天然药物化学：第五章 黄酮类化合物2
第五章黄酮化合物课件
O
HO
O
OH OH
花青素母核
OH 矢车菊苷元(兰色)
10．黄烷-3-醇(flavan-3-ols)及黄烷-3，4-二醇 (flavan-3,4-diols)类
HO
OH
OH H OH (-)表儿茶素
OH HO
OH
OH
OH
H OH
(+)儿茶素
OH OH
11．双苯吡酮类（ xanthones)
O OH
5．查尔酮类（cha5'lcones2 ）3
4'
6'
1
4
查尔酮为苯甲醛缩苯乙酮类化
3'
1'
6
5
合物，其邻羟基衍生物可视为二氢 黄酮的异构体，二者可相互转化。
2' O
查耳酮
OH
H OH
O 邻羟基查耳酮
O
O 二氢黄酮
二氢黄酮的吡喃酮环芳 香性低，在碱的作用下易开 环生成6’-羟基查耳酮，由无 色转为深黄色，后者经酸化 又能转化为原来的二氢黄酮。
槲皮素(quercetin)具有抗炎、止咳祛痰等作用。降低血 压、增强毛细血管抵抗力、扩张冠状动脉；
芦丁(rutin)是槲皮素的３－O芸香糖苷。用于治疗毛细 管脆弱引起的出血病，并用作高血压及动脉硬化的辅助治疗 剂。
HO
O
OH
OH
HO
O
OH OH
O
OH O
rutinose
RUTIN
OH OH O
QUERCETIN
多与糖结合成苷，少部分以游离形式存 在。
一、基本结构和分类
（一）基本结构
1952年以前，黄酮类化合物主要是指基本母核为2-苯基色
天然药物化学-黄酮类化合物
O
Cl H2O
O
OH
在浓硫酸中生成的洋盐常表现特殊的颜色，可 用于鉴别。 黄酮、黄酮醇——黄~橙色，并有荧光
二氢黄酮——橙红〔冷〕、紫红〔热〕 查耳酮——橙红~洋红
第三十六页，共一百一十一页。
四、显色反响 (一)复原反响
1. 盐酸-镁粉〔盐酸-锌粉〕反响——鉴定 黄酮、黄酮醇及二氢黄酮、二氢黄酮醇——〔＋〕
OH
H OH
O 邻羟基查耳酮
第十六页，共一百一十一页。
O
O 二氢黄酮
HO
OH
HO glc O O
OH
红花苷
HO
OH
OH
glc O O
梨根苷
第十七页，共一百一十一页。
6.异黄酮类与二氢异黄酮类
结构特点
➢母核为3-苯基色原酮的结构，即B环连接在C环的3位上
➢异黄酮的2、3位被氢化 O 2
8
7
A
6
5
1
第五页，共一百一十一页。
〔二〕结构类型
根据B环连接位置〔2位或3位〕
C环氧化程度〔包括2，3位是否存在双键；4位
有无－C＝O〕
C环是否成环〔1，2位是否开环〕
将黄酮类化合物分为以下七大类。
1 黄酮和黄酮醇
2 二氢黄酮和二氢黄酮醇
3 异黄酮和二氢异黄酮醇
4 查耳酮和二氢查耳酮
5 橙酮类
8
6 花色素和黄烷醇类 7 其他
11．双苯吡酮类
根本母核由苯环与色原酮的２，3位骈合而成
O OH
8
HO 7
1 2
HO 6 5
O 4 3 OH glc
异 芒 果 素 (isomengiferin)
石韦中的异芒果素具有止咳祛痰的成效。
天然药物化学第五章黄酮类化合物
OH1 2HO O OOHHOH OH3 4OHHO O HOOOHHO OHOH OH5 OH6HO OOOHOHOO7 8CH 3O OHOOOgleOH HOOOHOOH O9 10OHOOH OOCH 3O O第五章黄酮类化合物、写出下列化合物的名称，并指出属结构类别（按课堂所分小类）OCH 3COOHOrutinoseH5C 2 — O_ rha- glc_o C_ CH 2OOHOOH/V- OHrHO”V YLOglcO、名词解释1. 黄酮类化合物结构中有一个带 _______ 性的氧原子，能与 ______ 形成yang 盐。
yang 盐极 不稳定， ______ 即可分解。
2. 黄酮类化合物就整个分子而言，由于具有多个 ________ 基，故呈 ____ 性，能溶于 _____ 性 水液中。
3. ___________________________________ 黄酮类化合物用柱层析分离时，用 为吸附剂效果最好，该吸附剂与黄酮类化合 物主要是通过 _____ 进行吸附的。
4. 用聚酰胺柱层析分离黄酮类成分时，用醇由稀到浓洗脱时，查耳酮往往比相应的二 氢黄酮―被洗脱；苷元比其相应的苷 ____被洗脱；单糖苷比相应的三糖苷 —被洗脱。
5. 有一黄色针晶，FeCI 3反应为绿褐色，HCI-Mg 粉反应红色，Molish 反应阳性，氯氧化 锆试验呈黄色，加柠檬酸后，黄色 ________ ，此针晶为 _____ 类化合物。
6. ____________________________ 黄酮类化合物的酸性来源于 ___ ，其酸性强弱顺序依次为 ___________________________________ > ________________________ > ___ 。
7. 黄酮类化合物的基本骨架为 ___，其主要结构类型是依据—、___及—某特点而分类。
8. 黄酮类化合物的颜色与分子中是否存在 ______________ 及 __________ 有关。
黄酮类化合物-天然药物化学
Flavonoid
本 章 内 容
第一节 概述 第二节 黄酮类化合物的理化性质 第三节 黄酮类化合物的提取分离 第四节 黄酮类化合物的检识与结构鉴定
第一节 概
述
黄酮类化合物以前主要是指2-苯基色原酮 的衍生物，现在则泛指两个苯环（A环与B 环）通过中央三碳原子相互连接而成的一 系列化合物。
OH
OH HO O OH OH
Glc HO O OH
OH
儿茶素
异芒果苷
HO O OH
MeO
O OH O HO
OMe O OH
OH O
银杏素
二、生 物 活 性
（一） 对心血管系统的作用
扩张冠脉 维生素p样作用
抑制血小板聚集降低血胆固醇
OH
芦 丁
OH O O rutinose
HO
glc HO O OH O
6
O 查耳酮类
7 6 8 4 1 O 3 2
2'
OH
6'
花色素类
3' 4' 5'
CH
1' 6'
5
O
橙酮类
O OH
O OH OH
黄烷-3-醇类
黄烷-3,4-二醇类
O
酮类
O
O
高异黄酮类
O
一、结 构 分 类
其它结构类型：
双黄酮类化合物
黄酮木脂体类化合物
生物碱型黄酮
黄酮苷类型：
单糖苷、双糖苷、叁糖苷、酰化糖苷 O-苷、C-苷
pH=7~8，淡紫色
pH>11，蓝色
第二节
二、溶解性
理化性质
苷元——一般难溶于水，溶于有机溶剂；
天然产物化学全套 - 黄酮类化合物的检识与结构鉴定
B
6' 5'
OR'
~ 7.10, d, J ≈ 8.5 Hz ~ 7.90, d, J ≈ 2.5 Hz ~ 7.90, d, J ≈ 8.5, 2.5 Hz
25
第四节 分析：
检识与结构鉴定
二、紫外光谱
OH HO O OH
黄酮或3-O-苷 I=410-359=51nm，4'-OH
O-Glycosyl OH O
II=271-259=12nm，7-OH
I=387-359=28nm，B环有邻二OH AlCl3/HCl与AlCl3相比， I=402-433= -31nm, B环有邻二OH AlCl3/HCl与MeOH相比，
（但不包括5, 6-位）
O
注：与其在甲醇溶液中的光谱进行比较
19
第四节
检识与结构鉴定
二、紫外光谱
4、三氯化铝及三氯化铝/盐酸（AlCl3及AlCl3/HCl）
AlCl3可与下列结构系统络合，引起相应吸收带红移。
O O
OH
OH OH O O
OH
生成的铝络合物的相对稳定性顺序： 黄酮醇3-OH ＞ 黄酮5-OH ＞ 二氢黄酮5-OH ＞ 邻二酚OH ＞ 二氢黄酮醇3-OH
3
处理、喷2%AlCl3甲醇溶液(UV下检查)等
第四节
检识与结构鉴定
一、色谱法
（一）双向纸色谱法
第一向展开 —— 分配作用
展开剂：醇性溶剂，
如 n-BuOH-HOAc-H2O(BAW, 4:1:5上层)
Rf值：苷元＞单糖苷＞双糖苷， 一般苷元 > 0.7，苷 < 0.7
4
天然药物化学第五章 黄酮类化合物-2 PPT课件
吸附规律：极性大吸附牢。 如：A 苷元 B 单糖苷 C 二糖苷
Rf :A>B>C
三、 黄酮类化合物的提取与分离
2. 聚酰胺柱层析：其吸附强度主要取决于黄酮类化合 物分子中羟基的数目与位置及溶剂与黄酮类化合物或
与聚酰胺之间形成氢键缔合能力的大小。
聚酰胺柱层析可用于分离各种类型的黄酮类化合物
，包括苷及苷元、查耳酮与二氢黄酮等黄酮类化合物
黄酮苷类虽有一定极性，可溶于水，但却难溶于酸 性水，易溶于碱性水，故可用碱性水提取，再于碱水 提取液中加入酸，黄酮苷类即可沉淀析出。此法简便 易行，如芦丁、橙皮苷、黄芩苷的提取都应用了这个 方法。
三、 黄酮类化合物的提取与分离
兹以从槐米中提取芦丁为例说明该法的操作过程。
槐米（槐树 Sophora japonica L. 花蕾）加约 6 倍
OH
O
O
O
OH
O
O
O
O
三、用聚酰胺柱色谱分离下述化合物, 以不同浓度的甲醇进行 洗脱, 其出柱先后顺序为(C )→(A )→(D )→( B )
OH OH O O O HO O OH OHO OH OH
CH3
O
A
O O glu O Rha O
B
O O HO O OH OH
O
C
D
下列黄酮化合物 （1）用聚酰胺柱色谱，含水甲醇梯度洗 （2）用硅胶柱色谱分离，氯仿-甲醇梯度洗脱，分别 写出洗脱顺序。
性溶剂提取，而对多甲氧基黄酮类游离苷元，甚至可
用苯等低极性溶剂进行提取。
三、 黄酮类化合物的提取与分离
对得到的粗提物可进行下列精制处理，常用方法有：
（一）溶剂萃取法
利用黄酮类化合物与混入的杂质极性不同，选用不
第五章-黄酮类(天然药物化学)
5. 解痉作用 异甘草素、大豆素等解除平滑肌痉挛； 大豆苷、葛根黄素等葛根黄酮类可缓解高
血压患者的头痛等症状；
杜鹃素、川陈皮素、槲皮素、山柰酚、芫 花素、羟基芫花素等还具有止咳祛痰的作 用。
6. 雌性激素样作用
大豆素(daidzein)等异黄酮具有雌性激素样作 用，可能是因为它们与己烯雌酚结构类似。
除氧苷外，天然黄酮类化合物中还发现有 C-键苷，如：葛根黄素木糖苷。和葛根素 共同构成了中药葛根扩张冠状动脉的有效 成分。
葛根黄素木糖苷
三、黄酮类化合物的生物活性
1. 对心血管系统的作用
Vp样作用：芦丁、橙皮苷等有Vp样作用，能降 低血管脆性及异常通透性，可用作防治高血压 及动脉硬化的辅助治疗剂。
从水飞蓟种子中得到的水飞蓟素等黄酮类化合 物具有保肝作用，用于治疗急、慢性肝炎、肝 硬化及多种中毒性肝损伤。
（+）-儿茶素(Catergen)也具有抗肝脏毒作用， 可治疗脂肪肝及因半乳糖胺或四氯化碳等引 起的中毒性肝损伤。
3. 抗炎
芦丁及其衍生物羟乙基芦丁、二氢槲皮素 等具抗炎作用。
4. 抗菌及抗病毒作用 如木樨草素、黄芩苷、黄芩素。
三糖类：
龙胆三糖(glc 1→6 glc 1→2 fru)、槐 三糖(glc 1→2 glc 1→2 glc)等。
酰化糖类：
2- 乙 酰 葡 萄 糖 、 咖 啡 酰 基 葡 萄 糖 (caffeoylglucose)等。
黄酮苷中糖的连接位置与苷元的结构类型 有关。
如黄酮醇类常形成3-， 7-， 3’-， 4‘-单糖 苷，或3，7-， 3，4’-及7，4’-双糖链苷等。
（三）二氢黄酮类 二氢黄酮类结构可看作是黄酮基本母核的
2、3位双键被氢化而成。
天然药物化学(改)-5-1
（三）硼酸显色反应
条件： 1、具有下列结构（5-羟基黄酮，2’-羟基查耳 酮）
C C C OH O
2、有无机酸或有机酸存在
在草酸存在下，显黄色并带绿色荧光。 在枸橼酸丙酮存在条件下，只显黄色而无荧光。
（四）碱性试剂显色反应
日光及紫外光下，通过纸斑反应，观察样品用 碱性试剂处理后的色变情况。
1. 二氢黄酮类易在碱液中开环，转变成相应异 构体——查耳酮类化合物，显橙-红色。
O
O
O
异黄酮类
二氢异黄酮类
如葛根主要含有下列几种异黄酮类成分。
大豆素
大豆苷
葛根素
葛根总黄酮具有扩冠、增加冠脉流量及降低心肌耗氧量等作用。
（四）查耳酮（chalcones）、二氢查耳酮（dihydrochalcones）类 母核：
3' 4' 5' 6' O 2 2' OH β α 6 5 3 4
OH
OH
COOH O O OH HO OH
O 黄芩酶 HO OH 黄芩苷 O O O H O O O
HO HO OH [O]
O
O
黄芩素(黄色)
（二）二氢黄酮（醇）类 flavanoes(flavanononls)
O O
二氢黄酮类 (flavanones)
OH HO O OCH3
O
O OH O
二氢黄酮醇类 (flavanonols)
黄酮、黄酮醇、二氢黄酮类显黄-橙黄色。
方法：样品5-10mg溶于5ml无水CCl4中，加1ml 2%的五氯化锑的CCl4溶液。 反应必须无水，否则生成沉淀不稳定。
（六）Gibbs反应
检查5-OH对位未被取代的黄酮。 将样品溶于吡啶中，加入Gibbs试剂显蓝或蓝绿色。 Gibbs试剂: 甲液：0.5%2,6-二氯苯醌-4氯亚胺的乙醇溶液。
天然药物化学第五章 黄酮
H
HO
O
OH NaBH4 HO
H O
H+
OH
H
H
-H2O
H O
HO HH
+
HO
OH
HO
+
OH
H
X－
CCC
H
H
H
CCC
H
H
X－
三、理化性质
（二）显色反应
1、还原反应：
（2）四氢硼钠（钾）反应： （NaBH4） 操作：样品溶于1ml甲醇或乙醇中，加入2％NaBH4甲醇溶液， 1分钟后加浓盐酸或浓硫酸数滴即可显紫红色（＋）。
OH
O
二、结构分类
（二）结构类型 9、双苯吡酮类(口山酮)（xanthones）：
O
O
10、花色素类（anthocyanidins）：
+
O OH
二、结构分类
（二）结构类型
黄酮母核中A、B环上常见的取代基：
酚羟基： 甲氧基： 甲基： 异戊烯基
二、结构分类
（二）结构类型
组成黄酮苷的常见糖类：
单糖类：见下表 双糖类：槐糖、龙胆二糖、芸香糖、新橙皮糖、刺槐二糖 三糖类：龙胆三糖，槐三糖等 酰化糖类：2-乙酰基葡萄糖，
HO
O
OH
ruitnose-O
O
OH
OH OCH3
OH O
O-rutinose
OH O
芦丁 (rutin)
橙皮苷(hesperidin)
一、概述
（二）生物活性
2、抗肝脏毒作用：
从水飞蓟种子中得到的水飞蓟素（silybin）、异水飞蓟素 （silydianin）及次水飞蓟素（silychristin）等证明有很强的保肝 作用。临床用以治疗急慢性肝炎、肝硬化及多种中毒性肝损伤 等疾病。
天然药物化学-第5章黄酮类-20101026完美修正版..
第五章黄酮类化合物【单项选择题】1．构成黄酮类化合物的基本骨架是（ D ）A. 6C-6C-6CB. 3C-6C-3CC. 6C-3CD. 6C-3C-6CE. 6C-3C-3C2．黄酮类化合物的颜色与下列哪项因素有关（ D ）A. 具有色原酮B. 具有色原酮和助色团C. 具有2-苯基色原酮D. 具有2-苯基色原酮和助色团E.结构中具有邻二酚羟基3．引入哪类基团可使黄酮类化合物脂溶性增加（ A ）A. -OCH3B. -CH2OHC. -OHD. 邻二羟基E. 单糖4．黄酮类化合物的颜色加深，与助色团取代位置与数目有关，尤其在（ B ）位置上。
A. 6，7位引入助色团B. 7，4/-位引入助色团C. 3/，4/位引入助色团D. 5-位引入羟基E. 引入甲基5．黄酮类化合物的酸性是因为其分子结构中含有（ C ）A. 糖B. 羰基C. 酚羟基D. 氧原子E. 双键6．下列黄酮中酸性最强的是（ D）A. 3-OH黄酮B. 5-OH黄酮C. 5，7-二OH黄酮D. 7，4/-二OH黄酮E. 3/，4/-二OH黄酮7．下列黄酮中水溶性性最大的是（ E ）A. 异黄酮B. 黄酮C. 二氢黄酮D. 查耳酮E. 花色素8．下列黄酮中水溶性最小的是（ A ）A. 黄酮B. 二氢黄酮C. 黄酮苷D. 异黄酮E. 花色素9．下列黄酮类化合物酸性强弱的顺序为（ B ）（1）5，7-二OH黄酮（2）7，4/-二OH黄酮（3）6，4/-二OH 黄酮A.（1）＞（2）＞（3）B.（2）＞（3）＞（1）C.（3）＞（2）＞（1）D.（2）＞（1）＞（3）E.（1）＞（3）＞（2）10．下列黄酮类化合物酸性最弱的是（ B ）A. 6-OH黄酮B. 5-OH黄酮C. 7-OH黄酮D. 4/-OH黄酮E.7-4/-二OH黄酮11．某中药提取液只加盐酸不加镁粉，即产生红色的是（ E ）A. 黄酮B. 黄酮醇C. 二氢黄酮D. 异黄酮E. 花色素12．可用于区别3-OH黄酮和5-OH黄酮的反应试剂是（ D ）A. 盐酸-镁粉试剂B. NaBH4试剂C.α-萘酚-浓硫酸试剂D. 锆-枸橼酸试剂 E .三氯化铝试剂13．四氢硼钠试剂反应用于鉴别（ B ）A. 黄酮醇B. 二氢黄酮C. 异黄酮D. 查耳酮E. 花色素14．不能发生盐酸-镁粉反应的是（ E ）A .黄酮 B. 黄酮醇 C. 二氢黄酮 D. 二氢黄酮醇 E. 异黄酮15．具有旋光性的游离黄酮类型是（ E ）A. 黄酮B. 黄酮醇C. 异黄酮D. 查耳酮E. 二氢黄酮16．既有黄酮，又有苯丙素结构的成分是（ D ）A. 槲皮素B.大豆素C. 橙皮苷D.水飞蓟素E.黄芩素17．黄酮苷的提取，除了采用碱提取酸沉淀法外，还可采用（ B ）A. 冷水浸取法B. 乙醇回流法C. 乙醚提取法D. 酸水提取法E.石油醚冷浸法18．用碱溶解酸沉淀法提取芸香苷，用石灰乳调pH应调至（ C ）A. pH6～7B. pH7～8 C .pH8～9 D. pH9～10 E. pH10以上19．黄芩苷是（ A ）A. 黄酮B. 黄酮醇C. 二氢黄酮D. 查耳酮E. 异黄酮20．槲皮素是（ B ）A. 黄酮B. 黄酮醇C. 二氢黄酮D. 查耳酮E. 异黄酮21．为保护黄酮母核中的邻二-酚羟基，提取时可加入（ B ）A. 石灰乳B. 硼砂C. 氢氧化钠D. 盐酸E. 氨水22．芸香糖是由（ E ）组成的双糖A. 两分子鼠李糖B. 两分子葡萄糖C. 一分子半乳糖,一分子葡萄糖D.一分子鼠李糖 , 一分子果糖E. 一分子葡萄糖,一分子鼠李糖23．查耳酮与（ C ）互为异构体A. 黄酮B. 黄酮醇C. 二氢黄酮D. 异黄酮E. 黄烷醇24．可区别黄芩素与槲皮素的反应是（ B ）A. 盐酸-镁粉反应B. 锆-枸橼酸反应C.四氢硼钠(钾)反应D. 三氯化铝反应25. 盐酸-镁粉反应鉴别黄酮类化合物，下列哪项错误（ C ）A. 黄酮显橙红色至紫红色B. 黄酮醇显紫红色C. 查耳酮显红色D. 异黄酮多为负反应E. 黄酮苷类与黄酮类基本相同28．黄酮苷类化合物不能采用的提取方法是（A ）A．酸提碱沉B．碱提酸沉C．沸水提取D．乙醇提取E．甲醇提取29．二氯氧锆-枸橼酸反应中，先显黄色，加入枸橼酸后颜色显著减退的是（ A ）A．5-OH黄酮B．黄酮醇C．7-OH黄酮D．4′-OH黄酮醇E．7，4′-二OH黄酮31、聚酰胺对黄酮类化合物发生最强吸附作用时，应在（C）中．Ａ、９５％乙醇Ｂ、１５％乙醇Ｃ、水Ｄ、酸水Ｅ、甲酰胺32、黄酮苷元糖苷化后，苷元的苷化位移规律是（B）Ａ、ａ-Ｃ向低场位移Ｂ、ａ-Ｃ向高场位移Ｃ、邻位碳不发生位移33、黄酮类化合物的紫外光谱，ＭｅＯＨ中加入ＮａＯＭｅ诊断试剂峰带Ｉ向红移动４０—６０ｎｍ，强度不变或增强说明（D）．Ａ、无４‘-ＯＨＢ、有３-ＯＨＣ、无４‘-ＯＨ，有３-ＯＨＤ、有４‘-ＯＨ34、聚酰胺色谱的原理是（B）。
天然药物化学第五章黄酮类化合物PPT课件
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酮醇类化合物具有较好的抗氧化活性，而异黄酮类化合物则具有类似雌激素的作用。
活性部位的构效关系
总结词
黄酮类化合物的活性部位与其构效关系密切相关，通过对其构效关系的了解，可以预测或优化化合物的生物活 性。
详细描述
黄酮类化合物的构效关系主要表现在其黄酮母核和取代基的种类、数量以及位置上。一般来说，黄酮母核上的 羟基数量越多，其抗氧化活性越强。同时，取代基的类型和位置也会影响化合物的生物活性，如糖基取代可以 增强化合物的水溶性和生物活性。
抑制氧化产物形成
黄酮类化合物能够抑制氧化产物的形成，如 过氧化氢和羟基自由基，从而减少对细胞的 毒性作用。
抗炎作用
01
02
03
抑制炎症介质
黄酮类化合物能够抑制炎 症介质的产生和释放，从 而减轻炎症反应。
抑制炎症细胞因子
黄酮类化合物能够抑制炎 症细胞因子的表达，从而 减轻炎症反应。
抗炎作用机制
黄酮类化合物的抗炎作用 机制主要包括抑制炎症介 质、炎症细胞因子和炎症 信号转导途径等。
抗肿瘤作用
抑制肿瘤细胞增殖
黄酮类化合物能够抑制肿瘤细胞 的增殖，从而减缓肿瘤的生长和
扩散。
诱导肿瘤细胞凋亡
黄酮类化合物能够诱导肿瘤细胞凋 亡，从而加速肿瘤细胞的死亡。
抗肿瘤作用机制
黄酮类化合物的抗肿瘤作用机制主 要包括抑制肿瘤细胞增殖、诱导肿 瘤细胞凋亡和调节肿瘤免疫等。
抗菌作用
抑制细菌生长
黄酮类化合物能够抑制细菌的生 长，从而起到抗菌作用。
抗炎药物
抗病毒药物
黄酮类化合物具有抗病毒活性，对某 些病毒如流感病毒、艾滋病病毒等有 抑制作用，可用于抗病毒药物的研发。
天然药物化学黄酮类化合物
抗菌活性
总结词
黄酮类化合物具有抗菌作用，能够抑制 细菌的生长和繁殖。
VS
详细描述
黄酮类化合物对多种细菌如葡萄球菌、大 肠杆菌、链球菌等具有一定的抗菌作用， 其抗菌机制主要包括抑制细菌细胞壁合成 、干扰细菌蛋白质合成、抑制细菌DNA 复制等。
03
黄酮类化合物的提取与 分离
提取方法
溶剂提取法
利用有机溶剂如甲醇、乙醇等 从植物中提取黄酮类化合物。
超声波辅助提取法
利用超声波的振动和空化作用 ，加速黄酮类化合物的溶出。
微波辅助提取法
利用微波的加热作用，提高黄 酮类化合物的提取效率。
超临界流体萃取法
利用超临界流体如二氧化碳作 为萃取剂，具有较高的萃取效
直接作用机制
抗氧化作用
黄酮类化合物具有清除自由基、 抑制氧化应激反应的作用，能够 保护细胞免受氧化损伤。
抗炎作用
黄酮类化合物能够抑制炎症介质 的产生和释放，减轻炎症反应， 对多种炎症性疾病具有治疗作用 。
抗菌抗病毒作用
黄酮类化合物具有广谱抗菌抗病 毒活性，对细菌、病毒等微生物 的生长和繁殖具有抑制作用。
详细描述
黄酮类化合物通过抑制氧化酶的活性、螯合金属离子、清除自由基等方式发挥抗 氧化作用，有助于预防和延缓衰老、心血管疾病、癌症等疾病的发生。
抗炎活性
总结词
黄酮类化合物具有抗炎作用，能够抑制炎症反应和缓解疼痛。
详细描述
黄酮类化合物通过抑制炎症介质如前列腺素、白三烯等的产生，减轻炎症反应，缓解疼痛和肿胀等症状，对关节 炎、痛风、消化道炎症等疾病具有一定的治疗作用。
黄酮类化合物第五章天然药物化学
• Pue 是TFP 的主要单体成分之一, TFP 及Pue
可增加大脑血流量,显著降低猫脑血管阻力,对金 黄地鼠局部脑微血管血流及微循环障碍有明显改 善作用。提示TFP 对脑缺血损伤有一定保护作用。
• 1.4 灯盏花素(erigeron breviscapus , EB)
黄酮类化合物第五章 天然药物化学
• 黄酮类化合物是一类低分子天然植物成分,广
泛存在于蔬菜、水果和药用植物中,毒副作用小, 是目前人们比较关注的一类化合物。这一类化合 物有共同的母核C6－C3－C6 。有很多药用植物 的主要活性成分都是黄酮类,包括黄酮,异黄酮,黄 酮醇等。最初,黄酮类的粗制品仅在染料方面应 用,在上世纪20 年代,国外把槲皮素,芦丁用于临 床后,才开场引起人们的关注。现已有数百种不 同类型的黄酮类化合物在植物中发现 .
AC
5
10
3 4 O
, 6
, 5
• 4 13C-NMR的应用 • ⑴ 骨架类型的判断 • ⑵ 取代图式确实定方法 • ⑶ O－糖苷中糖的连接位置 • ⑷ 分子内苷键及糖的连接位置 • 5 MS的应用 • ⑴ EI-MS • ⑵ FD-MS • 6 构造鉴定中应注意的问题 • ⑴ Wessely-Moser冲重排 • ⑵ 6，8位取代确定
• 五 应用实例
• 1 从中药柴胡中别离得的山奈苷经酸水解后用
PPC检出有鼠李糖，该苷及其苷元的UV光谱数 据如下
• 此外,还有大量研究说明黄酮类化合物有降压、降血
• 脂、抑制血小板聚集等多种药理作用,说明黄酮类化合物
• 确有多种生物学活性,并且该类化合物种类繁多,在植物中
• 广泛存在,毒性较低,应是今后新药开发研究中一个值得重
天然药物化学 第五章 黄酮
性质 及其苷
黄酮醇及其苷 异黄酮
查耳酮
花色素
颜色 灰黄～黄
无色
微黄
随pH不同而改 黄～橙黄
变
旋光性
苷元：无 苷：有
苷元：无 苷元：无 苷元及苷均有
苷：有 苷：有
苷元：无 苷：有
平面型分子， 水溶性 分子间引力大，非平面分子，溶 溶解性一 溶解性较差
解性较黄酮类好 般 溶解性差
水溶性
第三节 理化性质 五、酸碱性
第三节 理化性质
一、性状
单体黄酮（游离）多为结晶性固体，少为无定形 粉末（如黄酮多糖苷类）
分子量小，结晶性好 分子量大，结晶性差
槐米芦丁
银杏叶黄酮
第三节 理化性质
二. 颜色：无色~淡黄色~黄色~橙色，与结构相关
（1）
灰黄~黄色：黄酮、黄酮醇及其苷 黄色~橙黄色：查尔酮
有交叉共 轭体系
（2）
微黄色：异黄酮
OH OH
O
OH
OH O
斛皮素
OH
芦丁(rutin)是槲皮素
HO
O
的３-O- 芸香糖苷。用于治
Orutinose
OH O
芦丁
疗毛细血管脆弱 引起的出 血病，作为高血压的辅助
治疗剂。
（一）黄酮（醇）类 flavones （flavonol）
➢ 知识扩展：曲克芦丁
【英文名称】 Troxerutin 【中文别名】羟乙基芦丁、维脑路通 【药理作用】本品系芦丁经羟乙基化制成的半合成黄酮化 合物，具有抑制红细胞和血小板凝聚作用，防止血栓形成 。
天然药物化学
第五章 黄酮类化合物
学习目标
1.掌握黄酮类化合物的理化性质及提取分离方法。 2.熟悉黄酮类化合物的概念、分类及结构特点。 3.了解黄酮类化合物的分布特点、生物活性。
《天然药物化学》黄酮类化合物 ppt课件
• 美国的食品药物管理局（FDA）把大豆列为 能够 “真正降低心脏病危险的食品”之一
ppt课件
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二、黄酮类化合物的结构和分类
查耳酮 橙酮
查耳酮类 chalcones
橙酮类 aurones
红花的颜色变化
于桂皮酰辅酶A。
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8
二、黄酮类化合物结构和分类
B AC
分类标准：根据中央三碳链的差异
➢ C环开环，称查耳酮(chalcone)
五元环，橙酮
➢B环连在C3位，称为异黄酮(isoflavone)
➢C2，C3饱和，加“二氢”，二氢黄酮(flavanone)
➢ C3-位有无-OH，有，黄酮醇(flavonol)
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槲皮素：R = H 芦 丁：R = 芸香糖 最常见的黄酮醇类化合物
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二、黄酮类化合物的结构和分类
二氢黄酮 二氢黄酮醇
二氢黄酮类 flavanones
二氢黄酮醇类flavanonols
橙皮苷 Vp样作用
甘草素 对溃疡有抑制作用
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水飞蓟素 保肝作用
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第五章 黄酮类化合物
Flavonoids
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学习要点：
掌握黄酮类化合物的基本定义和分类； 掌握黄酮类化合物的理化性质，各种鉴别反应； 掌握黄酮类化合物的结构鉴定方法； 熟悉黄酮类化合物的结构类型，提取分离方法； 了解黄酮类化合物的生物合成途径和生物活性
ppt课件
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Rf：2 > 1 b. 间位或对位二酚OH，吸附能力强于邻二酚OH
Rf：a > b
a
b
2）黄酮的结构类型 芳香基团、共轭双键多者吸附力强
天然药物化学
Rf：异黄酮 > 二氢黄酮 > 黄酮 > 黄酮醇、查耳酮
3）糖苷中糖的数目 ？
苷元相同，糖越多，吸附越弱
目前主要用于脱除脂溶性色素，较少用于分离
（五）色谱法
1. 硅胶色谱 2. 聚酰胺色谱 3. 葡聚糖凝胶色谱（Sephadex LH-20） 4. 反相硅胶色谱 5. 大孔吸附树脂色谱 6. 高速逆流色谱（HSCCC） 7. HPLC
等
天然药物化学
天然药物化学
1．硅胶色谱
原理？
应用范围最广
苷元：流动相常用石油醚-丙酮，CHCl3-MeOH， EtOAc-MeOH等等
OH OH O
Na2CO3
OH
O
OH O
OH
O
O
NaOH
OH
OH
天然药物化学
实例： 刺果松（Pinus aristata）中黄酮的分离
Pinus aristata
杨芽黄素
白杨素
白杨素
天然药物化学
（四） 吸附法 （活性炭、大孔吸附树脂）
初步纯化，尤其对于苷类
• 活性炭吸附
黄酮苷
依次用沸水、沸甲醇、7％酚／水、15％酚／醇洗脱
Rf： A > B > C
天然药物化学
5. 大孔吸附树脂色谱
原理：吸附性和分子筛 分类：非极性树脂（苯乙烯）
中等极性树脂（丙烯酸甲） 极性树脂（亚砜、丙烯酰胺类） 常用洗脱剂：不同浓度的MeOH-H2O，EtOH-H2O，
(CH3)2CO-H2O等，必要时可加适当酸碱
天然药物化学
植物提取物
非极性树脂 H2O-EtOH梯度洗脱
苷类：流动相常用CHCl3-MeOH-H2O， EtOAc-MeOH-H2O等等
流动相中加入酸，防止拖尾 如： CHCl3-MeOH-HCOOH, 甲苯-甲酸甲酯-甲酸等
硅胶色谱各种溶剂洗脱能力的一般顺序：
石油醚 < 苯 < 三氯甲烷 < 乙醚 < 乙酸乙酯 < 丙酮 < 甲醇 < 水
2. 聚酰胺色谱 原理？
缺点：浸岀效果可能不如稀NaOH水溶液 有些黄酮可与钙结合成不溶性物质，不被溶岀。
天然药物化学
二、纯化分离方法
（一）溶剂萃取法 （二）梯度pH萃取法 （三）沉淀法 （四）吸附法 （五）色谱法
另外：结晶法对于易结晶的化合物，为有效手段
（一） 溶剂萃取法 溶解度不同
天然药物化学
药材提取物 水混悬 依次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取
洗脱顺序：三糖苷 > 二糖苷 > 单糖苷 > 苷元
天然药物化学
练习：用聚酰胺色谱分离下列化合物，判断Rf值大小
HO
O
OH OH O A
HO
O
OH HO
HO O
OH O
OH B
rha-glc O
O
OH
OH O C
OH O D
Rf： D > C > A > B
OH OH
3. 葡聚糖凝胶色谱
天然药物化学
水洗脱部分 稀醇洗脱部分
糖等
黄酮苷
高浓度醇洗脱部分 黄酮苷元
应用：多用于初步纯化
6. 高速逆流色谱（HSCCC）
天然药物化学
a Expressed as: peak areas areamobile.
原理：分配色谱
分配系数K： 0.5 < K < 2
常用溶剂系统：CHCl3-MeOH-H2O，Hexane-EtOAcMeOH-H2O，Hexane-EtOAc-MeOH-CH3CN-H2O等
分类： sephadex G：只能在水中使用 sephadex LH-20: 水和有机溶剂均能使用
结构？
Sephadex G-25 + 羟丙基（-CH2CH2CH2OH）
天然药物化学
黄酮苷元：
洗脱剂：P. Ehter-CHCl3-MeOH, EtOAc-MeOH， CHCl3-MeOH, MeOH-H2O等
rha O
O
OH HO
O
OH HO
O
OH
OH O
OH OH O
OH O
洗脱顺序： 1> 3 > 2
洗脱顺序： 1, 4不确定
天然药物化学
4. 反相硅胶色谱
填料：RP-C8，RP-C18 原理：反相分配色谱 常用洗脱剂：不同浓度的MeOH-H2O，EtOH- H2O，
CH3CN-H2O，(CH3)2CO-H2O等 应用：极性相对较大的黄酮类
适用于分离各种类型的黄酮类化合物 聚酰胺色谱的影响因素：
黄酮类化合物结构，溶剂
天然药物化学
黄酮类结构对聚酰胺层析的影响因素： 1）酚OH（数目和位置） 2）黄酮的结构类型 3）糖苷中糖的数目
天然药物化学
1）酚OH（数目和位置）
（1）数目多，吸附能力强 （2）数目相同，位置不同时，吸附能力不同（分子内氢键）
石油醚萃取物
低极性 （黄酮）苷元
乙酸乙酯萃取物
大极性黄酮苷元 单糖苷
正丁醇萃取物 黄酮多糖苷
水溶液 水溶性成分
目的：按极性大小富集分离。
（二） pH梯度萃取法
天然药物化学
酸性不同的黄酮（苷元）
酸性的强弱：
7, 4-OH > 7-或4-OH > 一般OH > 5-OH
溶于 NaHCO3
OH
O
OH O O
天然药物化学
第四节 提取分离
一、提取方法 ---溶剂法 相似相溶 苷元：低极性溶剂提取（氯仿, 乙醚, EtOAc等）
苷类和极性大的苷元：
丙酮、 EtOH、MeOH、H2O（热） 及其极性大的混合溶剂 注意：具游离酚羟基的黄酮可以溶于碱水
天然药物化学
常用的提取溶剂：
（一）甲（乙）醇提取 最常用的溶剂，可选择不同浓度 （二）其他有机溶剂提取 乙酸乙酯、乙醚、三氯甲烷等 （三）热水提取 极性大的苷类 （四）碱提取酸沉淀
原理：吸附作用 酚OH 的数目（OH多，洗脱慢）
Rf： A > B > C
天然药物化学
黄酮苷类：
洗脱剂：不同浓度 MeOH-H2O，EtOH-H2O， (CH3)2CO-H2O等
原理：分子筛作用 分子量大，先被洗脱
Rf： A > B > C
天然药物化学
例：下列化合物经Sephadex LH-20柱层析，其洗脱顺序为何？
天然药物化学
原理：黄酮类的酸性 碱水提取，酸化后使黄酮类化合物游离析出
HO
O
O
OH O
OH O O
CH3
O
OH
OH OH OH OH
芦丁
OH OH
注意：
酸碱浓度不宜过高， 尤其是对于苷类
天然药物化学
石灰乳提取黄酮的优、缺点：
优点：使多羟基鞣质，或果胶和粘液质（含有羧基）、 等生成钙盐沉淀，有利于浸岀液的纯化。