硅藻土固相萃取在毒物分析中的应用
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中国人 民公安 大 学 学报 （自然科 学版 ）
２（ 年第 ４ Ｎ． ０６ Ｊ ｒａｏ Ｃ ｉ ｓ ＰｏｌＳ ｕｌ ｅｕｉ ｎ ｅ ｉ Ｓｉ ｃ ｄ ｅｈｏ ｇ） 总 第 ５ 期 Ｓｍ ０ ０６ １ 期 ０４２０ ｏｎ ｌ ｆ ｈ ｅ ｅ ｅ ｂ ｃ ｃｒ Ｕ ｉ ｒｔ ｃ ｎｅ ｎ ｃｎｌ ｙ ｕ ｎ ｅ ｐ ’Ｐ ｉ Ｓ ｔ ｖ ｓｙ（ ｅ ａ Ｔ ｙ ｏ ０ ｕ ５
稠， 需先用酸碱度合适的缓冲液进行 １ ０５ — ． 倍的稀释，然
后 上柱。脏 器组 织 一般 是加 酸碱 度 合适 的缓冲 液匀 浆 化 ，
１ 硅 藻土使用 状况 和操 作方 法
该法所用硅藻土是经 过烧结 的粒状 多孔 硅藻 土 ，类似
离心后取上清萃取上柱 ，也有的直接将匀浆倒在柱上萃取，
２ 硅藻 土萃 取 机理
用硅藻土进ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ 的固相萃 取在 文献 中有不 同的名称 ，有
基金项 目 本文为公安部科研课题 《 亲水性固相材料提取技术在药毒物分析中应用的研究》 的阶段性成果，项 目编
号 ：２０ ９ ２ １ １ ０ １３３ ０ 。
作者 简介 吴玉红 （９４ １６一 ） ，女，大连人， 硕士，教授。
萃取 ，尤其 以脏器萃 取用 此法 为多。酸碱 度调 解 的规 律性
现成柱所用硅藻土均 以默克公司生产 的商 品名 为 Ｅｔ ｌ 的 ｘｅ ｔ ｒｕ
硅藻土 为 多。Ｅ ｔ ｌ 有 多种 型 号 ，如 Ｅ ｔ ｌ 、Ｅｔ ｌｔ ｘｒ ｕ ｅｔ ｘｒ ｕ ｅ ｔ ｘｅ 一 ｒｕ １ ｘ ｅ ｔ 、Ｅ ｔ ｍ 一２ 、Ｅ ｔ ｌ —Ｎ ３等。Ｖ ｒ ｎ公 、Ｅ ｔ ｌ 一３ ｘ ｒｕ ￣ｌ ０ ｘｒ ｕ ｅｔ Ｔ ａａ ｉ 司生产 的 商 品 名 为 Ｃ ｅ ｌｔ的 硅 藻 土 也 有 一 定 应 用 。 ｈｍ Ｅｕ Ｃ ｅ ｌｔ有 多 种 的 型 号 ，如 Ｃ ｅ Ｅｕ、Ｃ ｅ Ｅｕ ｈｍ Ｅｕ ｈ ｍ ｌｔ ｈｍ ｌｔ Ｃ １ １ 、Ｃ ｅ １ｔ ｏ Ｅ ００ ｈ ｍ Ｅｕ１ ３等。用 过 的 商 品 名 还 有 Ｃ ｌｅ及 ｏ ｅｔ ｉ Ｃ ｒｍｏｏｂ硅 藻 土 ，也 有 不 同 的 型 号 ，如 Ｃｌｅ６ 、 ｈｏ ｓｒ ｅｔ ０ ｉ５ Ｃ ｌｅ４ 、Ｃ ｒｍ ｓｒ 、Ｃ ｒ ｏｏｂＷ 等 。近些年还 出现 ｅｉ５ ２ ｈｏ ｏｏ Ｐ ｈｏ ｓｒ ｔ ｂ ｍ 了新型材料硅藻土板 ，从报道结 果看 其性 能更优 越。所用 硅藻土或现成柱 、板一 般不 用处理 ，直 接使 用 ，个别 的也 、
硅藻土 固相萃取在 毒物分析 中的应 用
吴 玉红 ，谭 家镒
（ 中国刑事警察学院法医系 ，辽宁沈 阳 １０３ ） １０５
摘 要
硅藻土固相萃取的特点是操作 简便快速 ，提取率高，提取液干净，多数文献 以此认为该
法比液液萃取、亲脂性材料或混合型材料固相 萃取法优越 ；少数文献的比较结果是 亲脂性材料或 混合型材料 固相萃取 法优越 。已报道的用硅藻土固相萃取 法提取的毒物种类很 多，包括 杀虫剂、 杀菌剂、除草剂、各类药物及对人畜有毒的其他有机化合物等。
（ 混合型 ）三类 。其 中用 亲脂性 材料 和混 合 型材 料进行 的
固相萃取在国内有较多 的应用 报道 ，已为 同行 所熟悉 。而
用亲水性材料 （ 藻土 、硅 胶等 ）进行 的 固相 萃取在 国 内 硅
几乎没有报道 ，但是在 国外 该技术 自发 明以来始 终有 研究 报道 ，用这种分离方法建立了许多高质量的分析方法。
不同于液液萃取 ， 需要通过实验摸索。其他萃取条件，如
硅藻土种类和用量 、洗 脱剂 种类 和用量 等一般 也需从 实验 中摸索 。摸索条件建 立方 法的过 程需要 花 费较 多精力 ，一 旦方法建立之后则 操作 是简便快 速 的 ，一个人 还可 同时平 行提取多个样 品 ，减轻操 作者劳动强度 。
还 有的操作方法是加 入能使 蛋 白质凝聚 的水溶 液匀浆 后取
上 清液上柱萃取 。毛发则进 行酸 或碱加 热水 解 ，取水 解液
于气相色谱添充柱中的担体。萃取时称取一定量的硅藻土
装 于小柱 中，或用市售 装硅藻土 的现成 柱 ，无论 自装 柱或
上 柱萃取。也有另外 一种操 作方 法 ，是将 调制 酸碱度 合适 的血 、尿或脏器匀浆 与硅 藻土混 合均匀 后装 柱 、洗脱 进行
固相萃取是 ２ 世 纪 ７ ０ ０年代 出现 的一种分 离技术 ，所
用固相材 料主 要 为亲 脂 性 、亲 水 性 和 离子 交 换兼 亲 脂 性
然 后用 合适 的有机溶 剂洗脱 毒物 即完成 萃取 操作 ，洗 脱液
浓缩后 或再 衍生化后 即可 供气相 色谱 、气质 联用 、液 相色 谱 或毛细电泳等方法 分析 ，一般不 需再 净化 。也 有 的在洗 脱 剂中加入衍生化试 剂 ，洗脱 的 同时完 成衍 生化 。血 和尿 制 备水溶液较容易 ，尿 只要 酸碱 度调解 合适 即可 ；血 较粘
关键词 硅藻土；固相萃取；毒物分析 中 图分 类号 Ｄ １． ９９ １
有先用二氯甲烷或乙酸乙酯等有机溶剂淋洗、挥干后使用
的。柱装好 后 ，将检材制成 一定 酸碱 度 的水溶 液从上 面倒 人柱 中 ，放 置 １ ３ ｍ ｎ 水溶液在柱 内充 分浸润硅藻 土 ， ０～ ０ ｉ 使
Ｏ 引言
・
６・
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关玉红
谭 寥镒 ：硅 藻土 固相苹取在毒物分析 中的应用
合 在外层 ，洗脱时有机 溶剂 的分子竞争 结合 点 ，将毒物 或
的称 为固相萃取 ，有 的称 为基质 固相分 散萃取 法 ，也有 的 称为用硅藻土进 行的液液 萃取法 。称 其为液 液萃取 法是 从 萃取机制考虑的 ，认 为 由检材 制得 的水溶液 上柱后 成薄 膜 状分散 于硅 藻土表 面 ，洗 脱的过程 中有机溶剂与水 相接触 ， 进行液液萃取 ，毒物进 入洗脱 液 ，由于水 膜很 薄 ，两相 接 触充分 ，并且 是 连续 萃取 ，所 以提 取 率 高 ，也节 省 溶剂 。 萃取所用硅 藻土较 多 ，由检材 制得 的水溶液 只分布 于柱 上 部硅 藻土的表 面 ，下部 的硅 藻土可起 到对洗 脱液进 行脱 水 和净化 的作用 ，相 当于提取 液再通过 一个装无 水硫 酸钠 和 吸附剂 的净化柱 ，所 以不但提取率较 高 ，提取液 也较 干净 。 至于为什 么水溶液酸碱性 调解 的规 律不 同于液液萃 取则 不 易解 释 ，这 也表 明该 法的萃取机理 不完全 是液液萃 取机理 。 基 质固相分 散萃取法 这一 名称 所表示 的是 检材 中的 内源 性
中国人 民公安 大 学 学报 （自然科 学版 ）
２（ 年第 ４ Ｎ． ０６ Ｊ ｒａｏ Ｃ ｉ ｓ ＰｏｌＳ ｕｌ ｅｕｉ ｎ ｅ ｉ Ｓｉ ｃ ｄ ｅｈｏ ｇ） 总 第 ５ 期 Ｓｍ ０ ０６ １ 期 ０４２０ ｏｎ ｌ ｆ ｈ ｅ ｅ ｅ ｂ ｃ ｃｒ Ｕ ｉ ｒｔ ｃ ｎｅ ｎ ｃｎｌ ｙ ｕ ｎ ｅ ｐ ’Ｐ ｉ Ｓ ｔ ｖ ｓｙ（ ｅ ａ Ｔ ｙ ｏ ０ ｕ ５
稠， 需先用酸碱度合适的缓冲液进行 １ ０５ — ． 倍的稀释，然
后 上柱。脏 器组 织 一般 是加 酸碱 度 合适 的缓冲 液匀 浆 化 ，
１ 硅 藻土使用 状况 和操 作方 法
该法所用硅藻土是经 过烧结 的粒状 多孔 硅藻 土 ，类似
离心后取上清萃取上柱 ，也有的直接将匀浆倒在柱上萃取，
２ 硅藻 土萃 取 机理
用硅藻土进ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ 的固相萃 取在 文献 中有不 同的名称 ，有
基金项 目 本文为公安部科研课题 《 亲水性固相材料提取技术在药毒物分析中应用的研究》 的阶段性成果，项 目编
号 ：２０ ９ ２ １ １ ０ １３３ ０ 。
作者 简介 吴玉红 （９４ １６一 ） ，女，大连人， 硕士，教授。
萃取 ，尤其 以脏器萃 取用 此法 为多。酸碱 度调 解 的规 律性
现成柱所用硅藻土均 以默克公司生产 的商 品名 为 Ｅｔ ｌ 的 ｘｅ ｔ ｒｕ
硅藻土 为 多。Ｅ ｔ ｌ 有 多种 型 号 ，如 Ｅ ｔ ｌ 、Ｅｔ ｌｔ ｘｒ ｕ ｅｔ ｘｒ ｕ ｅ ｔ ｘｅ 一 ｒｕ １ ｘ ｅ ｔ 、Ｅ ｔ ｍ 一２ 、Ｅ ｔ ｌ —Ｎ ３等。Ｖ ｒ ｎ公 、Ｅ ｔ ｌ 一３ ｘ ｒｕ ￣ｌ ０ ｘｒ ｕ ｅｔ Ｔ ａａ ｉ 司生产 的 商 品 名 为 Ｃ ｅ ｌｔ的 硅 藻 土 也 有 一 定 应 用 。 ｈｍ Ｅｕ Ｃ ｅ ｌｔ有 多 种 的 型 号 ，如 Ｃ ｅ Ｅｕ、Ｃ ｅ Ｅｕ ｈｍ Ｅｕ ｈ ｍ ｌｔ ｈｍ ｌｔ Ｃ １ １ 、Ｃ ｅ １ｔ ｏ Ｅ ００ ｈ ｍ Ｅｕ１ ３等。用 过 的 商 品 名 还 有 Ｃ ｌｅ及 ｏ ｅｔ ｉ Ｃ ｒｍｏｏｂ硅 藻 土 ，也 有 不 同 的 型 号 ，如 Ｃｌｅ６ 、 ｈｏ ｓｒ ｅｔ ０ ｉ５ Ｃ ｌｅ４ 、Ｃ ｒｍ ｓｒ 、Ｃ ｒ ｏｏｂＷ 等 。近些年还 出现 ｅｉ５ ２ ｈｏ ｏｏ Ｐ ｈｏ ｓｒ ｔ ｂ ｍ 了新型材料硅藻土板 ，从报道结 果看 其性 能更优 越。所用 硅藻土或现成柱 、板一 般不 用处理 ，直 接使 用 ，个别 的也 、
硅藻土 固相萃取在 毒物分析 中的应 用
吴 玉红 ，谭 家镒
（ 中国刑事警察学院法医系 ，辽宁沈 阳 １０３ ） １０５
摘 要
硅藻土固相萃取的特点是操作 简便快速 ，提取率高，提取液干净，多数文献 以此认为该
法比液液萃取、亲脂性材料或混合型材料固相 萃取法优越 ；少数文献的比较结果是 亲脂性材料或 混合型材料 固相萃取 法优越 。已报道的用硅藻土固相萃取 法提取的毒物种类很 多，包括 杀虫剂、 杀菌剂、除草剂、各类药物及对人畜有毒的其他有机化合物等。
（ 混合型 ）三类 。其 中用 亲脂性 材料 和混 合 型材 料进行 的
固相萃取在国内有较多 的应用 报道 ，已为 同行 所熟悉 。而
用亲水性材料 （ 藻土 、硅 胶等 ）进行 的 固相 萃取在 国 内 硅
几乎没有报道 ，但是在 国外 该技术 自发 明以来始 终有 研究 报道 ，用这种分离方法建立了许多高质量的分析方法。
不同于液液萃取 ， 需要通过实验摸索。其他萃取条件，如
硅藻土种类和用量 、洗 脱剂 种类 和用量 等一般 也需从 实验 中摸索 。摸索条件建 立方 法的过 程需要 花 费较 多精力 ，一 旦方法建立之后则 操作 是简便快 速 的 ，一个人 还可 同时平 行提取多个样 品 ，减轻操 作者劳动强度 。
还 有的操作方法是加 入能使 蛋 白质凝聚 的水溶 液匀浆 后取
上 清液上柱萃取 。毛发则进 行酸 或碱加 热水 解 ，取水 解液
于气相色谱添充柱中的担体。萃取时称取一定量的硅藻土
装 于小柱 中，或用市售 装硅藻土 的现成 柱 ，无论 自装 柱或
上 柱萃取。也有另外 一种操 作方 法 ，是将 调制 酸碱度 合适 的血 、尿或脏器匀浆 与硅 藻土混 合均匀 后装 柱 、洗脱 进行
固相萃取是 ２ 世 纪 ７ ０ ０年代 出现 的一种分 离技术 ，所
用固相材 料主 要 为亲 脂 性 、亲 水 性 和 离子 交 换兼 亲 脂 性
然 后用 合适 的有机溶 剂洗脱 毒物 即完成 萃取 操作 ，洗 脱液
浓缩后 或再 衍生化后 即可 供气相 色谱 、气质 联用 、液 相色 谱 或毛细电泳等方法 分析 ，一般不 需再 净化 。也 有 的在洗 脱 剂中加入衍生化试 剂 ，洗脱 的 同时完 成衍 生化 。血 和尿 制 备水溶液较容易 ，尿 只要 酸碱 度调解 合适 即可 ；血 较粘
关键词 硅藻土；固相萃取；毒物分析 中 图分 类号 Ｄ １． ９９ １
有先用二氯甲烷或乙酸乙酯等有机溶剂淋洗、挥干后使用
的。柱装好 后 ，将检材制成 一定 酸碱 度 的水溶 液从上 面倒 人柱 中 ，放 置 １ ３ ｍ ｎ 水溶液在柱 内充 分浸润硅藻 土 ， ０～ ０ ｉ 使
Ｏ 引言
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６・
维普资讯
关玉红
谭 寥镒 ：硅 藻土 固相苹取在毒物分析 中的应用
合 在外层 ，洗脱时有机 溶剂 的分子竞争 结合 点 ，将毒物 或
的称 为固相萃取 ，有 的称 为基质 固相分 散萃取 法 ，也有 的 称为用硅藻土进 行的液液 萃取法 。称 其为液 液萃取 法是 从 萃取机制考虑的 ，认 为 由检材 制得 的水溶液 上柱后 成薄 膜 状分散 于硅 藻土表 面 ，洗 脱的过程 中有机溶剂与水 相接触 ， 进行液液萃取 ，毒物进 入洗脱 液 ，由于水 膜很 薄 ，两相 接 触充分 ，并且 是 连续 萃取 ，所 以提 取 率 高 ，也节 省 溶剂 。 萃取所用硅 藻土较 多 ，由检材 制得 的水溶液 只分布 于柱 上 部硅 藻土的表 面 ，下部 的硅 藻土可起 到对洗 脱液进 行脱 水 和净化 的作用 ，相 当于提取 液再通过 一个装无 水硫 酸钠 和 吸附剂 的净化柱 ，所 以不但提取率较 高 ，提取液 也较 干净 。 至于为什 么水溶液酸碱性 调解 的规 律不 同于液液萃 取则 不 易解 释 ，这 也表 明该 法的萃取机理 不完全 是液液萃 取机理 。 基 质固相分 散萃取法 这一 名称 所表示 的是 检材 中的 内源 性