉ 暑ｌ ｎ Ｂ ｜
７ ７
２ 结果 与讨论
２ １ 化合物 的结构表征 ． 图 １ ａ为化合物 Ｂ （） Ｗ１的红外 光谱 ， 呈现 Ｋ ｇ ｉ ｅｇｎ型杂多阴离子所 具有 的 四个 基本特 征振动 峰 ， 明所合 表
行 表征 ， 证实了化合物组成 ，Ｉ ｉ ０ 。 ｘ Ｏ及 Ｈ。Ｗ ４ ・ Ｈ 以下分别简写 为 Ｓ 。Ｐ 。及其余 Ｉ， Ｗ ４ ・ Ｈ２ －Ｓ Ｐ 。 。 ｘ Ｏ（ ０ ｉ ，ｗ Ｗ ）
试 剂均为分析纯 ， 购于国药集团化学试剂有限公司． 大肠杆菌、 草芽孢杆菌 、 枯 酵母 菌 、 黑曲霉菌和青 霉菌 由集
第 ３ 卷 第 ２期 Ｏ
２１ ０ ２年 ３月
泉州师 范学 院学报
Ｊ ｕ ｎ ｌ ｆ ａ ｚ ｏ ｒ ｌＵｎｖ ｒｉｙ ｏ ｒ ａ ｏ Ｑｕ ｎ ｈ ｕＮｏ ｍａ ｉｅ ｓｔ
Ｖｏ． Ｏ Ｎｏ ２ １３ ．
Ｍ ａ ．２ ２ ｒ ０１
Ｋｅ ｇｎ型 杂 多 酸 的抑 菌 作 用 ｇｉ