沈阳药科大学天然药物化学——黄酮

（4）镁盐
（2）铝盐
（5）氯化锶
（3）铅盐
（6）三氯化铁反应
第二节 理化性质与颜色反应
（1）锆盐
O O
OH O
2%ZrOCl2
O
OH O
OO Zr
Cl
O H2O
O
2%枸橼酸
褪色
O O
Zr O
Cl H2O
黄绿色络合物
不退色
第二节 理化性质与颜色反应 （2）铝盐
（3）铅盐
黄红
第二节 理化性质与颜色反应 （4）镁盐
7,4′-OH > 7-或4 ′ -OH > 一般OH > 5-OH
7
HO
O
OH 3'
OH
4'
OH
3
5
OH O
（可用于提取、分离及鉴定工作）
第二节 理化性质与颜色反应
二、酸碱性 碱性： 来源：1-位氧原子的未共用电子对，显微弱的碱性， 可与强酸生成（金羊）盐而溶于酸水中。
OH
HO
O
H+
+ O
OH
OH
二氢黄酮(醇), 显天蓝色荧光, 有5-OH更明显 黄酮(醇)、异黄酮，显黄~橙、黄~褐色
（5）氯化锶
样品+ SrC12 (邻二酚羟基) 氨性溶液
绿色 ~ 棕色º~ 黑色Ú É «
第二节 理化性质与颜色反应 三、显色反应
（三）硼酸显色反应——鉴别5-OH黄酮和2 ′－查耳 酮在酸存在下，生成亮黄色。
第三节 提取分离方法
一、提取精制 根据化合物的性质，可采取以下提取方法
化合物：极性——溶剂萃取 酸性——碱提酸沉 解离性—离子交换 碳粉吸附法
OH
O O
双氢查耳酮 OH
O OH
奥弄类
OH O 双氢黄酮醇
Baidu Nhomakorabea
双氢黄酮 OH
O OH
OH + O
黄烷醇 OH
OH O
花色素 OH
OH
O
黄酮醇
第一节 绪论
C3-位：有OH 黄酮醇 (Flavonol) 无OH 黄酮 (Flavone)
C2－3饱和：二氢黄酮（醇）(Flavanone)
C3与B环相连：异黄酮（Isoflavone）
OH O
HCl-Mg反应
芦丁（rutin） HCl-Zn反应
NaBH4反应 锆-枸橼酸反应 SrCl2反应 硼酸+草酸反应 Molish反应
（+） （+） （-） 黄色，加枸橼酸,褪色 （+） （+）黄色 （+）
本章内容
第一节 绪论 第二节 理化性质与颜色反应 第三节 提取分离方法 第四节 结构鉴定 第五节 结构研究实例
8
1
2' 3'
8
1
2' 3'
7
9 O 2 1'
4'
7
9 O 2 1' B 4'
AC
6
10
3 6' 5'
5
4
6
10
3 6' 5'
5
4
O
C6-C3-C6
二、生物合成途径及分类：
桂皮酸－莽草酸途径
第一节 绪论
OH
查耳酮 O
OH CoAOOC
莽草酸途径
OH
糖
O OH
O O
O O 异黄酮类
O
黄酮 O
OH
OH
（四）碱性试剂 NH3蒸气：颜色加深，可逆；Na2CO3反应不可逆。 二氢黄酮遇碱开环：生成查耳酮，显橙黄色。 黄酮类有邻二酚羟基或3，4 ′-二羟基：在OH-中 易氧化。生成由黄色、深红色至绿棕色沉淀。
第二节 理化性质与颜色反应
练习：下面的一个化合物可能发生的反应
HO
O
OH OH
O rutinose
C环开环：查耳酮（Chalcone） C环还原：黄烷类
B
O
A
C2
3
O
其它类型：花色素类、橙酮类、奥弄类、高异黄酮、
山酮类
第一节 绪论
例
HO
O
OH OH
OH O
OH
槲皮素
OH
OH
H
HO
O
H
OH OH
(+)儿茶素
OH
HO
O
OH O
柚皮素
HO
O
O OH
大豆素
第一节 绪论 三、存在形式
多以苷的形式存在：O-苷和C-苷 苷中常见糖的种类：
OH O
OH
第二节 理化性质与颜色反应 三、显色反应
（一）还原反应 HCl-Mg 反应 HCl-Zn 四氢硼钠（NaBH4) 为（+）的反应，颜色多为橙红-紫红
HCl+Mg
HCl＋Zn
NaBH4
＋
－
＋
－
＋－
黄酮 (醇) 类(苷)
二氢黄酮 类（苷）
异黄酮（少 黄酮醇数显色） 3-O-糖苷
黄酮醇
黄烷醇类 查耳酮 橙酮
基本内容
➢黄酮类化合物的结构特征、分类； ➢主要性质、及酸性与羟基取代位置、数目的关系； ➢呈色反应在鉴别及结构测定工作中的用途和意义； ➢黄酮类化合物的提取分离原理：
聚酰胺柱色谱分析法（酚类化合物） 梯度PH萃取法（酚酸类化合物） 铅盐沉淀法（分子中具有羧酸、邻二酚羟基及特殊络合结构） ➢黄酮类化合物的谱学特征，UV、1H-NMR、13C-NMR及MS规律及在结 构测定中的重要意义。
二氢黄酮 醇
二氢黄酮 醇-3-O-糖 苷
二氢黄 酮类
注：二 氢黄酮 与磷钼 酸试剂 反应呈 棕褐色
其它 黄酮 类化 合物
应用：可用于各类化合物的鉴别
第二节 理化性质与颜色反应 三、显色反应 （二）络合反应
黄酮类化合物分子结构中多具有下列结构：
O
O
OH
OH O
OH
OH
O
可与金属盐类试剂产生络合反应
（1）锆盐
第二节 理化性质与颜色反应
一、一般性状 形态：多为结晶，少数为无定形粉末。 颜色：结构存在交叉共轭体系，因此化合物多有颜色。
黄酮（醇）及其苷：呈黄色-灰黄色 查耳酮：黄-橙色 二氢黄酮（醇）：无色 异黄酮：微黄色 花色素可随着pH值的变化颜色有所不同： 红色（pH<7），紫色(pH8.5)，蓝色 (pH>8.5)
单糖：D-葡萄糖，D-半乳糖，D-木糖，L-鼠 李糖，L-阿拉伯糖，D-葡萄糖醛酸
双糖：槐糖，龙胆二糖，芸香糖（Rha1— 6Glc），新橙皮糖（Rha1—2Glc）等
三糖：龙胆三糖，槐三糖 酰化糖：2-乙酰葡萄糖，咖啡酰基葡萄糖
本章内容
第一节 绪论 第二节 理化性质与颜色反应 第三节 提取分离方法 第四节 结构鉴定 第五节 结构研究实例
基本要求
➢ 掌握 黄酮类化合物结构分类，酸性判别及鉴别方法； ➢ 熟悉 酚酸类化合物提取分离方法的原理和应用；
及黄酮类化合物结构鉴定方法和谱学特征。
本章内容
第一节 绪论 第二节 理化性质与颜色反应 第三节 提取分离方法 第四节 结构鉴定 第五节 结构研究实例
第一节 绪论
一、定义： 黄酮类化合物是泛指两个苯环通过三碳相互连接而 成的一系列化合物。
第二节 理化性质与颜色反应
• 溶解度
苷元：难溶于水，易溶于乙酸乙酯，乙醚等有
机溶剂中
苷：易溶于水、乙醇、甲醇中，糖链越长水溶
性越大。
水
黄酮(醇), 查耳酮：平面型分子
中
二氢黄酮(醇)：非平面型分子
溶
花色素：离子
解
H
度
增
O
加
H
OH
第二节 理化性质与颜色反应
二、酸碱性
酸性：来源分子中的酚羟基；
可溶于碱性水溶液、吡啶、甲酰胺及二甲基甲酰胺。 酸性强弱的比较：取决于羟基的数目和位置：