含氮与含磷有机化合物共84页
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有机化学课件——Chapter 11 含氮和含磷有机化合物
C6H5NH3+ · Cl氯化苯铵
(C2H5NH3+)2 · SO42硫酸二乙铵
(CH3)3N+CH2C6H5 · Br- [(C2H5)2NH2+]2 · SO42溴化三甲基苄铵 硫酸二(二乙铵)
??? ???
C4H9N+ · OH四丁基氢氧化铵
有机化学课件
(C2H5)2NH2+ · HSO4硫酸氢二乙铵
有机化学课件 22 第11章 含氮和含磷有机化合物
一、胺的碱性
N上的未共用电子对能接受一个质子，能与大多数的无机酸成 盐，所以胺具有碱性.
R
NH2 + HCl
R
+NH Cl 3
碱性强弱顺序: 脂肪胺 > NH3 > 芳香胺 pKb 3—4.5 4.75 9—10
在脂肪胺中: RNH2 < R2NH > R3N 一级 二级 三级
Na+
(2) 与羰基化合物缩合
CH3 NO2
-
CH2 NO2
O + R C R'(H)
H2O
OH R C CH2NO2 R'(H)
有机化学课件
10
第11章 含氮和含磷有机化合物
五、硝基对芳环的影响
硝基是强吸电子基, 当其与苯环直接相连时, 使芳环上的亲电取代 反应活性降低, 以致不能进行(如F-C反应). 但在卤代芳烃卤原子(如-Cl)的邻、对位引入-NO2时，卤原子的 反应活性增加，易于发生亲核取代反应.
有机化学课件 25 第11章 含氮和含磷有机化合物
二、胺的酸性
伯、仲胺中N-H键可以电离.
R2NH
R 2N - + H +
有机化学——含氮和含磷有机化合物
26
重氮盐的偶合反应 重氮盐在弱碱、中性或弱酸性溶液中与酚或芳胺等反应 ，生成有颜色的偶氮化合物，这个反应称为偶合反应或 偶联反应。
重氮组分 偶合组分 发色基团，有鲜艳的颜色——偶氮染料
27
第三节 其他含氮化合物
一、碳酸酰胺
碳酸 1、氨基甲酸酯
碳酰胺(氨基甲酸) 碳酰二胺(尿素)
氨基甲酸本身极不稳定，在一般情况下，它立即分解生成CO2和 NH3。但是氨基甲酸酯却是稳定的化合物，而且在农业和医药上 有广泛的应用。
(2)胺的沸点比同分子量的化合物高， (3) N-H氢键不如O-H的氢键强，通常比同分子量的醇低 (4) 溶于水 (5) N上的取代基使N-H键减少，同分子量的胺相比，一级胺的沸
点> 二级胺> 三级胺
4
三、ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ的结构与反应性
脂肪胺空间结构
sp3 杂化
取代基的空间位阻越大，夹角越大
氮原子 sp3 杂化N－H 或 N－C σ–键的形成；孤对电子占有 一 个sp3 轨道；氨或胺分子的几何构型为 三角棱锥形。
芳香胺的碱性顺序：取代基效应
9
2、酸性
伯、仲胺中N-H键可电离，
酸性很弱。例如(C2H5)2NH，pKa = 36
当N上H被吸电子基团(如： ) 取代，酸性大增！
10
3、烃基化
直接烷基化
控制条件，可以得到某一胺为主的产物
还原胺化
季铵盐如用AgOH处理，季铵盐就转变为季铵碱。
(C2H5)4N+I﹣ + AgOH → (C2H5)4N+OH﹣ + AgI↓
邻溴苯胺的合成
苯胺的硝化反应：对位硝化
17
苯胺的硝化反应：邻硝基苯胺的合成 苯胺的直接硝化
重氮盐的偶合反应 重氮盐在弱碱、中性或弱酸性溶液中与酚或芳胺等反应 ，生成有颜色的偶氮化合物，这个反应称为偶合反应或 偶联反应。
重氮组分 偶合组分 发色基团，有鲜艳的颜色——偶氮染料
27
第三节 其他含氮化合物
一、碳酸酰胺
碳酸 1、氨基甲酸酯
碳酰胺(氨基甲酸) 碳酰二胺(尿素)
氨基甲酸本身极不稳定，在一般情况下，它立即分解生成CO2和 NH3。但是氨基甲酸酯却是稳定的化合物，而且在农业和医药上 有广泛的应用。
(2)胺的沸点比同分子量的化合物高， (3) N-H氢键不如O-H的氢键强，通常比同分子量的醇低 (4) 溶于水 (5) N上的取代基使N-H键减少，同分子量的胺相比，一级胺的沸
点> 二级胺> 三级胺
4
三、ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ的结构与反应性
脂肪胺空间结构
sp3 杂化
取代基的空间位阻越大，夹角越大
氮原子 sp3 杂化N－H 或 N－C σ–键的形成；孤对电子占有 一 个sp3 轨道；氨或胺分子的几何构型为 三角棱锥形。
芳香胺的碱性顺序：取代基效应
9
2、酸性
伯、仲胺中N-H键可电离，
酸性很弱。例如(C2H5)2NH，pKa = 36
当N上H被吸电子基团(如： ) 取代，酸性大增！
10
3、烃基化
直接烷基化
控制条件，可以得到某一胺为主的产物
还原胺化
季铵盐如用AgOH处理，季铵盐就转变为季铵碱。
(C2H5)4N+I﹣ + AgOH → (C2H5)4N+OH﹣ + AgI↓
邻溴苯胺的合成
苯胺的硝化反应：对位硝化
17
苯胺的硝化反应：邻硝基苯胺的合成 苯胺的直接硝化
大学有机化学含氮和含磷有机化合物
磷酸酐
具有酸酐的性质，易水解， 可发生酯交换反应。
04 含氮和含磷有机化合物的 反应机理
亲核反应与亲电反应
亲核反应
亲核试剂进攻带正电荷或电子密度较高的中心，形成稳定的 负离子中间体。例如，胺的烷基化反应中，醇进攻胺的N原 子，形成负离子中间体。
亲电反应
亲电试剂进攻带负电荷或电子密度较低的中心，形成稳定的 正离子中间体。例如，硝基化合物的取代反应中，亲电试剂 进攻硝基的碳原子，形成正离子中间体。
大学有机化学：含氮和含磷有机化 合物
目 录
• 引言 • 含氮有机化合物 • 含磷有机化合物 • 含氮和含磷有机化合物的反应机理 • 含氮和含磷有机化合物的生物活性与药物设计 • 结论
01 引言
主题简介
含氮和含磷有机化合物是大学有机化 学中一个重要的研究领域，主要涉及 氮和磷元素在有机分子中的存在形式 、性质、合成和反应机制。
腈的合成
通过烃基与氰化物的反应或重氮化反应制备。
代表性化合物与性质
010203 Nhomakorabea苯胺
无色油状液体，有强烈气 味，能溶于水，有毒，是 制造染料、药物等的原料。
硝基苯
无色至淡黄色晶体，有苦 杏仁气味，有毒，是制造 炸药、染料等的原料。
丙烯腈
无色液体，有刺激性气味， 易聚合，是制造合成纤维、 合成橡胶的原料。
建议四
加强跨学科合作。含氮和含磷有机化合物的研究涉及化学 、生物学、医学等多个领域，加强跨学科合作有助于推动 研究的深入发展，实现创新突破。
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03
这类抗生素主要通过抑制细菌DNA复制和蛋白质合成发挥抗菌
作用，如四环素和强力霉素等。
含氮和含磷有机化合物
系统法：复杂的胺将－NH2或较小烃基与N 组成的原子团作取代基，季胺类化合物的命 名类同无机铵盐和铵碱。
返回
结构与性质
返回
胺的结构：N以sp3 方式杂化后的四条轨道中容 纳五个电子。 其中一条轨道被孤电对占据，形成 不等性杂化，胺的许多性质与N原子上这对孤电对 相关。 当N为手性N时（3°胺）存在对映异构，但两 者能量差较小25J/mol，不可拆分；4°铵离子确存 在对映异构。 芳香胺中N以sp2杂化，p轨道容一对电子与芳环 形成p-π共轭体系，产生两种电效应-I和+C，且+C>I；结果使N原子上的电子密度下降，芳环上电子密 度增大，N－H有较大的极性。
第十章 含氮和含磷有机化合物
第十章 含氮和含磷有机化合物
本章教学目的和要求：掌握胺的结构和性质，了解胺的碱性强弱比较及原因、重氮盐的生成及在合 成上的应用。
胺的分类和命名 胺的结构与化学性质
重氮盐和偶氮化合物
返回总目录
10-1
一、胺的分类和命名
1．分类
脂肪R－N－H（R），芳香Ar－N－； 1°，2°，3°，4°官能团分别为-NH2 ，NH……
重氮化合物和偶氮化合物
返回
1.放氮反应
返回
2.保留氮反应
返回
返回
（一）碱性：
碱性次序： 季胺 > 脂肪胺 > NH3 > 芳香胺（主要取决于电子效 应） 脂肪胺（气相或水溶液中）3°>2°>1°（主要取决于 电子效应） （水溶液中） 2°>3°>1°
返回
脂肪胺水溶液中碱性受多种因素影响：
1）电子效应：R－为给电子基，故3°>2°>1° 2）溶剂化效应：形成氢键多，溶剂化程度大，铵离子稳 定性大，故1°> 2°>Байду номын сангаас° 3）空间效应：阻碍H+接近N原子，故1°> 2°>3° 芳香胺：三种效应的影响一致，故1°> 2°>3° 利用胺的碱性，可分离提纯胺类化合物
有机化学——第10章含氮和含磷有机化合物
伯膦
仲膦
叔膦
季鏻离子
磷酸
磷酸甲酯
磷酸二甲酯
磷酸三甲酯
烃基膦酸
二烃基膦酸
甲基膦酸甲酯 (O-甲基甲膦酸酯)
甲基膦酸二甲酯 (O,O-二甲基甲膦酸酯)
33
有机磷农药
沙林(sarin)
34
本章作业
1. (1)(6); 2. (2)(5); 4.; 5. (1); 7. (1)(4); 8.
35
氨基和苯环存在sp3-共轭，介于sp2-sp3之间 通常芳香胺的碱性比脂肪胺弱
5
二级胺(当R≠R‘);三级胺(当R≠R'≠R"时)应当有旋光异构体，实际 分离不出，因为：
103~ 105/秒
ΔE=25 kJ/mol
有些环状结构的三 级胺，可以分离出 对映异构体： 四级铵盐的对映体也已经分离出
6
N原子上有孤对电子，可以发生亲核反应 (Nucleophilic reaction)
12
二氧化碳还原酰胺化反应
Noyori, R. et al, J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 8851-8852
Hinsberg 反应：在氢氧化钠或氢氧化钾溶液存在下，用苯磺酰氯 或对甲苯磺酰氯与伯胺或仲胺作用，生成相应的磺酰胺，称兴斯 堡(Hinsberg)反应。
13
5、与亚硝酸的反应
20
重氮盐的取代反应
——制取芳香取代产物的重要反应
希曼(Schiemann)反应
Sandmeyer反应
Gattermann反应
21
制备上的应用
22
制备上的应用
23
制备上的应用
24
制备上的应用
含氮和含磷有机化合物
RNH2 + SO2Cl SO2NHR
（黄色固体）
NaOH
SO2N-RNa+
（溶于 NaOH 溶液）
R2NH +
SO2Cl
SO2NR2
第一部分
单元复习 （黄色固体，不溶于 NaOH 溶液）
R 3N +
SO2Cl
不反应
（4）与亚硝酸反应：脂肪族伯胺与亚硝酸反应，定量地放出氮气，可用于定性和定量 分析。芳香族伯胺与亚硝酸在低温下反应，生成重氮盐。芳香族重氮盐在低温（5 ℃以下） 和强酸水溶液中是稳定的，升高温度则分解成酚和氮气。仲胺与亚硝酸反应，生成的 N–亚 硝基胺为不溶于水的黄色油状液体或固体，N–亚硝基胺与稀酸共热，可分解为原来的胺， 可用来鉴别或分离提纯仲胺。 脂肪族叔胺因氮原子上没有氢， 只能与亚硝酸形成不稳定的盐。 芳香族叔胺与亚硝酸反应， 在芳环上发生亲电取代反应导入亚硝基。 亚硝化的芳香族叔胺通 常带有颜色，可以鉴别伯、仲、叔胺。
2
重点和难点
重点：胺的结构和化学性质。重氮盐的性质及其在合成上的应用， 难点：硝基的还原及对邻对位取代基的影响。重氮盐在合成上的应用。
3
知识点内容提要
3.1 硝基化合物 硝基容易被还原， 尤其是直接连在芳环上的硝基， 还原产物随还原介质的不同而有所不 同。硝基苯在酸性条件下，可用铁、锡等金属还原为芳香族伯胺。
第一部分
单元复习
电子对与芳环的π电子可以形成 p–π共轭体系，使芳香胺的碱性和亲核性都有明显的减弱。 另外，芳香胺中的这种 p–π共轭体系使芳环的电子云密度增大，因此芳香胺在芳环上容易发 生亲电取代反应。 2.胺的碱性 由于胺分子中氮原子上孤对电子的存在，能接收质子，因此胺具有碱性（路易斯碱） 。 脂肪胺在气相或非水溶液中的碱性与电子效应结果相一致： 叔胺＞仲胺＞伯胺。 脂肪胺 在水溶液中的碱性受多种因素影响，一般情况下，仲胺表现出较强的碱性。芳香胺的碱性强 弱顺序与电子效应、溶剂效应、位阻效应相一致。胺在水溶液中的碱性强弱次序为： 脂肪胺（2°＞1°＞3°）＞氨＞苯胺＞二苯胺＞三苯胺 3.胺的反应 （1）烷基化反应：卤代烃可以与氨作用生成胺，胺作为亲核试剂又可以继续与卤代烃 发生亲核取代反应，结果得到仲胺和叔胺，直至生成季铵盐。季铵盐与湿的氧化银反应生成 季铵碱。胺与卤代芳烃在一般条件下不发生反应。
（黄色固体）
NaOH
SO2N-RNa+
（溶于 NaOH 溶液）
R2NH +
SO2Cl
SO2NR2
第一部分
单元复习 （黄色固体，不溶于 NaOH 溶液）
R 3N +
SO2Cl
不反应
（4）与亚硝酸反应：脂肪族伯胺与亚硝酸反应，定量地放出氮气，可用于定性和定量 分析。芳香族伯胺与亚硝酸在低温下反应，生成重氮盐。芳香族重氮盐在低温（5 ℃以下） 和强酸水溶液中是稳定的，升高温度则分解成酚和氮气。仲胺与亚硝酸反应，生成的 N–亚 硝基胺为不溶于水的黄色油状液体或固体，N–亚硝基胺与稀酸共热，可分解为原来的胺， 可用来鉴别或分离提纯仲胺。 脂肪族叔胺因氮原子上没有氢， 只能与亚硝酸形成不稳定的盐。 芳香族叔胺与亚硝酸反应， 在芳环上发生亲电取代反应导入亚硝基。 亚硝化的芳香族叔胺通 常带有颜色，可以鉴别伯、仲、叔胺。
2
重点和难点
重点：胺的结构和化学性质。重氮盐的性质及其在合成上的应用， 难点：硝基的还原及对邻对位取代基的影响。重氮盐在合成上的应用。
3
知识点内容提要
3.1 硝基化合物 硝基容易被还原， 尤其是直接连在芳环上的硝基， 还原产物随还原介质的不同而有所不 同。硝基苯在酸性条件下，可用铁、锡等金属还原为芳香族伯胺。
第一部分
单元复习
电子对与芳环的π电子可以形成 p–π共轭体系，使芳香胺的碱性和亲核性都有明显的减弱。 另外，芳香胺中的这种 p–π共轭体系使芳环的电子云密度增大，因此芳香胺在芳环上容易发 生亲电取代反应。 2.胺的碱性 由于胺分子中氮原子上孤对电子的存在，能接收质子，因此胺具有碱性（路易斯碱） 。 脂肪胺在气相或非水溶液中的碱性与电子效应结果相一致： 叔胺＞仲胺＞伯胺。 脂肪胺 在水溶液中的碱性受多种因素影响，一般情况下，仲胺表现出较强的碱性。芳香胺的碱性强 弱顺序与电子效应、溶剂效应、位阻效应相一致。胺在水溶液中的碱性强弱次序为： 脂肪胺（2°＞1°＞3°）＞氨＞苯胺＞二苯胺＞三苯胺 3.胺的反应 （1）烷基化反应：卤代烃可以与氨作用生成胺，胺作为亲核试剂又可以继续与卤代烃 发生亲核取代反应，结果得到仲胺和叔胺，直至生成季铵盐。季铵盐与湿的氧化银反应生成 季铵碱。胺与卤代芳烃在一般条件下不发生反应。
《含氮含磷有机物》课件
酰胺。
氨或胺与磷酸的反应是 在酸性条件下进行的， 通过酯化反应生成磷酰
胺。
磷腈的合成方法
01 磷腈的合成方法主要有：卤代烃与磷腈的反应、 烯烃与磷腈的反应等。
02 卤代烃与磷腈的反应是在碱性条件下进行的，通 过亲核取代反应生成磷腈。
03 烯烃与磷腈的反应是在催化剂作用下进行的，通 过加成反应生成磷腈。
PART 02
含氮有机物
胺类
胺类概述
胺类是有机化合物的一类，含有氨基 (-NH2)官能团。胺类广泛存在于生物 体内，具有重要的生理和生物功能。
胺的分类
胺的性质
胺类具有碱性，可以与酸反应生成盐 。胺类还具有亲核性，可以与卤代烃 等发生取代反应。此外，胺类还具有 氧化性，容易被氧化。
胺类可以根据连接的碳原子数目分为 伯胺、仲胺和叔胺，也可以根据氨基 上连接的基团分为脂肪胺和芳香胺。
PART 04
含氮含磷有机物的应用
在药物合成中的应用
药物合成中的氮
氮在药物合成中发挥着重要作用，它可以作为药物分子的核 心结构元素，如胺类化合物，在许多药物中都有应用。例如 ，抗抑郁药、抗肿瘤药和抗生素等。
药物合成中的磷
磷在药物合成中也有着不可替代的作用，尤其是在一些具有 生物活性的磷化合物中，如某些维生素、神经递质和激素等 。
含磷材料
含磷材料如磷化物和磷酸盐等，在材 料科学中也有着广泛的应用，如用作 防腐剂、脱氧剂和阻燃剂等。
PART 05
含氮含磷有机物的合成方 法
胺类的合成方法
胺类的合成方法主要有：硝基 化合物的还原、卤代烃与氨或 胺的反应、烯烃与氢气和氨的
反应等。
硝基化合物的还原是工业上大 规模生产胺类的重要方法，常 用的还原剂有氢气、铁粉、锌
氨或胺与磷酸的反应是 在酸性条件下进行的， 通过酯化反应生成磷酰
胺。
磷腈的合成方法
01 磷腈的合成方法主要有：卤代烃与磷腈的反应、 烯烃与磷腈的反应等。
02 卤代烃与磷腈的反应是在碱性条件下进行的，通 过亲核取代反应生成磷腈。
03 烯烃与磷腈的反应是在催化剂作用下进行的，通 过加成反应生成磷腈。
PART 02
含氮有机物
胺类
胺类概述
胺类是有机化合物的一类，含有氨基 (-NH2)官能团。胺类广泛存在于生物 体内，具有重要的生理和生物功能。
胺的分类
胺的性质
胺类具有碱性，可以与酸反应生成盐 。胺类还具有亲核性，可以与卤代烃 等发生取代反应。此外，胺类还具有 氧化性，容易被氧化。
胺类可以根据连接的碳原子数目分为 伯胺、仲胺和叔胺，也可以根据氨基 上连接的基团分为脂肪胺和芳香胺。
PART 04
含氮含磷有机物的应用
在药物合成中的应用
药物合成中的氮
氮在药物合成中发挥着重要作用，它可以作为药物分子的核 心结构元素，如胺类化合物，在许多药物中都有应用。例如 ，抗抑郁药、抗肿瘤药和抗生素等。
药物合成中的磷
磷在药物合成中也有着不可替代的作用，尤其是在一些具有 生物活性的磷化合物中，如某些维生素、神经递质和激素等 。
含磷材料
含磷材料如磷化物和磷酸盐等，在材 料科学中也有着广泛的应用，如用作 防腐剂、脱氧剂和阻燃剂等。
PART 05
含氮含磷有机物的合成方 法
胺类的合成方法
胺类的合成方法主要有：硝基 化合物的还原、卤代烃与氨或 胺的反应、烯烃与氢气和氨的
反应等。
硝基化合物的还原是工业上大 规模生产胺类的重要方法，常 用的还原剂有氢气、铁粉、锌
第九章 含氮和含磷有机化合物
（2）刚果红
NH2
N=N N=N
NH2
H OH SO3Na
+
SO3Na
pH＞5.0
+
红色
NH2
H N N
H
N N
+NH 2
SO3Na
pH＜3.0
蓝色
SO3Na
刚果红是一种酸、碱指示剂，变色范围为pH 3.0—5.0。
五．个别化合物 （自学） 1．苯胺
苯胺是合成染料、药物、农药等的重要原料， 可从硝基苯还原得到。
磺化：
苯胺用浓硫酸磺化时，首先生成盐，在加热下失水 生成对氨基苯磺酸。
NH 3SO4H
+
NH 2 H 2SO4
NH 2
SO 3H
7．霍夫曼消除反应
季铵碱受热很容易分解，如果烃基没有β-氢原子，加热 分解成叔胺和醇。
(CH3)4N+OH
-
(CH3)3 Ｎ ＋ CH3OH
如果烃基含有β-氢原子，加热分解成烯烃、叔胺和水。
（1）甲基橙
CH3 N （ ） 2
N=N
SO3Na
H+ OH
H N CH3 （ ） 2
N N
SO3Na
pH＞4.4 黄色
pH＜3.1 红色
甲基橙由对氨基苯磺酸的重氮盐与N,N-二甲基苯胺 进行偶联反应而制得。它是一种酸、碱指示剂，在中性 或碱性介质中呈黄色，在酸性介质中呈红色，变色范围 为pH 3.1—4.4。
℃
CH3
N NCl-
H2O , HCl
CH3
OH X I CN CH3
CuX (X=Cl , Br) CH3 KI CuCN KCN CH3 CH3
有机化学 第九章含氮含磷
加醇: 腈加醇可以得到酯： O
R C N+HO C2H5 过量
R C OC2H5 +NH3
与格林亚试剂的加成反应:
腈与格林亚试剂发生加成反应，经水解后可以得到酮：
R C N+C2H5MgX R C NMgX H2O R C C2H
C2H5
O
MgX H2O R C C2H5 +NH3+Mg(OH)X O
易分解：
作为氨基的定量测定
放出 气体
（2）芳香族伯胺与亚硝酸反应——重氮化反应 • 条件：低温（一般5度以下）及强酸水溶液中反应，
生成芳基重氮化盐：
（3）脂肪族和芳香族仲胺与亚硝酸反应—N-亚硝基胺
•产物都是黄 色油状液体， 它与稀盐酸共 热，则水解成 原来的仲胺， 用来分离、提 纯仲胺。
（4）脂肪族叔胺与亚硝酸反应产物不稳定，易水解， 加碱后可重新得到游离的叔胺。
• 思考: 如何鉴别苯酚与苯胺?
• 苯胺与碘作用只得到 一元碘化物:
白色沉淀
苯胺的一元溴化物制备 • ——主要产物对溴乙酰苯胺:
乙酰化
溴化
水解
使苯胺活 性降低！
9.4.7 季铵盐和季铵碱 （1）季铵盐的生成——叔胺和卤烷作用生成季铵盐：
• 季铵盐在加热时分解，生成叔胺和卤烷： • 具有长链的季铵盐可作为阳离子型表面活性剂。
• 盐的命名:[(CH3)2NH2]+Br- 溴化二甲铵
(CH3)2NH·HBr
二甲胺氢溴酸
• 铵盐若加较强的碱,就会使胺游离出来,这可用来精 制和鉴别胺类.
补充：取代芳胺碱性的强弱，取决于取代基的性质
NH2
（1）若取代基是供电子基团—碱性略强，如：
含氮含磷化合物
2) 命名
（1）简单胺以它所含有的烃基命名。如
CH3NH2 NH2 H2NCH2CH2NH2
甲胺
苯胺
乙二胺
i）N原子上有二个以上烃基时，须表示出烃基的数目；
二甲胺 CH3NHCH3
NH
二苯胺
ii）若所连的烃基不同，则把简单的写在前面；如 CH3NCH2CH3 甲乙胺
iii）芳香族仲、叔胺则须在基前冠以“N”字，以示此基团在 N原子上，而非在芳环上；如
RNH2 + HCl RN+H3 Cl-
NaOH
利用胺的碱性，可进行胺的分离和提纯
RNH2 + NaCl + H2O
2) 酸性：伯、仲胺上有H原子,有时显酸性。
CH3NH2 + Na Fe Na+ -NHCH3 + 1/2 H2
Et2O pKa=35
二异丙基胺 丁基锂
(i-Pr)2NH + C4H9Li
NH2 CH COCl 3 NHCOCH3 O2N NHCOCH3 HNO3
H3O+ O2N
NH2
(5) 磺酰化反应：与酰化反应相似，伯、仲胺也可被磺酰基取 代为磺酰胺。 Na
RNH2 + R2NH + SO2Cl SO2Cl OHOHSO2NHR SO2NR2
OHOH-
SO2NR SO2NR2
溶液(均相) 沉淀
(3) 叔胺: 脂肪族叔胺只与亚硝酸生成不稳定的盐.
R3N + HNO2
N(CH3)2 HNO2 ON
R3NH+ NO2N(CH3)2
6) 氧化: 胺易被过硫酸或H2O2氧化，但不同的胺产物不同。
RCH2NH2 R2NH H2SO5 H2SO5 R CH N OH R2N OH
含氮和含磷有机化合物
第十章含氮和含磷有机化合物I学习要求1.熟悉伯、仲、叔胺与伯、仲、叔醇和伯、仲、叔卤代烃的区别。
2.掌握胺、酰胺、硝基化合物、重氮盐和偶氮化合物的命名。
3.熟悉氨、脂肪胺及芳香胺的结构。
掌握氨、胺和铵的区别以及磷和膦的区别4.熟练掌握胺、酰胺、硝基化合物和重氮盐的化学性质及胺的分离提纯方法。
5.掌握氨基的保护及在合成中的应用。
II内容提要一. 胺的定义、分类和命名(略)应当注意伯、仲、叔醇指的是羟基分别与伯、仲、叔碳原子相连的醇，而伯、仲、叔胺指的是氮原子与一个、两个、三个烃基相连的胺，与氮原子所连碳的种类无关。
如(CH3)3COH是叔醇，而(CH3)3CNH2是伯胺。
二. 胺的性质1.碱性：在水溶液中，胺的碱性强弱顺序为：脂肪胺>氨>芳香胺。
脂肪胺在气相或非水溶液中的碱性与电子效应结果相一致：叔胺〉仲胺〉伯胺。
脂肪胺在水溶液中的碱性受多种因素影响，一般情况下，仲胺表现出较强的碱性。
就甲胺、二甲胺、三甲胺来说，其碱性强弱顺序为：二甲胺〉甲胺〉三甲胺。
芳香胺的碱性强弱顺序与电子效应、溶剂效应、位阻效应相一致。
即苯胺〉二苯胺>三苯胺。
2.烷基化反应：1)RX1)RXRX -AgO+_RNHRNHRN"22)OH-22)OH-37'」"H2O43.酰基化反应：汽RNH2I RCCl—RNHCR严R2NH+R'CCl—R2N-C-R'酰胺是结晶固体，可通过测熔点确定原来的胺，叔胺无此反应，可用于定性鉴定伯胺和仲胺，也可用于叔胺与伯胺和仲胺的分离。
酰胺在酸碱催化下水解得到原来的胺，可用酰基化反应保护氨基。
如：[O] NHCOCH3H_OOH-NHCOCH3H3NH2 CH3COCl-H3 OOH OOHNH2I24.磺酰化反应：RNH 2+匚-SO 2C1R 2NH 0~SO 2C^JNaOHN -RNa +（溶于NaOH 溶液）R 3N +.__SO 2C1该反应可用于鉴别和分离伯、仲、叔胺。