07三萜类

人参中的人参皂苷(ginsenosides):
HO HO H
13 14 10 8 20
H HO H
17
HO H
13 20
H
17
H R
10
14 8
H HO H R
HO H
20S 原人参二醇 R=H 20S 原人参三醇 R=-OH
20R 原人参二醇 R=H 20R 原人参三醇 R=-OH
由20(S)-原人参二醇衍生的皂苷:
O O
13
O
10 8
O O OCOMe
楝烷 (meliacane)
1,2-diepoxyazadione
七、原萜烷 (protostane) 型
20 13 14 8 17
H
9
10
H
H
原萜烷型
与达玛烷型比 较，实际上是达 玛烷型的立体异 构 体 。 C8-CH3 为 α型，C9-H为β 型；C13-H为α型， C14-CH3 为β型； C17侧链为α型。
近
参皂苷能促进RNA蛋白质的生物合成， 调节机体代谢，增强免疫功能。
人
胡皂苷能抑制中枢神经系统，有明显的 抗炎作用，并能减低血浆中胆固醇和甘油 三酯的水平。
柴
叶皂苷具有明显的抗渗出、抗炎、抗淤 血作用，能恢复毛细血管的正常的渗透性， 提高毛细血管张力，控制炎症，改善循环， 对脑外伤及心血管病有较好的治疗作用。
H H
glc
2
glc
O
20(s)-protopanaxadiol
由人参三醇衍生的皂苷:
R2O HO H
13 14 10 8 17 20
H
H ginsenoside R1 glc-2-rha glc-2-glc R2 glc H(20s) Re Rf
HO H OR1 20(s)-protopanaxatriol
齐墩果酸Oleanolic Acid
（庆回素;扶正女贞素;Oleanol;aryophyllin ）
【性状与稳定性】白色结晶性粉末；无臭，无味，微溶于乙 醇，氯仿，几乎不溶于水，对酸碱均不稳定。宜臵密闭， 干燥处贮存。 【适应证】本品系肝病辅助药，用于肝病的辅助治疗。本品 对四氯化碳引起的急性和慢性肝损伤有明显保护作用，可 使升高的ALT下降，减轻肝细胞的变性、坏死以及肝组织 的炎性反应和纤维化过程，促进肝细胞再生，加速坏死组 织的修复。此外，本品尚有纠正蛋白质代谢障碍的作用。 【不良反应】少数患者有口干、腹泻、上腹部不适等反应。 个别患者出现血小板轻度减少，停药后可恢复。 【用法用量】口服：每次30毫克，每日3次 【剂 型】片剂
在HCl溶液中,20(S)原人参二醇或20(S)原人参三醇20位羟基 发生异构,转变成20(R)原人参二醇或20(R)原人参三醇,再环 合生成人参二醇或人参三醇。
糖O OH
20
HO
20
O H+
H+
20(s)-protopanaxadiol 20(s)-protopanaxatriol
HO
20
H+
O
H
13
从灵芝中分离出一个三萜化合物，具有扶正固本之 功。它的结构与羊毛甾烷相比，多了3=O，11=O， 15=O，23=O，27-CH3→27-COOH，是羊毛甾烷的高度 氧化化合物。
H
20
COOH H O
O
13 H 14 10 17
O H OH
O
H
ganoderic acid C
二、达玛烷型
21 12 19 11 22 20 17 23 27 24 26
RO HO H
13 14 10 8 17 20
H
ginsenoside Ra1 Ra2 Rb1 Rb2 Rc Rd Rg1
R -glc-6-ara(p)-4-xyl -glc-6-ara(f)-2-xyl -glc-6-glc -glc-6-ara(p) -glc-6-ara(f) -glc -H(20R)
一、齐墩果烷型(oleanane)
又称-香树脂烷型(β-amyrane) ，在植物界分布极 为广泛。其基本碳架是多氢蒎的五环母核，环的 构型为A/B反，B/C反，C/D反，D/E顺，C28常有COOH，有时也在C4位，C3常有羟基，C12、C13位 往往有不饱和双键的存在。
30 29 20 21 22 17 14 8 27 6 23 7 16 15 28 19 12 11 25 9 1 2 3 5 4 10 26 13 18
多以游离或成苷成酯的形式存在
苷元：四环三萜、五环三萜 常见的糖：葡萄糖、半乳糖、木糖、阿拉
伯糖、鼠李糖，糖醛酸，特殊糖（如芹糖、 乙酰氨基糖等） 糖链：单糖链、双糖链、三糖链 成苷位臵：3、28（酯皂苷）或其它位-OH 次皂苷：原生苷被部分降解的产物
四、研究进展
30年来，三萜类成分的研究进展很快， 特别是近10年从海洋生物中得到不少新 型三萜化合物，是萜类成分研究中较为 活跃的领域之一。
中药泽泻具有利尿渗湿的功效，近年来用于治疗 高血脂症，对降低血清总胆固醇有疗效。已分离 出泽泻萜醇A、B、C等原萜烷型三萜化合物。
OH
20
HO
13 17 14
OH
OH
10
H
8
O H
泽泻萜醇 A
Section Four Pentacyclic Triterpenoids
多数三萜皂苷苷元以五环三萜形式存 在。其C3-OH与糖结合成苷，苷元中常 含有羧基，故又称酸性皂苷，在植物体 中常与钙、镁等离子结合成盐。五环三 萜主要有下面几种类型：
10 13 14 17
O 2，3-环氧角鲨烯
HO
H 羊毛甾醇
Section Three Tetracyclic Triterpenoids
三萜类化合物的结构类型很多，多数 三萜为四环三萜和五环三萜，少数为链状、 单环、双环和三环三萜。近几十年还发现 了许多由于氧化、环裂解、甲基转位、重 排及降解等而产生的结构复杂的高度氧化 的新骨架类型的三萜类化合物。
HO
20
O H OR OH
18 O
13 17
HO
10
H
14 8
HO
血胆甲素 血胆乙素 R=H
R=CH3
六、楝烷型
楝科楝属植物苦楝果实及树皮中含多种三萜成 分，具苦味，总称为楝苦素类成分，其由26个碳构 成，属于楝烷型。其A/B, B/C, C/D均为反式；具有 C8-βCH3， C10-βCH3，C13-αCH3。
20(R)-protopanaxadiol 20(R)-protopanaxatriol
panaxadiol panaxatriol
达玛烷衍生的人参皂苷，在生物活性上 有显著的差异。例如由20(S)-原人参三醇衍 生的皂苷有溶血性质，而由20(S)-原人参二 醇衍生的皂苷则具对抗溶血的作用，因此人 参总皂苷不能表现出溶血的现象。 参皂苷Rg1有轻度中枢神经兴奋作用及抗 疲劳作用。人参皂苷Rh则有中枢神经抑制 作用和安定作用。 参皂苷Rb1还有增强核糖核酸聚合酶的活 性，而人参皂苷Rc则有抑制核糖核酸聚合 酶的活性。
24
齐墩果烷 (oleanane)
A/B, B/C, C/D trans, D/E cis
H
COOH
HO
齐墩果酸 (olennolic acid)
齐墩果酸首先由油橄榄的叶子中分得， 广泛分布于植物界，如在青叶胆全草、女贞 果实等植物中游离存在，但大多数与糖结合 成苷存在。齐墩果酸具有抗炎、镇静、防肿 瘤等作用，是治疗急性黄胆性肝炎和慢性迁 延性肝炎的有效药物。 含齐墩果酸的 植物很多，但含量超过10%的很少，从刺五 加(Acanthopanax senticosus)、龙牙葱木 (Aralia mandshurica)中提取齐墩果酸，得率 都超过10%，纯度在95%以上，是很好的植 物资源。
三
三萜皂苷多溶于水，振摇后可生成胶 体溶液，并有持久性似肥皂溶液的泡沫， 故有此名。三萜皂苷多具有羧基，故又 称其为酸性皂苷。
因
甾体皂苷相同，三萜皂苷也具有溶血、 毒鱼及毒贝类的作用。
与
二、三萜的分布
三
萜类(triterpenes)在自然界分布广泛，菌类、 蕨类、单子叶、双子叶植物、动物及海洋生 物中均有分布，尤以双子叶植物中分布最多。
由 人 人
三、甘遂烷型
从环氧鲨烯由全椅-船-椅式构象形成，其A/B, B/C, C/D环均为反式，10、13、14位分别连有, , CH3，C20为S构型。
21 18 12 11 17 20 22 24 23 27 11 15 30 3 28 4 28 9 1 10 15 12 13 17 26
H3C OH
H 19
1
H
9 813Biblioteka 10 3H4
7
29
O
甘遂烷型 (tirucallane)
29
3-oxotirucalla-7,24dien-23-ol
四、环阿屯型
20 19 9
H
环阿屯型 (cycloartane)
基本骨架与羊毛脂 烷相似，差别仅在 于环阿屯型19位甲 基与9位脱氢形成三 元环。
第七章
三萜及其苷类
(Triterpenoids and Saponins)
Section One Introduction
一、三萜的定义
定
义:由30个碳原子组成的萜类化合物， 分子中有6个异戊二烯单位，通式(C5H8)6 。 萜类(triterpenes)在自然界分布广泛， 有的游离存在于植物体，称为三萜皂苷元 (Triterpenoid sapogenins)；有的以与糖结 合成苷的形式存在，称为三萜皂苷 (Triterpenoid saponins)。