第五章黄酮类化合物
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（一）结构分类 分类的依据： 1、三碳链的氧化程度； 2、B环的连接位置； 3、三碳链是否成环。
O A C
B
二、分类
O
O
O
O
OH
O
黄酮类
O
黄酮醇类
O
OH O
二氢黄酮类
二氢黄酮醇类
二、分类
O
O
O
OH
O
异黄酮类 二氢异黄酮类
O+
O
查耳酮类 花色素类
OH
二、分类
O
O
OH
OH
OH
黄烷-3-醇类
OH
O
二黄烷-3,4-二醇类 二氢查耳酮类
7,4'引入助色团，对颜色影响较大
O HO 7 OH O OH 4'
一、性状
2.物态：多结晶性固体，少无定型粉末
3.光学活性：
苷元：黄酮（醇），无光学活性 二氢黄酮（醇）、黄烷醇，具光学活性 苷： 有光学活性
O
O
OH O
OH
OH
注意：花色素的颜色随pH不同而不同 红（pH<7) ~紫（pH=8.5) ~蓝（pH>8.5)
三、酸性与碱性
（一）显著的酸性
羟基位置 7，4＇-二羟基 7或4＇-羟基 一般酚羟基 5-羟基 弱 酸性 溶解性 强 溶于5%NaHCO3 溶于5%Na2CO3 溶于0.2%NaOH 溶于4%NaOH
三、பைடு நூலகம்碱性
酸性：来源分子中的酚羟基；
可溶于碱性水溶液、吡啶、甲酰胺及二甲基甲酰胺。
酸性强弱的比较：取决于羟基的数目和位置：
第三节
提取分离方法
药材
甲醇或乙醇提取，回收醇
浸膏
加水溶解
水溶液
分别以不同极性溶剂萃取 （石油醚，氯仿，乙酸乙酯，正丁醇）
水层 石油醚层 氯仿层 乙酸乙酯层 正丁醇层 （多糖等） （小极性） （苷元） （大极性苷元 （黄酮苷） 及单糖苷）
（二）沸水法
适用于苷类和水溶性苷元的提取。 注意： （1）酶的活性； （2）糊化和变质； （3）加等量浓醇使蛋白质、多糖等 水溶性杂质去除。
O
O OH OH
O
花色素
7 6
8
1
2'
2
3' B 4' 5'
O A C
4
橙酮
O CH O
1'
3
6' OH
5
3、生物活性
对心血管系统的作用： 降低毛细血管脆性及异常通透性 ：芦丁、橙皮苷 扩张冠状动脉，治疗冠心病： 降压 抑制血小板聚集及血栓形成
葛根素
3、生物活性
抗肝毒作用：水飞蓟素、（+）-儿茶素 抗炎作用：二氢槲皮素 雌激素样作用：大豆素、染料木素等 抗菌、抗病毒作用：木樨草素、黄芩苷、黄芩素
常见的金属盐类： 铝盐、镁盐、锆盐等。
金属盐类的络合反应
1、三氯化铝的显色反应： 大多数黄酮显黄色并有荧光。 例外：4'-OH或7，4'-二OH黄酮醇显天蓝 色荧光。 用途：黄酮类化合物的定性定量分析。
金属盐类的络合反应
2、醋酸铅的显色反应 试剂：中性醋酸铅或碱式醋酸铅 阳性结果：生成黄～红色沉淀 作用部位： OH
滤液
提取分离方法实例
2.芦丁的提取方法
槐花米粗粉
HO O O OH O OH OH glc O rha
加6倍量水和适量的硼砂，煮沸 趁热抽滤 药渣
边搅拌边加入石灰乳至pH8~9，微沸30min
滤液 在60~70 ℃条件下，加浓盐酸调至pH5，静置 抽滤
滤液 沉淀（芦丁粗品）
第四节 黄酮类化合物的 检识与结构鉴定
滤液 吸附后活性炭粉 依次用沸水、沸甲醇、7% 酚/水、15%酚/醇洗脱 沸甲醇 7%酚/水 15%酚/醇 浓缩，加乙醚
沸水
乙醚层（酚） 水层（黄酮苷）
第三节
提取分离方法
二、分离
（一）采用各种色谱方法：
硅胶色谱：按极性大小分离，主要分离极性小和中 等极性的化合物。 聚酰胺色谱：原理：氢键吸附 葡聚糖凝胶色谱：原理：分子筛结合吸附
（三）硼酸的显色反应
具有
OH O
结构的化合物
在酸性条件下与硼酸反应生成亮黄色。 例如：
OH O
OH
O
O
（四）碱性试剂显色反应
1、二氢黄酮类遇碱变黄~橙色
OH HO O OCH 3 OH
OH H
+
HO
OH
OCH 3
OH
O
OH
O
2、黄酮醇遇碱呈黄色，通入空气变棕色。 3、具有邻二酚羟基或3，4′-二羟基取代时， 在碱液中由黄-深红-绿棕色沉淀。
O
橙酮类
O
CH
二、分类
O
O
O
高异黄酮类
O
双苯吡酮类（酮类）
结构分类
黄酮类
Flavone
8 7 1
2'
2
3' B 4' 5'
O A
6 5 4
异黄酮类 高异黄酮 查耳酮
8 7
1
O A
6 5 4
2 3
2' B 1' 6'
3' 4' 5'
C
3
1' 6'
C
O
O
2'
2
黄酮醇类 二氢黄酮 类 二氢黄酮 醇类
8 7
7,4′-OH > 7-或4 ′ -OH > 一般OH > 5-OH
OH
3'
OH
7
HO
O
4'
OH
3
5
OH
O
（可用于提取、分离及鉴定工作）
四、显色反应（见P75）
还原试验 硼酸的显色 反应
金属盐类的 络合反应
碱性试剂的 显色反应
还原试验
1、盐酸—镁粉反应（最常用）
黄酮（醇）类 二氢黄酮（醇）类 查耳酮 儿茶素类 异黄酮
二、溶解性
（一）黄酮苷元 多难溶于水，易溶于有机溶剂（甲醇、 乙醇、乙酸乙酯、乙醚）和稀碱液； 1、平面型分子的水溶性小于非平面型分 子； 2、花色素以离子的形式存在，具有盐的 通性，水溶性反而最大；
二、溶解性
（二）黄酮苷类：可溶于热水、甲醇、 乙醇、稀碱液，难溶于亲脂性有机溶 剂。 1、多糖苷>单糖苷； 2、3-OH苷>7-OH苷；
1
3' B 4' 5'
O A
6 5 4
C
3
O
1' OH 6'
O
O
2'
2
8 7
1
3' B 4' 5'
OH
O A
6 5 4
C
3
1' 6'
O
8 7 1
O
2'
2
3' B 4' 5'
O A
6 5 4
二氢查耳酮
OH
C
1'
3 OH
6'
O
O
结构分类
鱼藤酮类
O O O
黄烷-3-醇 类 黄烷-3，4二醇类
O OH
紫檀素类
重要的黄酮类化合物
槲皮素 Quercetin
重要的黄酮类化合物
橙皮苷 Hesperidin
重要的黄酮类化合物
OH OH H HO O H OH OH
儿茶素 catechins
表儿茶素 Epicatechin
重要的黄酮类化合物
HO
O
O
OH
大豆素
Daidzein
重要的黄酮类化合物
银杏黄酮
1、存在形式
第一节
概述
概述
定义： 黄酮类化合物泛指两个苯环通过中 央三碳链连结而成的一系列化合物。
8
7 6 1 2` 2 3 1` 6` 3`
O C
4
O
4`
A
5
B
5`
O
C6-C3-C6
2-苯基色原酮
概述
黄酮类化合物为一类植物色素，分 布广，数量大，生物活性温和而且多 样。 天然黄酮类化合物常以苷类形式 （包括氧苷与碳苷）存在，糖通常联 在A环6，8位。
如：2~6%HAc，3%NaCl等。
Rf：(1)苷元在原点附近，糖链越长，Rf越大；
(2)苷元：黄酮(醇)，查耳酮 < 二氢黄酮 (醇)，二氢查耳酮
一、色谱法
（二）TLC 主要指吸附薄层，常用硅胶TLC，聚酰胺TLC。 硅胶TLC：鉴定弱极性化合物。 聚酰胺TLC：分离大多数黄酮及苷类，适用范 围广，分离效果好。
第三节 黄酮类化合物的 提取与分离
黄酮类化合物的提取与分离
醇提法
柱色谱法
沸水法
提取
分离
碱溶酸沉法
pH梯度萃 取法
（一）醇提法 95%乙醇 60~70%乙醇 提取苷元 提取苷类
注意： 1.含杂质多，可用石油醚去油脂、蜡、叶 绿素 等脂溶性杂质。 2.用炭粉吸附、酚/水洗脱的方法进行苷 类成分的精制
HO O OH OH O OH
金属盐类的络合反应
3、锆盐—枸橼酸显色反应： 用途：区别3-OH 和/或 5-OH的存在。
HO O O OH O Zr
H2O
O Cl
注意：3-羟基黄酮产 生的络合物稳定性大 于5-羟基黄酮。
锆盐—枸橼酸显色反应区别3-OH或5-OH的存在 样品/ MeOH
有3-OH和/或5-OH
碱液 （一般Ar-OH）
提取分离方法实例
1.黄芩苷的提取分离方法
COOH O O OH OH HO OH O O
黄芩粗粉 OH 分别加10倍、8倍量沸水煎煮两次， 每次1小时，过滤 药渣
滤液 加盐酸调pH1~2, 80 ℃ 保温30min 静置，离心沉淀 沉淀 依次用水、50%EtOH洗涤 95%EtOH重结晶 黄芩苷
第五章 黄酮类化合物
Flavonoids
本章内容
概述 理化性质与显色反应
提取与分离
检识与结构鉴定 结构研究实例
学习要求
1.掌握黄酮类化合物的主要结构类型， 了解结构之间的生物合成关系； 2.掌握黄酮类化合物的理化性质和显色 反应； 3.掌握黄酮类化合物的提取分离方法； 4.掌握波谱法在黄酮类化合物结构鉴定 中的应用，熟悉其色谱鉴定方法。
二、紫外光谱法
（一）
黄酮存在桂皮酰基及苯甲酰基组成的交叉共轭系统 ，在200~400nm间，有两个主要的紫外吸收带
+
O
O
O
+
O-
O
O-
共性： B环OH增加，峰带I 红移，特别是4‘-OH，红移大； A环OH增加，峰带II 红移。
A环苯甲酰系统峰带II， 220~280nm
B环桂皮酰基系统 峰带I，300~400nm
2%ZrOCl2/MeOH
溶液变黄
2%枸橼酸/MeOH
仍显黄色
有3-OH
显著褪色
无3-OH，有5-OH
金属盐类的络合反应
4、醋酸镁的显色反应 二氢黄酮(醇)：天蓝色荧光 异黄酮、黄酮(醇) ：黄~橙黄~褐色荧光 5、氯化锶（SrCl2）的显色反应 具有邻二酚羟基结构的黄酮类化合物:绿 ~棕色~黑色沉淀
槲皮素、山萘素、二氢槲皮素
泻下作用：营石苷 A
解痉作用：异甘草素、大豆素
第二节 黄酮类化合物的理化性 质与显色反应
一、性状
1. 颜色
交叉共轭体系的存在
O
O
OH
O
O
色原酮：无色
O
黄酮（醇）：灰黄-黄色
O
OH
O
O
异黄酮：微黄色
二氢黄酮（醇）：无色
一、性状
1. 颜色：
助色团的引入，颜色加深
检识与结构鉴定
色谱法 紫外及可见光谱
氢核磁共振谱
碳核磁共振谱 质谱
第四节
结构鉴定
一、色谱法的应用
硅胶TLC 聚酰胺TLC 双向纸色谱法
第四节
结构鉴定
双向纸色谱法 第一向展开：分配作用，醇性溶剂为展开剂。 如：n-BuOH-HAc-H2O上层溶液。 Rf：苷元>单糖苷>双糖苷
第二向展开：吸附作用。水性溶剂为展开剂。
多以苷的形式存在：O-苷和C-苷（见P73）
苷中常见糖的种类：
单糖：D-葡萄糖，D-半乳糖，D-木糖，L-鼠
李糖，L-阿拉伯糖，D-葡萄糖醛酸
双糖：槐糖，龙胆二糖，芸香糖（Rha1—
6Glc），新橙皮糖（Rha1—2Glc）等
三糖：龙胆三糖，槐三糖 酰化糖：2-乙酰葡萄糖，咖啡酰基葡萄糖
2、结构分类
第三节
提取分离方法
（二）梯度pH萃取法
应用：分离酸性强弱不同的黄酮苷元 酸性比较：7,4 ’-OH > 7-或4’-OH > 一般OH > 5-OH
溶于
NaHCO3
Na2CO3
不同浓度的NaOH
样 乙醚 乙醚液 依次 品 萃取
各 5%NaHCO3 部 分别 5%Na2CO3 酸化 分 0.2%NaOH 黄 酮 4%NaOH
第四节
结构鉴定
1.黄酮、黄酮醇类
II I
峰带I和II强度相似
nm
带I ：黄酮类
304~350nm
黄酮醇（3-OH被取代）328~357 黄酮醇（3-OH游离） 352~385 带II ：240~285nm
（三）碱提取酸沉淀法
• 原理：酚羟基与碱成盐，溶于水；加酸后析出。
• 碱：常用Ca(OH)2，或CaO水溶液。
• 优点：可使含酚羟基化合物成盐溶解，另一方面 可使含COOH的果胶、粘液质、蛋白质等杂质形 成沉淀而除去。 • 注意：碱性不宜过强，以免破坏黄酮母核；
酸化时，酸性不宜过强，pH3~4即可，以免
（二）分离
2.pH梯度萃取法
适用于酸性强弱不同的黄酮苷元的分离。
混合物/乙醚 5%NaHCO3 萃取 5%NaHCO3 酸化 EtoAc EtoAc 回收 （4'-7二-OH） 碱液 （3， 5-OH） 乙醚 （无-OH） 5%NaCO3 （4、7-OH） 乙醚 5%NaCO3 乙醚 0.2%NaOH 乙醚 4%NaOH
形成盐而溶解。
第三节 操作
提取分离方法
碱提酸沉法
槐花米 （15g）
实 例
加水 300ml
搅拌下加 入石灰乳 调节 PH8-9 直火加热
保持微 沸30min
双层滤纸趁 热抽滤
滤液 残渣
在60-70度下，用 浓盐酸调PH3-4
静置
第三节
提取分离方法
4.炭粉吸附法
药材甲醇提取物
分次加入活性炭，搅拌，静置， 检查上清液有无黄酮反应，过滤
阳性 （红色）
阴性
注意：花色素、部分查耳酮等在浓HCl酸 性下变红，要做空白对照实验，排除干扰。
还原试验
2、四氢硼钠反应：（专属性） 二氢黄酮（醇） 其它黄酮
阳性（红色）
阴性
附：二氢黄酮类化合物可与磷钼酸试剂 反应呈棕褐色。
金属盐类的络合反应
可以发生金属盐类络合反应的基团：
OH HO O OH OH O OH
O A C
B
二、分类
O
O
O
O
OH
O
黄酮类
O
黄酮醇类
O
OH O
二氢黄酮类
二氢黄酮醇类
二、分类
O
O
O
OH
O
异黄酮类 二氢异黄酮类
O+
O
查耳酮类 花色素类
OH
二、分类
O
O
OH
OH
OH
黄烷-3-醇类
OH
O
二黄烷-3,4-二醇类 二氢查耳酮类
7,4'引入助色团，对颜色影响较大
O HO 7 OH O OH 4'
一、性状
2.物态：多结晶性固体，少无定型粉末
3.光学活性：
苷元：黄酮（醇），无光学活性 二氢黄酮（醇）、黄烷醇，具光学活性 苷： 有光学活性
O
O
OH O
OH
OH
注意：花色素的颜色随pH不同而不同 红（pH<7) ~紫（pH=8.5) ~蓝（pH>8.5)
三、酸性与碱性
（一）显著的酸性
羟基位置 7，4＇-二羟基 7或4＇-羟基 一般酚羟基 5-羟基 弱 酸性 溶解性 强 溶于5%NaHCO3 溶于5%Na2CO3 溶于0.2%NaOH 溶于4%NaOH
三、பைடு நூலகம்碱性
酸性：来源分子中的酚羟基；
可溶于碱性水溶液、吡啶、甲酰胺及二甲基甲酰胺。
酸性强弱的比较：取决于羟基的数目和位置：
第三节
提取分离方法
药材
甲醇或乙醇提取，回收醇
浸膏
加水溶解
水溶液
分别以不同极性溶剂萃取 （石油醚，氯仿，乙酸乙酯，正丁醇）
水层 石油醚层 氯仿层 乙酸乙酯层 正丁醇层 （多糖等） （小极性） （苷元） （大极性苷元 （黄酮苷） 及单糖苷）
（二）沸水法
适用于苷类和水溶性苷元的提取。 注意： （1）酶的活性； （2）糊化和变质； （3）加等量浓醇使蛋白质、多糖等 水溶性杂质去除。
O
O OH OH
O
花色素
7 6
8
1
2'
2
3' B 4' 5'
O A C
4
橙酮
O CH O
1'
3
6' OH
5
3、生物活性
对心血管系统的作用： 降低毛细血管脆性及异常通透性 ：芦丁、橙皮苷 扩张冠状动脉，治疗冠心病： 降压 抑制血小板聚集及血栓形成
葛根素
3、生物活性
抗肝毒作用：水飞蓟素、（+）-儿茶素 抗炎作用：二氢槲皮素 雌激素样作用：大豆素、染料木素等 抗菌、抗病毒作用：木樨草素、黄芩苷、黄芩素
常见的金属盐类： 铝盐、镁盐、锆盐等。
金属盐类的络合反应
1、三氯化铝的显色反应： 大多数黄酮显黄色并有荧光。 例外：4'-OH或7，4'-二OH黄酮醇显天蓝 色荧光。 用途：黄酮类化合物的定性定量分析。
金属盐类的络合反应
2、醋酸铅的显色反应 试剂：中性醋酸铅或碱式醋酸铅 阳性结果：生成黄～红色沉淀 作用部位： OH
滤液
提取分离方法实例
2.芦丁的提取方法
槐花米粗粉
HO O O OH O OH OH glc O rha
加6倍量水和适量的硼砂，煮沸 趁热抽滤 药渣
边搅拌边加入石灰乳至pH8~9，微沸30min
滤液 在60~70 ℃条件下，加浓盐酸调至pH5，静置 抽滤
滤液 沉淀（芦丁粗品）
第四节 黄酮类化合物的 检识与结构鉴定
滤液 吸附后活性炭粉 依次用沸水、沸甲醇、7% 酚/水、15%酚/醇洗脱 沸甲醇 7%酚/水 15%酚/醇 浓缩，加乙醚
沸水
乙醚层（酚） 水层（黄酮苷）
第三节
提取分离方法
二、分离
（一）采用各种色谱方法：
硅胶色谱：按极性大小分离，主要分离极性小和中 等极性的化合物。 聚酰胺色谱：原理：氢键吸附 葡聚糖凝胶色谱：原理：分子筛结合吸附
（三）硼酸的显色反应
具有
OH O
结构的化合物
在酸性条件下与硼酸反应生成亮黄色。 例如：
OH O
OH
O
O
（四）碱性试剂显色反应
1、二氢黄酮类遇碱变黄~橙色
OH HO O OCH 3 OH
OH H
+
HO
OH
OCH 3
OH
O
OH
O
2、黄酮醇遇碱呈黄色，通入空气变棕色。 3、具有邻二酚羟基或3，4′-二羟基取代时， 在碱液中由黄-深红-绿棕色沉淀。
O
橙酮类
O
CH
二、分类
O
O
O
高异黄酮类
O
双苯吡酮类（酮类）
结构分类
黄酮类
Flavone
8 7 1
2'
2
3' B 4' 5'
O A
6 5 4
异黄酮类 高异黄酮 查耳酮
8 7
1
O A
6 5 4
2 3
2' B 1' 6'
3' 4' 5'
C
3
1' 6'
C
O
O
2'
2
黄酮醇类 二氢黄酮 类 二氢黄酮 醇类
8 7
7,4′-OH > 7-或4 ′ -OH > 一般OH > 5-OH
OH
3'
OH
7
HO
O
4'
OH
3
5
OH
O
（可用于提取、分离及鉴定工作）
四、显色反应（见P75）
还原试验 硼酸的显色 反应
金属盐类的 络合反应
碱性试剂的 显色反应
还原试验
1、盐酸—镁粉反应（最常用）
黄酮（醇）类 二氢黄酮（醇）类 查耳酮 儿茶素类 异黄酮
二、溶解性
（一）黄酮苷元 多难溶于水，易溶于有机溶剂（甲醇、 乙醇、乙酸乙酯、乙醚）和稀碱液； 1、平面型分子的水溶性小于非平面型分 子； 2、花色素以离子的形式存在，具有盐的 通性，水溶性反而最大；
二、溶解性
（二）黄酮苷类：可溶于热水、甲醇、 乙醇、稀碱液，难溶于亲脂性有机溶 剂。 1、多糖苷>单糖苷； 2、3-OH苷>7-OH苷；
1
3' B 4' 5'
O A
6 5 4
C
3
O
1' OH 6'
O
O
2'
2
8 7
1
3' B 4' 5'
OH
O A
6 5 4
C
3
1' 6'
O
8 7 1
O
2'
2
3' B 4' 5'
O A
6 5 4
二氢查耳酮
OH
C
1'
3 OH
6'
O
O
结构分类
鱼藤酮类
O O O
黄烷-3-醇 类 黄烷-3，4二醇类
O OH
紫檀素类
重要的黄酮类化合物
槲皮素 Quercetin
重要的黄酮类化合物
橙皮苷 Hesperidin
重要的黄酮类化合物
OH OH H HO O H OH OH
儿茶素 catechins
表儿茶素 Epicatechin
重要的黄酮类化合物
HO
O
O
OH
大豆素
Daidzein
重要的黄酮类化合物
银杏黄酮
1、存在形式
第一节
概述
概述
定义： 黄酮类化合物泛指两个苯环通过中 央三碳链连结而成的一系列化合物。
8
7 6 1 2` 2 3 1` 6` 3`
O C
4
O
4`
A
5
B
5`
O
C6-C3-C6
2-苯基色原酮
概述
黄酮类化合物为一类植物色素，分 布广，数量大，生物活性温和而且多 样。 天然黄酮类化合物常以苷类形式 （包括氧苷与碳苷）存在，糖通常联 在A环6，8位。
如：2~6%HAc，3%NaCl等。
Rf：(1)苷元在原点附近，糖链越长，Rf越大；
(2)苷元：黄酮(醇)，查耳酮 < 二氢黄酮 (醇)，二氢查耳酮
一、色谱法
（二）TLC 主要指吸附薄层，常用硅胶TLC，聚酰胺TLC。 硅胶TLC：鉴定弱极性化合物。 聚酰胺TLC：分离大多数黄酮及苷类，适用范 围广，分离效果好。
第三节 黄酮类化合物的 提取与分离
黄酮类化合物的提取与分离
醇提法
柱色谱法
沸水法
提取
分离
碱溶酸沉法
pH梯度萃 取法
（一）醇提法 95%乙醇 60~70%乙醇 提取苷元 提取苷类
注意： 1.含杂质多，可用石油醚去油脂、蜡、叶 绿素 等脂溶性杂质。 2.用炭粉吸附、酚/水洗脱的方法进行苷 类成分的精制
HO O OH OH O OH
金属盐类的络合反应
3、锆盐—枸橼酸显色反应： 用途：区别3-OH 和/或 5-OH的存在。
HO O O OH O Zr
H2O
O Cl
注意：3-羟基黄酮产 生的络合物稳定性大 于5-羟基黄酮。
锆盐—枸橼酸显色反应区别3-OH或5-OH的存在 样品/ MeOH
有3-OH和/或5-OH
碱液 （一般Ar-OH）
提取分离方法实例
1.黄芩苷的提取分离方法
COOH O O OH OH HO OH O O
黄芩粗粉 OH 分别加10倍、8倍量沸水煎煮两次， 每次1小时，过滤 药渣
滤液 加盐酸调pH1~2, 80 ℃ 保温30min 静置，离心沉淀 沉淀 依次用水、50%EtOH洗涤 95%EtOH重结晶 黄芩苷
第五章 黄酮类化合物
Flavonoids
本章内容
概述 理化性质与显色反应
提取与分离
检识与结构鉴定 结构研究实例
学习要求
1.掌握黄酮类化合物的主要结构类型， 了解结构之间的生物合成关系； 2.掌握黄酮类化合物的理化性质和显色 反应； 3.掌握黄酮类化合物的提取分离方法； 4.掌握波谱法在黄酮类化合物结构鉴定 中的应用，熟悉其色谱鉴定方法。
二、紫外光谱法
（一）
黄酮存在桂皮酰基及苯甲酰基组成的交叉共轭系统 ，在200~400nm间，有两个主要的紫外吸收带
+
O
O
O
+
O-
O
O-
共性： B环OH增加，峰带I 红移，特别是4‘-OH，红移大； A环OH增加，峰带II 红移。
A环苯甲酰系统峰带II， 220~280nm
B环桂皮酰基系统 峰带I，300~400nm
2%ZrOCl2/MeOH
溶液变黄
2%枸橼酸/MeOH
仍显黄色
有3-OH
显著褪色
无3-OH，有5-OH
金属盐类的络合反应
4、醋酸镁的显色反应 二氢黄酮(醇)：天蓝色荧光 异黄酮、黄酮(醇) ：黄~橙黄~褐色荧光 5、氯化锶（SrCl2）的显色反应 具有邻二酚羟基结构的黄酮类化合物:绿 ~棕色~黑色沉淀
槲皮素、山萘素、二氢槲皮素
泻下作用：营石苷 A
解痉作用：异甘草素、大豆素
第二节 黄酮类化合物的理化性 质与显色反应
一、性状
1. 颜色
交叉共轭体系的存在
O
O
OH
O
O
色原酮：无色
O
黄酮（醇）：灰黄-黄色
O
OH
O
O
异黄酮：微黄色
二氢黄酮（醇）：无色
一、性状
1. 颜色：
助色团的引入，颜色加深
检识与结构鉴定
色谱法 紫外及可见光谱
氢核磁共振谱
碳核磁共振谱 质谱
第四节
结构鉴定
一、色谱法的应用
硅胶TLC 聚酰胺TLC 双向纸色谱法
第四节
结构鉴定
双向纸色谱法 第一向展开：分配作用，醇性溶剂为展开剂。 如：n-BuOH-HAc-H2O上层溶液。 Rf：苷元>单糖苷>双糖苷
第二向展开：吸附作用。水性溶剂为展开剂。
多以苷的形式存在：O-苷和C-苷（见P73）
苷中常见糖的种类：
单糖：D-葡萄糖，D-半乳糖，D-木糖，L-鼠
李糖，L-阿拉伯糖，D-葡萄糖醛酸
双糖：槐糖，龙胆二糖，芸香糖（Rha1—
6Glc），新橙皮糖（Rha1—2Glc）等
三糖：龙胆三糖，槐三糖 酰化糖：2-乙酰葡萄糖，咖啡酰基葡萄糖
2、结构分类
第三节
提取分离方法
（二）梯度pH萃取法
应用：分离酸性强弱不同的黄酮苷元 酸性比较：7,4 ’-OH > 7-或4’-OH > 一般OH > 5-OH
溶于
NaHCO3
Na2CO3
不同浓度的NaOH
样 乙醚 乙醚液 依次 品 萃取
各 5%NaHCO3 部 分别 5%Na2CO3 酸化 分 0.2%NaOH 黄 酮 4%NaOH
第四节
结构鉴定
1.黄酮、黄酮醇类
II I
峰带I和II强度相似
nm
带I ：黄酮类
304~350nm
黄酮醇（3-OH被取代）328~357 黄酮醇（3-OH游离） 352~385 带II ：240~285nm
（三）碱提取酸沉淀法
• 原理：酚羟基与碱成盐，溶于水；加酸后析出。
• 碱：常用Ca(OH)2，或CaO水溶液。
• 优点：可使含酚羟基化合物成盐溶解，另一方面 可使含COOH的果胶、粘液质、蛋白质等杂质形 成沉淀而除去。 • 注意：碱性不宜过强，以免破坏黄酮母核；
酸化时，酸性不宜过强，pH3~4即可，以免
（二）分离
2.pH梯度萃取法
适用于酸性强弱不同的黄酮苷元的分离。
混合物/乙醚 5%NaHCO3 萃取 5%NaHCO3 酸化 EtoAc EtoAc 回收 （4'-7二-OH） 碱液 （3， 5-OH） 乙醚 （无-OH） 5%NaCO3 （4、7-OH） 乙醚 5%NaCO3 乙醚 0.2%NaOH 乙醚 4%NaOH
形成盐而溶解。
第三节 操作
提取分离方法
碱提酸沉法
槐花米 （15g）
实 例
加水 300ml
搅拌下加 入石灰乳 调节 PH8-9 直火加热
保持微 沸30min
双层滤纸趁 热抽滤
滤液 残渣
在60-70度下，用 浓盐酸调PH3-4
静置
第三节
提取分离方法
4.炭粉吸附法
药材甲醇提取物
分次加入活性炭，搅拌，静置， 检查上清液有无黄酮反应，过滤
阳性 （红色）
阴性
注意：花色素、部分查耳酮等在浓HCl酸 性下变红，要做空白对照实验，排除干扰。
还原试验
2、四氢硼钠反应：（专属性） 二氢黄酮（醇） 其它黄酮
阳性（红色）
阴性
附：二氢黄酮类化合物可与磷钼酸试剂 反应呈棕褐色。
金属盐类的络合反应
可以发生金属盐类络合反应的基团：
OH HO O OH OH O OH