湖北中医药大学天然药物化学苯丙素醌黄酮
《天然药物化学》教学大纲(药物制剂本科)
《天然药物化学》教学大纲Natural Medicinal Chemistry（供四年制药物制剂专业本科使用）前言天然药物化学是运用现代科学理论和技术方法研究天然产物中化学成分的一门学科，是药物制剂专业的一门专业限选课。
天然药物化学的教学目的是通过本课程的学习，使学生掌握天然药物化学的基本理论，研究方法及实验操作技能，了解由天然药物创制新药的方法与途径，培养学生应用天然药物化学的基本知识，分析、解决实际问题的能力，使学生具有从事天然药物的生产和化学研究的能力。
本大纲可与裴月湖教授主编，人民卫生出版社出版的第七版《天然药物化学》教材配套使用，适用于4年制药物制剂专业本科生使用。
本大纲的教学目的分为掌握、熟悉和了解三级要求。
本教学大纲所规定的内容，可通过课堂讲授、自学、课堂讨论等方式进行教学。
大纲教学内容中有下划线部分为要求重点把握的内容。
本课程的总学时数为54学时（为理论教学），记3.0学分。
本课程为院级考试课程，课终考核采用闭卷笔答考试方式为主，其成绩占课程总成绩的60％，平时成绩（包括课堂提问、作业与练习、课堂讨论发言等）占35％，课堂考勤占5%。
教学内容与参考学时分配教学内容理论学时实验学时总论糖和苷苯丙素类化合物醌类化合物黄酮类化合物萜类和挥发油三萜及其苷类甾体及其苷类生物碱海洋天然产物天然药物的研究开发6 6 3 3 6 6 6 6 6 3 3合计54 0总学时54总论目的要求掌握天然药物化学的性质、任务、意义，天然产物有效成分提取分离的一般原理及常用方法。
熟悉主要的生物合成途径及产物。
了解本学科近代研究成就及发展趋势，本学科在药学专业中的地位；天然药物化学与相关学科的关系；生物合成的重要理论意义；层析分离法的分类及其分类原理，各种层析分离的要素、相关因素及应用技术。
教学内容1、天然药物化学的含义及其任务，研究天然药物化学的意义及应用。
2、天然药物化学成分主要的生物合成途径和结构研究的主要程序及采用的主要方法。
天然化学结构一二级分类方法
天然化学结构一二级分类方法
天然化学结构的一级分类通常基于基本母核进行分类，而二级分类则涉及到更详细的化学结构特征。
以下是对天然化学结构进行一二级分类的简要方法：
一级分类方法：
1. 基本母核：天然化学成分可以根据其基本母核进行分类。
例如，糖类、苯丙素类、醌类、黄酮类等。
2. 生源途径：天然药物化学成分在植物体内经过共同的生源途径合成而来。
可以根据这些生源途径进行一级分类，如苯丙素类成分的生源途径是苯丙烷，黄酮类成分的生源途径是苯丙素和苯丙烷。
二级分类方法：
1. 官能团：在二级结构中，可以根据化合物所含有的官能团进行分类。
例如，黄酮类成分可以根据其所含有的羟基数目和位置进行分类，如黄酮、黄酮醇等。
2. 取代基：在二级结构中，化合物可以含有不同的取代基，如烷基、芳基等。
根据取代基的不同可以对化合物进行分类，如香豆素类成分可以根据其所含取代基的不同分为简单香豆素、呋喃香豆素等。
3. 连接方式：在二级结构中，化合物可以通过不同的方式连接成环状结构，如酯键、醚键等。
根据连接方式的不同可以对化合物进行分类，如生物碱类成分可以根据其所含的连接方式分为单酯类生物碱、双酯类生物碱等。
需要注意的是，在实际应用中，一二级分类方法并不是完全独立的，它们之间存在一定的交叉和关联。
因此，在分类时需要综合考虑多种因素，以确保分类的准确性和完整性。
天然药物化学简答题简述苯丙素类化合物的生物合成途径
天然药物化学简答题简述苯丙素类化合物的生物合成途径
1.苯丙素类化合物的生物合成途径主要包括甲基丙素途径和香豆素途径。
2.甲基丙素途径：甲基丙素途径是苯丙素类化合物的主要生物合成途径。
首先，苯丙氨酸被苯丙氨酸羟化酶催化，形成对羟基苯丙氨酸。
然后，对羟基苯丙氨酸经过甲化反应，催化剂是对羟基苯乙酮酸羟化酶，形成对羟基苯乙酮酸。
最后，对羟基苯乙酮酸经过脱羧反应，催化剂是对羟基苯乙酮酸脱羧酶，形成香豆素。
香豆素可以进一步转化为其他苯丙素类化合物，如肾上腺素和去甲肾上腺素。
3.香豆素途径：香豆素途径是苯丙素类化合物的次要生物合成途径。
首先，酪胺酸经过酚氧化酶催化，形成酪酸。
然后，酪酸经过羟化反应，催化剂是酪酸羟化酶，形成对羟基酪酸。
最后，对羟基酪酸经过甲化反应，催化剂是对羟基酪酸甲基转移酶，形成香豆素。
4.总体上，苯丙素类化合物的生物合成途径通常经过羟化、甲化和脱羧等反应，催化剂包括羟化酶、甲基转移酶和脱羧酶等酶类。
不同的催化剂和反应条件可以导致不同的苯丙素类化合物合成。
天然药物化学：总论
（6）一次代谢产物：也叫营养成分。指存在于生物体 中的主要起营养作用的成分类型；如糖类、蛋白质、 脂肪等，对维持植物生命活动来说是必不可少 （Primary Metabolites）。
（7）二次代谢产物：也叫次生成分。指由一次代谢 产物代谢所生成的物质，对维持植物生命活动来说不 起重要作用（Secondary Metabolites），次生代谢是 植物特有的代谢方式，次生成分是植物来源中药的主 要有效成分。
13
举例：大黄中的5种蒽醌苷元成分：
OH O OH 苷元名称 R1
R2
大黄酸 -COOH
H
大黄素
-CH3
-OH
R2
R1 芦荟大黄素 -CH2OH H
O
大黄素甲醚 -CH3
-OCH3
大黄酚
-CH3
H
14
天然药物化学的发展和未来
在我国，明代《医学入门》(公元1575年） 中就有用发酵法从五倍子中得到没食子 酸的记载。1711年由洪遵所著《集验方》 一书，记载了用升华法制备纯化樟脑的 过程。
化学物质 。 （2）有效成分：具有生物活性、能起防病
治病作用的化学成分。 （3）无效成分：没有生物活性和防病治病
作用的化学成分。
21
（4）有效部位：在天然药物化学中，常将含 有一种主要有效成分或一组结构相近的有效成 分的提取分离部分，称为有效部位。如人参总 皂苷、苦参总生物碱、银杏叶总黄酮等。（5） 有效部位群：含有两类或两类以上有效部位的 中药提取或分离部分。
天然药物化学
1
第一章 总论 第二章 糖和苷 第三章 苯丙素类 第四章 醌类化合物 第五章 黄酮类化合物 第六章 萜类和挥发油 第七章 三萜及其苷类 第八章 甾体及其苷类 第九章 生物碱
天然药物化学期末知识点整理
天然药物化学期末知识点整理一、天然药物化学成分的分类与结构特点1、糖类：单糖、低聚糖、多糖2、氨基酸和蛋白质3、脂类和蜡类4、色素类5、醚类、醛类与酮类6、苯丙素类7、醌类8、黄酮类9、萜类10、挥发油11、有机酸类12、酚酸类13、苯丙酸类14、其他类二、天然药物化学成分的提取与分离方法1、溶剂提取法2、水蒸气蒸馏法3、升华法4、超临界流体萃取法5、膜分离技术6、色谱技术7、波谱技术（红外、紫外、核磁、质谱）三、天然药物化学成分的结构鉴定方法1、紫外光谱法2、红外光谱法3、质谱法4、核磁共振谱法5、X射线衍射法6、计算机模拟方法7、其他方法（化学方法、色谱-波谱联用技术）四、天然药物化学成分的理化性质与稳定性1、物理性质（溶解度、旋光性、熔点、沸点等）2、化学性质（酸碱性、氧化还原性、水解性等）3、稳定性（温度、湿度、光照等影响因素）4、生物活性与药理作用机制5、安全性评价与质量控制标准6、临床应用与常见剂型及用法用量7、中药复方的配伍规律与作用机制8、新药研发过程中的天然药物化学研究策略与思路在即将到来的期末考试之前，对经济学基础课程的重要知识点进行系统性的整理和回顾是必要的。
本文将涵盖课程内容的核心部分，帮助你更好地理解和记忆这些知识点。
需求与供给：理解需求曲线和供给曲线的概念及其影响因素，包括价格、收入、相关商品价格等。
掌握供需平衡时的市场价格及产量的决定。
弹性理论：理解弹性的概念及计算方法，掌握不同商品弹性的特性。
理解弹性与税收分配的关系。
消费者行为：理解边际效用理论和无差异曲线。
掌握消费者均衡的决定因素和消费者剩余的概念。
生产者行为：理解生产函数、成本函数和收益函数的概念。
掌握利润最大化的条件和边际收益与边际成本的关系。
国民收入核算：理解GDP的概念及核算方法，包括名义GDP和实际GDP。
掌握国民收入的基本公式及其实质含义。
通货膨胀与失业：理解通货膨胀的定义及衡量方法，掌握失业率的计算及类型。
天然药物化学 苯丙素类
茴芹 芹 芹
3 吡喃香豆素：苯环上的异戊烯基与邻位酚羟基环合 吡喃香豆素： 而成2,2-二甲基 吡喃环结构，形成吡喃香豆素。 二甲基-α-吡喃环结构 而成 二甲基 吡喃环结构，形成吡喃香豆素。 也分为线型(linear)和角型 也分为线型 和角型(angular)两种。 两种。 和角型 两种
三、香豆素
三、香豆素
4
(一) 香豆素的结构类型 一
其它香豆素： 吡喃酮环上有取代基。 、 上常有苯 其它香豆素：在α-吡喃酮环上有取代基。C3、C4上常有苯 吡喃酮环上有取代基 基、羟基、异戊烯基等取代。 教材 P113 羟基、异戊烯基等取代。 亮菌甲素：得自于白蘑科真菌假蜜环菌菌丝体， 亮菌甲素：得自于白蘑科真菌假蜜环菌菌丝体，对胆道系 统的压力起到很好的调节作用，使胆汁能顺利地排出。 统的压力起到很好的调节作用，使胆汁能顺利地排出。对一 些胆道运动障碍的疾患、胆道内小的结石、 些胆道运动障碍的疾患、胆道内小的结石、胆管及胆囊的炎 能起良好的作用，临床效果良好。 症，能起良好的作用，临床效果良好。 海棠果内酯：得自藤黄科植物海棠果，具有抗炎活性， 海棠果内酯：得自藤黄科植物海棠果，具有抗炎活性，还 有抗关节炎作用。 有抗关节炎作用。 逆没食子酸，又称鞣花酸，得自大戟科、胡桃科、 逆没食子酸，又称鞣花酸，得自大戟科、胡桃科、蔷薇科等 多种植物， 多种植物，也常以游离态或结合态存在于许多植物的虫瘿或 叶子中，为止血剂，有兴奋子宫的作用，对妊娠8, 叶子中，为止血剂，有兴奋子宫的作用，对妊娠 12, 16 天的小鼠，静脉注射1.2mg/kg时，可增加流产的发生率。 天的小鼠，静脉注射 时 可增加流产的发生率。
5 6 4 3 2 7 8
COOH OH
O
1
O
顺顺 顺 氨顺 顺 顺
苯丙素类-天然药物化学1 (2)
HO HO
CH2OH O O OH
HO
Esculin
O
O
HO
HO
O
O
Esculetin
36
香豆素 (一) 香豆素的结构类型
ex. 伞形科植物欧前胡(尹波前胡, Peucedanum osth ruthium)根状茎中的王 草质(ostruthin)，6位含有两个异戊烯基的 十碳链，该化合物具抗细菌和抗真菌作用
8
1
通常将香豆素分为四类：
26
10.2 结构
苯骈-α 吡喃酮
27
结构特征 １．母核： 苯骈α-吡喃酮 比较色原酮 （苯骈γ-吡喃酮p133）
也可看做邻羟桂皮酸的内酯
28
２．母体： ７- 羟基 香豆素 7 - 羟基 苯骈α-吡喃酮
90%以上有７位羟基或醚基， 因此，７-羟基香豆素
（即伞形花内酯） 可认为是 香豆素类的母体。
MeO
MeO
OMe
MeO
OMe
HO
丁香酚
OMe
ａ—细辛醚
OMe
β—细辛醚（苯丙烯）5
概 述 苯丙素类化合物生物合成途径
一、苯丙素类化合物结构特征
苯丙素类（phenylpropanoids）是指基本母核具有一 个或几个C6-C3单元的天然有机化合物类群，包括简 单苯丙素类（如苯丙烯、苯丙醇、苯丙醛、苯丙酸 等）、香豆素类、木脂素和木质素类、黄酮类，涵盖 了多数的天然芳香族化合物。
13
简单苯丙素类
• 简单苯丙素类衍生物还可与糖或多元醇结合，以 苷或酯的形式存在于植物中，此类化合物往往具 有较强的生理活性。如茵陈的利胆成分绿原酸 （chlorogenic acid），金银花的抗菌成分3，4-二 咖啡酰基奎宁酸（3，4-dicaffeoyl quinic acid）， 南沙参中的酚性成分沙参苷I（shashenoside I）等。 此外，简单苯丙酸衍生物还可经过分子间缩合形 成多聚体，如丹参的水溶性成分迷迭香酸 （rosmarinic acid）。
大二天然药物化学(药用植物化学)重点整理
药用植物化学总结总论1.药用植物化学的研究内容2.有效成分与无效成分的概念及相对性有效成分：有生理活性，能治病的单体物质。
无效成分：无生理活性，不能治病的成分。
（注意：有效与无效是相对的）有效部位：具有生理活性的群体物质。
有毒成分：能致病的成分叫有毒成分。
3.药用植物化学的研究意义1、探讨天然药物防病治病的物质基础2、控制天然药物及其制剂的质量3、降低原植物毒性，提高疗效4、开辟新药源5、为新化合物研究提供先导化合物4.主要类型药用植物化学成分1、糖及苷类2、醌类化合物3、苯丙素类化合物4、黄酮类化合物5、萜类化合物和挥发油6、三萜类化合物7、甾体类化合物8、生物碱类化合物第二章提取分离1.常用溶剂的极性大小水、亲水性有机溶剂、亲脂性有机溶剂。
其极性大小如下：吡啶＞水＞乙腈＞甲醇＞乙醇＞丙酮＞乙酸乙酯＞乙醚＞氯仿＞苯＞己烷（石油醚）亲水性有机溶剂亲脂性有机溶剂一、提取1、选择溶剂的原则：对有效成分溶解度大，而对共存杂质的溶解度最小。
2、常用溶剂可分为以下三类：①水可以溶解：氨基酸、糖类、无机盐等。
②亲水性有机溶剂可溶解（与水混溶）：甲醇、乙醇、丙酮（与水任意比例混溶）：苷类、生物碱、鞣质等。
特点：介电常数较大，水溶性较大对植物细胞穿透能力较对许多成分的溶解性能好，提取完全毒性低，价格便宜，回收方便。
乙醇提取天然产物成分是目前常用的方法。
③亲脂性有机溶剂可溶解（与水不能任意混溶）：石油醚或汽油：油脂、蜡、叶绿素、挥发油、游离甾体及三萜类化合物氯仿或乙酸乙酯：游离的生物碱、有机酸、黄酮、香豆素等苷元特点：沸点低，浓缩回收方便，易燃，有毒，价贵，设备要求较高，穿透药材组织的能力较差，有局限性。
3、溶剂提取的方法：⑴溶剂提取法①水作溶剂：浸渍法、渗漉法、煎煮法。
②有机溶剂：浸渍法、渗漉法、回流提取法、连续回流提取法。
⑵其他方法：水蒸气蒸馏法（常用于挥发油）、升华法、CO2-SFE、超声提取方法、微波辅助提取方法。
天然药物化学
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• e. 大孔吸附树脂
• 原理：吸附性（范德华引力或氢键）和分子筛原 理相结合。
• 材料性质：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸 酯等加入致孔剂甲酰胺聚合而成。分为极性、非 极性等。
• 吸附强弱： • 1.树脂极性和化合物的极性 • 2.树脂空间结构（孔径、孔容和比表面积等） • 3.溶剂的性质 • 4.洗脱剂的极性越小，洗脱力越强 • 5.PH值
OH
1
CH3 O
HO O
OH OH
OH
2
CH3 O
CH3 O
OH OH
OH
3
CH3 O
CH3 O
OH OH
OH
4
lesson2 33
• 溶剂的极性大小可按其介电常数()大 小排列（ 极性渐大 ） :
• 己烷 苯
• 1.88 2.29
无水乙醚 4.47
CHCl3 5.20
• AcOEt 乙醇 甲醇
C2H5 C2H5
NH
1.2万个化合物
Cl
N
阿的平
C2H5 N
C2H5
OCH3
1.4万个化合物
Cl
HN CH3
N 氯奎
C2H5 N
C2H5
19 Lesson 1
⑵ 控制中药材及制剂质量
产地、采收季节、贮存时间(丸散膏丹，神仙难辨) 三维IR、指纹NMR等技术鉴别
⑶ 改进剂型，提高疗效
传统剂型粗糙，给药途径太少，使用不便，显效较慢。 参脉注射液等（三九药业，赵新先）
滤
质
反 ≤1nm 渗 透
除去各种无机盐、金属离子、低分 子量的分子
42
• ⑤根据物质解离程度不同进行分离 • 原理: 可交换的离子与树脂上的交换基团进行离
大学药学-天然药物化学-苯丙素类-试题与答案(附详解)
天然药物化学-苯丙素类一、A11、具有扩冠、增加冠脉流量、抑制凝血和促进纤溶作用的是A、甘草酸B、穿心莲内酯C、青蒿素D、丹参素E、紫杉醇2、主要含有木脂素成分的中药A、五味子B、人参C、薄荷D、柴胡E、三七3、中药五味子中所含的主要木脂素是A、单氧环木脂素B、新木脂素C、联苯环辛烯型木脂素D、环木脂内酯木脂素E、简单木脂素4、香豆素类成分如果能水解后发生Gibb’s反应，说明具有A、3位OHB、4位OHC、5位无取代D、6位无取代E、7位无取代5、香豆素发生异羟肟酸铁反应所呈现的颜色是A、黄色B、蓝色C、棕色D、绿色E、红色6、下列化合物具有升华性的是A、双糖B、多糖C、小分子游离香豆素D、香豆素苷E、蒽醌苷7、香豆素类化合物内酯环水解开环的反应条件是A、碱性醇溶液B、碱性水溶液C、酸性水溶液D、酸性醇溶液E、醇水溶液8、在紫外光下能显出强烈蓝色荧光的化合物是A、香豆素母核B、呋喃香豆素C、季铵生物碱D、叔胺生物碱E、7-OH香豆素9、下列关于香豆素的性质叙述错误的是A、游离香豆素具有较好的结晶B、小分子香豆素有挥发性C、香豆素苷具有升华性D、游离的香豆素易溶于有机溶剂E、香豆素苷类能溶于水10、有强烈蓝色荧光的香豆素类化合物是A、7-羟基香豆素B、7，8-二羟基香豆素C、7-甲氧基香豆素D、7，8-二甲氧基香豆素E、6，7-二甲氧基香豆素11、香豆素因其含有内酯结构而产生的显色反应是A、AlCl3反应B、FeCl3反应C、Gibbs反应D、Emerson反应E、异羟肟酸铁反应12、呋喃香豆素大多显示的荧光颜色为A、蓝色B、淡绿色C、紫色D、红色E、棕色13、Gibbs反应的阳性结果是A、蓝色B、黑色C、黄色D、砖红色E、红色14、香豆素应有的基本结构骨架是A、苯骈α-吡喃酮环B、苯骈β-吡喃酮环C、不饱和环酮D、苯骈γ-吡喃酮环E、饱和环酮15、七叶内酯和七叶苷属于A、醌类B、香豆素类C、黄酮类D、萜类E、生物碱类二、B1、A.单糖B.蛋白质C.多糖D.苷E.香豆素<1> 、由糖和非糖物质形成的化合物A B C D E<2> 、可用碱提取酸沉淀法提取的是A B C D E<3> 、在水中溶解度最大的是A B C D E答案部分一、A11、【正确答案】 D【答案解析】药理实验证明丹参素、丹酚酸B具有耐缺氧、抗冠状动脉粥样硬化性心脏病(简称“冠心病”)、增加冠脉流量、抑制凝血和促进纤溶作用，是丹参治疗冠心病的有效成分。
天然药物化学试题应用
天然药物化学试题（1）三、判断题（）1．13C-NMR全氢去偶谱中，化合物分子中有几个碳就出现几个峰。
（）2．多羟基化合物与硼酸络合后，原来中性的可以变成酸性，因此可进行酸碱中和滴定。
（）4．反相柱层析分离皂苷，以甲醇—水为洗脱剂时，甲醇的比例增大，洗脱能力增强。
（）5．蒽醌类化合物的红外光谱中均有两个羰基吸收峰。
（）6．挥发油系指能被水蒸气蒸馏出来，具有香味液体的总称。
（）7．卓酚酮类成分的特点是属中性物、无酸碱性、不能与金属离子络合，多有毒性。
（）8．判断一个化合物的纯度，一般可采用检查有无均匀一致的晶形，有无明确、尖锐的熔点及选择一种适当的展开系统，在TLC或PC上样品呈现单一斑点时，即可确认为单一化合物。
（）9．有少数生物碱如麻黄碱与生物碱沉淀试剂不反应。
（）10．三萜皂苷与甾醇形成的分子复合物不及甾体皂苷稳定。
1（×）2（√）3（√）4（√）5（×）6（√）7（×）8（×）9（√）10（√）四．选择题1 C 2 D 3 D 4 C 5 D 6 C 7 B 8 B 9 B 10 B1．糖的端基碳原子的化学位移一般为（）。
A δppm<50B δppm60~90C δppm90~110D δppm120~160E δppm>1602．紫外灯下常呈蓝色荧光的化合物是（）。
A黄酮苷B酚性生物碱C萜类 D 7-羟基香豆素3．除去水提取液中的碱性成分和无机离子常用（）。
A沉淀法B透析法C水蒸气蒸馏法D离子交换树脂法4．中药的水提液中有效成分是亲水性物质，应选用的萃取溶剂是（）。
A丙酮B乙醇C正丁醇D氯仿5．黄酮类化合物中酸性最强的是（）黄酮。
A 3-OH B 5-OH C 6-OH D 7-OH6．植物体内形成萜类成分的真正前体是（），它是由乙酸经甲戊二羟酸而生成的。
A.三磷酸腺苷 B.焦磷酸香叶酯 C.焦磷酸异戊烯酯 D.焦磷酸金合欢酯7．将穿心莲内酯制备成衍生物，是为了提高疗效同时也解决了（）。
中国药科大学《天然药物化学》习题及答案
中国药科大学《天然药物化学》习题及答案第一章总论一、选择题(选择一个确切的答案)1、高效液相色谱分离效果好的一个主要原因是(A):A、压力高B、吸附剂的颗粒小C、流速快D、有自动记录2、蛋白质等高分子化合物在水中形成(B):A、真溶液B、胶体溶液C、悬浊液D、乳状液3、纸上分配色谱,固定相是(B)A、纤维素B、滤纸所含的水C、展开剂中极性较大的溶剂D、醇羟基4、利用较少溶剂提取有效成分,提取的较为完全的方法是(A)A、连续回流法B、加热回流法C、透析法D、浸渍法5、某化合物用氧仿在缓冲纸色谱上展开,其R f值随pH增大而减小这说明它可能是(A)A、酸性化合物B、碱性化合物C、中性化合物D、酸碱两性化合物6、离子交换色谱法,适用于下列(B)类化合物的分离A、萜类B、生物碱C、淀粉D、甾体类7、碱性氧化铝色谱通常用于(B)的分离,硅胶色谱一般不适合于分离(B)A2B3B4A5A6B7BBA、香豆素类化合物B、生物碱类化合物C、酸性化合物D、酯类化合物二、判断题Y1.两个化合物的混合熔点一定低于这两个化合物本身各自的熔点。
Y2.糖、蛋白质、脂质、核酸等为植物机体生命活动不可缺少的物质,因此称之为一次代谢产物。
Y3.利用13C-NMR的门控去偶谱,可以测定13C-1H的偶合数。
极性4.凝胶色谱的原理是根据被分离分子含有羟基数目的不同.达到分离,而不是根据分子量的差别。
√2√3√4х三、用适当的物理化学方法区别下列化合物1.用聚酰胺柱色谱分离下述化合物,以不同浓度的甲醇进行洗脱,其出柱先后顺序为()→()→()→()C ABD四、回答问题1、将下列溶剂按亲水性的强弱顺序排列:1乙醇、6环己烷、2丙酮、4氯仿、5乙醚、3乙酸乙酯乙醇>丙酮>乙酸乙酯>乙醚>氯仿>环己烷2、将下列溶剂以沸点高低顺序排列:甲醇、丙酮、乙酸乙酯、乙酸、正丁醇、甲苯、苯、吡啶、氯仿、乙醚、二氯甲烷、正戊醇3、请将下列溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力由弱到强进行排序A B CDA、水B、甲醇C、氢氧化钠水溶液D、甲酸铵4、分离天然产物常用的吸附剂有哪些,各有何特点?五、解释下列名词二次代谢产物、HPLC、DCCC、F AB－MS、HR－MS六、填空某植物水提液含中性、酸性、碱性、两性化合物若干。
天然药物化学苯丙素类
汇报人：可编辑 2024-01-11
目 录
• 苯丙素类化合物概述 • 苯丙素类的生物活性 • 苯丙素类的提取与分离 • 苯丙素类的合成与改造 • 苯丙素类化合物的应用与展望
01 苯丙素类化合物苯丙素类化合物是一类天然存在的化 合物，具有苯丙素核的基本结构，即 以苯丙素为母核的一系列化合物。
分布与来源
分布
苯丙素类化合物广泛分布于植物、昆虫和微生物中，其中植物是最主要的来源 。
来源
植物中的苯丙素类化合物主要存在于叶、花、果实、种子和根部，如香豆素、 黄酮和木质素等。此外，昆虫和微生物中也含有一些苯丙素类化合物。
02 苯丙素类的生物 活性
抗氧化活性
苯丙素类化合物具有清除自由基、抑制氧化应激反应的能力，能够保护细胞免受氧 化损伤。
抗炎药物
苯丙素类化合物具有抗炎作用，可减轻炎症 反应，对一些炎症性疾病具有一定的治疗作 用。
在保健品和食品中的应用
抗氧化剂
苯丙素类化合物具有抗氧化作用，可添加到保健品和食品中，提 高产品的抗氧化性能。
食品添加剂
部分苯丙素类化合物具有特殊的风味和香气，可作为食品添加剂用 于改善食品的口感和品质。
营养补充剂
常见的结构改造包括改变苯环上的取代基、环化反应
的位置和类型以及连接新的官能团等。
03
这些结构改造可以用来优化苯丙素类化合物的药效和
药代动力学性质，提高其生物利用度和治疗效果。
构效关系研究
01
构效关系研究是研究化合物结 构和生物活性之间关系的科学 。
02
对于苯丙素类化合物，构效关 系研究可以通过比较不同化合 物的生物活性来确定关键的药 效团和活性位点。
。
分离纯化
天然药物化学试题及答案(4)
天然药物化学试题及答案一、填空题（每空0.5分，共18分）1. 不经加热进行的提取方法有_____和_____；利用加热进行提取的方法有____和______，在用水作溶剂时常利用______，用乙醇等有机溶剂作提取溶剂时常利用_____。
2. 硅胶吸附层析适于分离____成分，极性大的化合物Rf____；极性小的化合物Rf______。
3 利用萃取法或分配层析法进行分离的原理主要是利用____________。
4. 测定中草药成分的结构常用的四大波谱是指______、______、______和________。
5.从植物中提取苷类成分时,首先应注意的问题是_________________。
6. 苷类根据是生物体内原存的,还是次生的分为_____和_____；根据连接单糖基的个数分为______、_____等;根据苷键原子的不同分为______、______、______和______，其中__________为最常见。
7. 利用1HNMR谱中糖的端基质子的_ _判断苷键的构型是目前常因用方法。
8. 苦杏仁酶只能水解_______葡萄糖苷，纤维素酶只能水解________葡萄糖苷；麦芽糖酶只能水解__________葡萄糖苷。
9. 按苷键原子的不同，酸水解的易难顺序为：______ >______ >______ >______ 。
10. 总苷提取物可依次用极性由_______到______的溶剂提取分离。
11. Smith降解水解法可用于研究难以水解的苷类和多糖，通过此法进行苷键裂解，①可获得______②从得到的_____可以获知糖的类型。
12. 苷化位移使糖的端基碳向____________移动。
二、选择题（每题1分，共15分）1. 高压液相层析分离效果好的主要原因是：A. 压力高B. 吸附剂的颗粒细C. 流速快D. 有自动记录2. 人体蛋白质的组成氨基酸都是：A. L-α-氨基酸B. δ-氨基酸C. 必需氨基酸D. D-氨基酸3. 活性炭在下列哪一种条件下吸附性最强?A. 酸性水溶液B. 碱性水溶液C. 稀乙醇水溶液D. 近中性水溶液E. 稀丙酮水溶液4. 蛋白质等高分子化合物在水中形式：A. 真溶液 B. 胶体溶液 C. 悬浊液 D. 乳浊液5. 纸层析属于分配层析,固定相为：A. 纤维素B. 滤纸所含的水C. 展开剂中极性较大的溶液D. 水6. 化合物在进行薄层层析时，常碰到两边斑点Rf值大，中间Rf值小，其原因是：A. 点样量不一B. 层析板铺得不均匀C. 边缘效应D. 层析缸底部不平整7. 葡聚糖凝胶层析法属于排阻层析，在化合物分离过程中，先被洗脱下来的为：A. 杂质B. 小分子化合物C. 大分子化合物D. 两者同时下来8. 氧化铝适于分离哪类成分：A. 酸性成分 B. 苷类 C. 中性成分 D. 碱性成分9. 有效成分是指A. 需要提取的成分B. 含量高的化学成分C. 具有某种生物活性或治疗作用的成分D. 主要成分10. 与水不相混溶的极性有机溶剂是：A. EtOH B. MeOH C. Me2 CO D. n-BuOH11. 比水重的亲脂性有机溶剂有：A. CHCl3 B. 苯 C. Et2 O D. 石油醚12. 利用有机溶剂加热提取中药成分时，一般选用：A. 煎煮法 B. 浸渍法 C. 回流提取法13. 判断一个化合物是否为新化合物，主要依据：A.《中药大辞典》B.《中国药学文摘》C.《美国化学文摘》14. 从药材中依次提取不同的极性成分，应采取的溶剂极性顺序是：A.水→EtOH→EtOAc→Et2O→石油醚B.石油醚→Et2O→EtOAc→EtOH→水C. 石油醚→水→EtOH→Et2O15. 对于含挥发性成分的药材进行水提取时，应采取的方法是：A. 回流提取法B. 先进行水蒸气蒸馏再煎煮C. 煎煮法三、判断正误（每题1分，共15分）1. 中草药中某些化学成分毒性很大。
天然药物化学
天然药物化学2.生物合成门路：醋酸－丙二酸门路(AA-MA) 代谢产品：脂肪酸类、酚类、蒽醌类。
甲戊二羟酸门路(MVA)代谢产品：萜类、甾体类化合物、胡萝卜素类。
桂皮酸门路及莽草酸门路代谢产品：苯丙素类、黄酮类苯丙烯、苯丙酸、喷鼻豆素、木质素、木脂体。
氨基酸门路代谢产品：生物碱类。
3.溶剂极性次序：乙酸≥吡啶≥水≥乙腈≥甲醇≥乙醇≥丙酮≥正丁醇≥乙酸乙酯≥乙醚≥二氯甲烷≥氯仿≥苯≥三氯乙烷≥四氯化碳≥二硫化碳≥石油醚。
4.分别因子β：表示分别的难易，A、B两种溶质在同一溶剂体系平分派系数的比值β≥100——仅作一次简单萃取就可实现差不多分离100>β≥10——需萃取10－12次β≤2——作100次以上萃取才能实现差不多分离。
5.液－滴逆流色谱（DCCC）：可使流淌相呈液滴情势垂直上升或降低，经由过程固定相的液柱，实现物质的逆流色谱分别，分派用的两相溶剂不必震动，故不易乳化或产生泡沫，专门有用于皂苷类的分别。
上行：流淌相密度大年夜。
6.分别提纯：硅胶、氧化铝：极性吸附（硅胶：酸性，氧化铝：碱性），活性炭：非极性吸附在水中对溶质表示出较强的吸附才能。
聚酰胺：氢键吸附（＋分派道理）极性非极性均有用，合适分别酚类、醌类、黄酮类（羟基、羰基多的、分子小的、芳喷鼻核共轭双键多的易被吸附，分子内氢键不易吸附），用赓续进步浓度的含水醇洗脱。
离子交换树脂：酸，阴离子交换树脂，碱洗脱；碱，阳离子交换树脂，酸洗脱。
7.苷键的裂解：酸催化水解反响：水或稀醇溶液中，与稀酸共热催化水解，酸水解易难程度为：N-苷>O-苷>S-苷>C-苷、呋喃糖苷>吡喃糖苷、酮糖>醛糖、去氧糖>羟基糖>氨基糖、芳喷鼻苷>脂肪苷、苷元小基团苷键横键>苷键竖键、苷元大年夜基团苷键竖键>苷键横键、N-处于酰胺时，N-苷也难水解，水解后生成糖和苷元。
乙酰解反响：所用的试剂是醋酐和酸，其反响的机理与酸催化类似，但进攻的基团是乙酰基，而不是质子，反响生成乙酰化的低聚糖，爱护苷元部分的羟基。
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第三章苯丙素类
定义：天然成分中有一类苯环与三个直链碳连在一起为单元（C6—C3）构成的化合物，统称为苯丙素类。
分类：苯丙酸类、香豆素、木脂素
一、香豆素类
1.定义：香豆素类化合物是邻羟基桂皮酸内酯类成分的总称。
2 母核、基本骨架：苯骈α-吡喃酮
3 结构特点：除35个香豆素类化合物外，其他香豆素类都具有在7位连接含氧官能团的特点。
环上常常有羟基、烷氧基、苯基和异戊烯基等取代基，其中异戊烯基的活泼双键与苯环上的邻位羟基可以形成呋喃环或吡喃环的结构。
4 分类：根据香豆素结构中取代基的类型和位置分成四类：
（1）简单香豆素
（2）呋喃香豆素是指其母核的7位羟基与6位或者8位取代异戊烯基缩合形成呋喃环的一系列化合物。
（3）吡喃香豆素是指其母核的7位羟基与6位或者8位取代异戊烯基缩合形成吡喃环的一系列化合物及双吡喃香豆素。
（4）其他香豆素
5 理化性质
（1）性状：游离香豆素多有完好的结晶，常常是淡黄色或是无色，并且具有香味，小分子的游离香豆素有挥发性，能升华。
成甘后无此些性质。
香豆素衍生物在紫外光照射下呈现蓝色或紫色荧光，在碱性溶液中荧光增强。
（2）内酯的性质：遇到稀碱溶液可以开环，形成溶于水的顺式邻羟基桂皮酸盐，酸化后又立即开环，形成不溶于水的香豆素类成分。
第四章醌类化合物
一、分类：苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌
（一）苯醌类
天然存在的苯醌化合物大多数为对苯醌的衍生物。
（二）蒽醌类
母核、编号如下：P150
1 蒽醌衍生物
根据羟基在蒽醌母核上的分布情况，可将羟基蒽醌衍生物分为两类：
（1）大黄素型羟基分布在两侧的苯环上，呈黄色P151
（2）茜草素型羟基分布在一侧的苯环上
2 蒽酚（或蒽酮）衍生物
蒽酚（或蒽酮）的羟基衍生物一般存在于新鲜植物中。
3 二蒽酮类衍生物
大黄及番泻叶中致泻的主要有效成分番泻苷A、B、C、D等皆为二蒽酮类衍生物
番泻苷A是黄色片状结晶，被酸水解后生成两分子葡萄糖和一分子番泻苷元A。
番泻苷元A 是两分子的大黄酸蒽酮通过C10-C10相互结合而成的二蒽酮类衍生物，其C10-C10为反式连接。
番泻苷B水解后生成番泻苷元B，其C10-C10为顺式连接，是番泻苷元A的异构体。
番泻苷C是一分子的大黄酸蒽酮与一分子芦荟大黄素蒽酮通过C10-C10反式连接而形成的二蒽酮二葡萄糖苷。
番泻苷D为番泻苷C的异构体，其C10-C10为顺式连接。
二、醌类化合物的理化性质
1 酸性
2-羟基苯醌或在萘醌的醌环上有羟基时表现出与羧基相似的酸性，可溶于NaHCO3水溶液，萘醌及蒽醌苯环上的β-位羟基的酸性次之，可溶于Na2CO3水溶液中，而α-位上的羟基因与C=O基形成氢键缔合，表现出更弱的酸性，只能溶于NaOH水溶液
游离蒽醌类衍生物酸性强弱顺序：含—COOH>含两个以上β-OH>含一个β-OH >含两个α-OH >含一个α-OH。
故可从有机溶剂中依次用5% NaHCO3、5% Na2CO3、1%NaOH、5%NaOH 水溶液进行梯度萃取，达到分离的目的。
2 颜色反应
怎样检测天然药物中是否含有蒽醌类？
用碱性条件下的呈色反应检查天然药物中是否含有蒽醌类成分时，可取中草药粉末约0.1g，加10%硫酸水溶液5ml，置水浴上加热2至10分钟，冷却后加2ml乙醚振摇，静置后分取醚层溶液，加入1ml5%氢氧化钠水溶液，振摇。
如有羟基蒽醌存在，醚层则由黄色褪为无色，而水层显红色。
三、醌类化合物的提取分离
1. P157羟基蒽醌的提取分离（考填空）
注意：一般蒽醌类衍生物及其相应的苷类在植物体内多通过酚羟基或羧基结合成镁、钾、
钙、钠盐形式存在，为充分提取出蒽醌类衍生物，必须预先加酸酸化使之全部游离后再进行提取。
2.蒽醌苷类的分离
应用葡聚糖凝胶柱色谱分离蒽醌苷类成分主要依据分子大小的不同，大黄蒽醌苷类的分离依次得到二蒽酮苷、蒽醌二葡萄糖苷、蒽醌单糖苷、游离苷元。
是以分子量由大到小的顺序流出色谱柱的
第五章黄酮类化合物
一、概述
1.定义：黄酮类化合物主要是指基本母核为2-苯基色原酮类化合物，现在则是泛指两个具有酚羟基的苯环通过中央三碳原子相互连接而成的一系列化合物。
2.分类：根据中央三碳链的氧化程度、B-环连接位置（2-或3-位）以及三碳链是否构成环状等特点可将主要天然黄酮类化合物分类：
黄酮类、黄酮醇类、二氢黄酮类、异黄酮类、鱼藤酮类、紫檀素类、二氢黄酮醇类、花色素类、查耳酮类、二氢查耳酮类等
二、理化性质
1.性状：游离的各种苷元母核中，除二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷及黄烷醇有旋光性外，其余则无光学活性。
苷类由于在结构中引入糖的分子，故均有旋光性，且多为左旋。
2.颜色：黄酮、黄酮醇及其苷类多显灰色~黄色，查耳酮为黄~橙黄色，而二氢黄酮、二氢黄酮醇、异黄酮类，因不具有交叉共轭体系或共轭链短，故不显色（二氢黄酮及二氢黄酮醇）或显微黄色（异黄酮）
是否显色与分子中是否存在交叉共轭体系及助色团的种类、数目及取代位置有关
3.溶解性：一般游离苷元难容或不溶于水原因：黄酮、黄酮醇、查耳酮等平面性强的分子，因分子与分子间排列紧密，分子间引力较大，故更难溶于水；二氢黄酮及二氢黄酮醇等因系非平面性分子，故分子与分子间排列不紧密，分子间引力降低，有利于水分子进入，溶解性稍大；花色苷元（花青素）类虽也为平面性结构，但因以离子形式存在，具有盐的通性，故亲水性较强，水溶度较大。
4.酸性：以黄酮为例，其酚羟基酸性强弱顺序依次为：7，4′-二OH>7-或4′-OH>一般酚
OH>5-OH>3-OH 可依次用5%NaHCO
3 5%NaCO
3
0.2%NaOH 4%NaOH 提取
三、提取与分离
聚酰胺柱色谱聚酰胺吸附强度主要取决于黄酮类化合物分子中羟基的数目与位置及溶剂与黄酮类化合物或与聚酰胺之间形成氢键缔合能力的大小。
黄酮类化合物从聚酰胺柱上洗脱时的规律：1苷元相同，洗脱先后顺序一般是叁糖苷、双糖苷、单糖苷、苷元2母核上增加羟基，洗脱速度即相应减慢，当分子中羟基数目相同时，洗脱顺序为邻位羟基黄酮>对位羟基黄酮3不同类型黄酮化合物洗脱顺序一般是异黄酮、二氢黄酮醇、黄酮、黄酮醇4故查耳酮比相应的二氢黄酮难洗脱
葡聚糖凝胶分离黄酮类化合物的机制：
分离游离黄酮时主要靠吸附作用，凝胶对黄酮类化合物的吸附程度取决于游离酚羟基的数目，分离黄酮苷时则分子筛的性质起主要作用。
黄酮苷类分子量大的先流出柱体，分子量小的后流出。
色谱法的基本原理：各成分在不同的两相中吸附、分配及亲和力的差异而达到相互分离。