基质分散固相萃取-气质联用法测定含油食品中DBP、BBP、DEHP三种增塑剂含量
食用植物油中邻苯二甲酸酯类塑化剂的分析
食用植物油中邻苯二甲酸酯类塑化剂的分析白羽;杨丹;惠菊【摘要】本文采用随机抽样的方法,抽取120份市售食用植物油样品,采用气相色谱-质谱法检测了3种邻苯二甲酸酯类塑化剂的浓度,并进行危害性评估.结果表明,120份样品中,邻苯二甲酸二丁酯(DBP)的检出率为10.8％,最高检出浓度为33.12％.邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)和邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)未检出.对当前市售食用植物油中邻苯二甲酸酯类(PAEs)塑化剂的含量进行监测,有助于了解市售食用植物油中塑化剂的污染状况,为食用植物油的安全监管提供理论依据.【期刊名称】《粮食与食品工业》【年(卷),期】2019(026)001【总页数】4页(P1-4)【关键词】食用植物油;邻苯二甲酸酯;塑化剂【作者】白羽;杨丹;惠菊【作者单位】北京城市学院北京 100083;国贸食品科技(北京)有限公司北京102209;中粮营养健康研究院有限公司,营养健康与食品安全北京市重点实验室北京 102209;中粮营养健康研究院有限公司,营养健康与食品安全北京市重点实验室北京 102209【正文语种】中文【中图分类】TS221邻苯二甲酸酯类(phthalic acid esters，PAEs)塑化剂是被广泛应用在食物包装材料中的高分子材料助剂[1]，广泛存在于空气、土壤、水体及生物体内的污染物[2]。
国内外有研究表明，邻苯二甲酸酯类塑化剂是一类类雌性激素，具有不同程度的肾毒性、生殖毒性、发育毒性和其他毒性，如邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)和邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)[3]。
美国国家癌症研究所对PAEs进行了动物实验，结果表明DEHP对动物具有致癌作用，对人类还无法证实。
Saillenfait等发现DBP对胚胎有致畸的作用，而我国也进行了相关的毒理性研究，研究表明DINP对生殖、发育和癌症有一定的影响[4-6]。
邻苯二甲酸酯类塑化剂疑似环境荷尔蒙，对健康危害相当大，一旦通过呼吸道、消化道和皮肤等途径进入人体，由于其性质溶于脂肪不溶于水，便会积蓄在脂肪中不易排出，从而导致人体内残留高浓度的邻苯二甲酸酯[7-8]。
食品接触材料中的增塑剂简介
48 食品安全导刊 2015年11月食品接触材料中的增塑剂简介□ 钟锋 刘浩 代丽宏 李继文 薛宁 农业部农产品包装材料质量安全风险评估实验室（长春）加工与包装Tlogy科技增塑剂又称塑化剂、可塑剂，是一种高分子材料助剂，可以增加材料柔软等特性；在塑料中添加可以使塑料制品更加柔软、具备韧性和弹性。
增塑剂是产量和消费量最大的塑料助剂之一，需求的三大主要区域为北美、欧洲和亚洲，占60％。
我国是亚洲地区最大的生产和消费国，其中90％用于生产PVC塑料，其余用于合成橡胶、纤维素塑料和丙烯酸树脂等产品。
增塑剂的种类增塑剂的分类按分子量大小分为单体型和聚合型，按性能分为通用型、耐寒型、耐热型、阻燃型、无毒型；按结构分为邻苯二甲酸酯、脂肪族二元酸酯、磷酸酯、环氧化合物、多元醇酯类增塑剂、反应性类增塑剂、柠檬酸酯类增塑剂脂等等。
同一种塑化剂常常使用不同的对象，但其效果往往并不相同。
塑化剂种类多达百余种，最普遍的是邻苯二甲酸酯类增塑剂和脂肪族二元酸酯（己二酸酯类增塑剂）。
邻苯二甲酸酯类增塑剂又称钛酸酯(PAEs)，邻苯二甲酸形成脂的统称是邻苯二甲酸酐与醇在酸的催化作用下形成的酯。
用作增塑剂时是邻苯二甲酸与4～15个碳形成酯，用于玩具、食品包装、塑料地板、壁纸、清洁剂、指甲油、喷雾剂、洗发水、和沐浴液等数百种产品中，占总塑化剂消费量的90％。
通用特性：粘稠液体，挥发性低，无色、无嗅，有毒，不溶于水，溶于大多有机溶剂，如乙醚、乙醇、矿物油。
常用的此类增塑剂有16种，即邻苯二甲酸甲酯DMP、领苯二甲酸乙酯DEP、邻苯二甲酸丙酯DPrP 、邻苯二甲酸丁酯DBP 、邻苯二甲酸戊酯DAP 、邻苯二甲酸己酯DHP 、邻苯二甲酸丁基苄基酯BBP、邻苯二甲酸（2-乙基己基）酯DEHP、邻苯二甲酸二正辛酯DnOP、邻苯二甲酸二异壬酯DiNP、邻苯二甲酸二异癸酯DIDP等。
脂肪族二元酸酯类增塑剂直连的亚甲基为主体，同环状结构的增塑剂比较，在较低温度下可保持聚合物分子链间的运动，具有良好的耐寒性能，烷基链越长，耐寒性能越好。
食品中邻苯二甲酸酯类增塑剂含量的测定(经正己烷溶解、超声波辅助提取、固相萃取浓缩)
食品中邻苯二甲酸酯类增塑剂含量的测定柴丽月1，辛志宏1，蔡 晶2，俞美香3，胡秋辉1,*(1.南京农业大学食品科技学院，江苏 南京 210095；2.江苏省产品质量监督检验中心所，江苏 南京 210029；3.江苏省环境检测中心，江苏 南京 210036)摘 要：采用气相色谱法测定14种食品中5种邻苯二甲酸酯[邻苯二甲酸二甲酯( DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二乙酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)、邻苯二甲酸二正辛酯(DnOP)]的含量。
样品经正己烷溶解、超声波辅助提取、固相萃取浓缩富集等预处理，以保留时间定性，外标法定量。
结果表明，该分析条件下样品的回收率为72.3%～101.5%，相对标准偏差为2.69%～5.84%，说明本方法准确可靠。
14种食品中检出的邻苯二甲酸酯类约69%的含量高于欧洲规定的每天0.3 mg/kg 体重的标准，表明邻苯二甲酸酯类污染物在被检食品中有较大的的迁移。
关键词：邻苯二甲酸酯；检测；气相色谱Determination of Phthalate Plasticizers in FoodsCHAI Li-yue 1，XIN Zhi-hong 1，CAI Jing 2，YU Mei-xiang 3，HU Qiu-hui 1,*(1.College of Food Science and Technology, Nanjing Agricultural University, Nanjing 210095, China ；2.Jiangsu Provincial Supervising and Testing Center for Products Quality, Nanjing 210029, China ；3.Jiangsu Environmental Monitoring Center, Nanjing 210036, China)Abstract ：A capillary gas chromatographic method with flame ionization detector (GC-FID) for the detection of five phthalates dimethyl phthalate (DMP), di-ethyl phthalate (DEP), di-butyl phthalate (DBP), di-(2-ethylhexyl) phthalate (DEHP) and dioctyl phthalate (DnOP) in 14 kinds of foods was developed. The samples were extracted with hexane by ultrasonically assisted procedure. The extracts were cleaned up with SPE and determined by GC. Retention time of the peaks was applied for qualitative analysis, and external standard method was used for quantitative analysis. Results showed that the recoveries of the five phthalates are between 72.3% and 101.5% with relative standard deviations of 2.69%～5.84%. Consequently, this method is accurate and credible. In Europe, the total tolerable daily intake (TTDI) of total phthalate esters per person has been estimated to be 0.3 mg/kg body weight. The contents of about 69% of the phthalates detected in foods are more than 0.3 mg/kg, over the Europe standard. This indicates that there is quite high concentration of the phthalates migrating into foods.Key words ：phthalates ；determine ；GC中图分类号：TS207.5 文献标识码：A 文章编号：1002-6630(2008)07-0362-04收稿日期：2008-04-20基金项目：江苏省自然科学基金项目(BK2007576)作者简介：柴丽月(1981-)，女，硕士研究生，研究方向为食品安全。
GC-MS测定食用油中DBP和DEHP含量的不确定度评定
化剂含量进行检测。 1.3 检测样品及制样
称取 0.5 g 食用油样品（精确到 0.000 1 g）于 10 mL 比色管中，加入浓度为 10 μg·mL-1 的同位素内标使用 液 50 μL，依次加入 100 μL 正己烷和 2 mL 乙腈，涡 旋 1 min，超声提取 20 min，4 000 r·min-1 离心 5 min，收 集上清液，再加入 2 mL 乙腈，涡旋 1 min，4 000 r·min-1 离心 5 min，再加入 2 mL 乙腈重复提取一次，合并 3 次上层清液，经 SPE 小柱净化后氮吹至近干，正己烷 定容至 2 mL，涡旋混匀，供 GC-MS 分析。 1.4 GC-MS 分析条件
摘 要：根据《食品安全国家标准 食品中邻苯二甲酸酯的测定》（GB 5009.271-2016）第一法的规定，采用 内标法的前处理方式、GC-MS 进样，对食用油中 DBP 和 DEHP 的含量进行不确定度评定。该方法可改善由于 实验过程中的样品损耗造成的回收率不稳定等问题，提高准确度和精密度。参照《测量不确定度评定与表示》 （JJF 1059.1-2012），建立测量模型，对整个测量过程中不确定度的来源进行了分析。结果表明，制备空白添加 标准曲线及标准曲线拟合过程引入的不确定度最大，其次是体积的量取、重复性和回收率，而样品称量引入的 不确定度可忽略不计。
邻苯二甲酸酯混标（1 mg·mL-1，1 mL）、P 内 标溶液（DBP-D4，10 mg）、DEHP 内标溶液（DEHP-D4， 25 mg），标准品均为 Dr.Ehrenstorfer GmbH 公司产品。 1.2 实验方法
按照国家标准《食品安全国家标准 食品中邻苯二 甲酸酯的测定》（GB 5009.271-2016）对食用油中的塑
1 实验部分
气质联用精确定性定量分析六种邻苯二甲酸酯
气质联用仪是非常好的满足企业及检测机构要求的最好的方法。
2． 实验部分
2．1 仪器及工作条件 气质联用仪 GC-MS 2010 Plus（岛津公司） GC-MS solution 工作站 AOC-20s 自动进样器
DEHP 10.971 min 10.973 min 10.972 min 10.975 min 10.974 min 10.973 min 10.973 min 0.01%
DINP 12.646 min 12.649 min 12.648 min 12.653 min 12.651 min 12.648 min 12.649 min 0.02%
DBP 5183856 5285792 5329952 5290221 5282080 5310960 5280477 0.96%
表二：保留时间重现性( n=6 )
BBP 9.636 min 9.637 min 9.636 min 9.638 min 9.638 min 9.638 min 9.637 min 0.01%
[2]: 06 玩具出口再创新高 市场分析 第二期 2007 年《中外玩具制造》 [3]: EPA8061A Phthalate esters by gas-chromatography with electrom
capture detection(GC/ECD) [4]：SN/T 1779-2006 塑料血袋中邻苯二甲酸酯的测定 –GC-MS 方法 [5]: HJ/T 72-2001 水质 DMP,DBP,DNOP 的测定- HPLC 法 [6]: GB/T 20388-2006 纺织品邻苯二甲酸酯的测定
超声提取-气相色谱-质谱法测定塑料包装食品中16种邻苯二甲酸酯类增塑剂
超声提取-气相色谱-质谱法测定塑料包装食品中16种邻苯二甲酸酯类增塑剂武婷敏; 赵莎; 盛倩; 陈彦会; 刘刚; 张博文; 秦静波; 栾小康【期刊名称】《《化学分析计量》》【年(卷),期】2019(028)002【总页数】5页(P94-98)【关键词】超声萃取; 气相色谱-质谱法; 塑料包装食品; 邻苯二甲酸酯; 增塑剂【作者】武婷敏; 赵莎; 盛倩; 陈彦会; 刘刚; 张博文; 秦静波; 栾小康【作者单位】杭州海润泰合检测技术有限公司杭州 310000; 青岛海润检测股份有限公司山东青岛 266000【正文语种】中文【中图分类】O657.3食品安全一直是备受关注的问题，尤其是“塑化剂”事件的出现，邻苯二甲酸酯类物质成为舆论关注的热点。
食品安全问题是一个系统性工程，人民不仅关注食品中有毒有害物质的含量，而且越来越关注食品在生产、加工、包装、运输、存储等过程中是否存在邻苯二甲酸酯类物质，以及在这些过程中邻苯二甲酸酯类物质向食品迁移的潜在可能性。
塑料包装材料具有化学稳定性好，性价比高，轻巧及方便运输等优点，因此被广泛应用于生、熟食品的包装。
为了提高塑料的可塑性和延展性，塑料包装材料在生产加工过程中往往会加入一些邻苯二甲酸酯类增塑剂进行改性，以达到特定的效果。
这些被添加在包装材料中的邻苯二甲酸酯类塑化剂会直接或间接与食品接触，在食品的运输、存储等过程中受温度、光照、辐射和时间等因素的影响，极有可能逐渐迁移到食品当中，从而造成食品污染［1］。
因此加强对塑料包装食品中邻苯二甲酸酯类增塑剂的准确测定具有十分重要的意义。
目前测定食品或者塑料食品包装材料中邻苯二甲酸酯类增塑剂的方法主要有气相色谱法、气相色谱-质谱法和高效液相色谱法等［2-7］。
其中气相色谱法和高效液相色谱法灵敏度较低，且容易出现假阳性结果，定性能力较差；气相色谱-质谱法灵敏度高，定性能力强，更适用于包装材料中微量邻苯二甲酸酯类增塑剂残留量的测定。
气相色谱-质谱法同时测定食用油中的35种增塑剂
气相色谱-质谱法同时测定食用油中的35种增塑剂李晔;范赛;吴国华;赵榕【摘要】建立同时测定食用油中35种增塑剂的固相萃取-气相色谱-质谱(SPE-GC-MS)分析方法.采用乙腈萃取食用油中待测组分,经过硅胶/N-丙基乙二胺固相萃取(SPE)净化,乙腈淋洗后,氮吹浓缩至1 mL;再经DB-5 MS色谱柱程序升温分离,选择离子监测模式(SIM)定性,外标法定量.食用油中35种增塑剂方法检出限为0.02 ～0.15 mg/kg;平均回收率为64.2％～129.6％;相对标准偏差RSD小于18.4％;线性范围:0.1 ～5.0 mg/L,相关系数≥0.9975.方法稳定、可靠,适用于食用油中多种类增塑剂的同时分析.【期刊名称】《中国粮油学报》【年(卷),期】2015(030)008【总页数】5页(P127-131)【关键词】增塑剂;食用油;固相萃取;气相色谱-质谱【作者】李晔;范赛;吴国华;赵榕【作者单位】北京市西城区疾病预防控制中心,北京100053;北京市疾病预防控制中心,北京100013;北京市疾病预防控制中心,北京100013;北京市疾病预防控制中心,北京100013【正文语种】中文【中图分类】R155.5+1增塑剂是一类增强产品可塑性和柔韧性的助剂，被广泛用于食品包装、儿童玩具及医疗器械所用的聚氯乙烯（PVC）高分子材料中。
研究表明：增塑剂作为一类环境激素，具有内分泌干扰作用，可导致生殖能力下降及发育异常等临床症状，具有致突、致畸和致癌作用［1］。
由于增塑剂与PVC之间仅仅由氢键或范德华力连接，结合不牢固，易迁移到外环境中［2］，并且该类物质脂溶性，亲酯性强，更易迁移到油脂类接触物中［3］。
目前市售的食用油绝大部分的包装材料是塑料，包装材料中的增塑剂可能会通过扩散、浸出等方式迁移到食用油中，危害人体健康［4－5］。
因此对食用油中增塑剂的监测十分必要。
目前国内外关于油脂类样品的前处理多采用凝胶渗透色谱法［6－9］，此方法检测增塑剂本底较高、溶剂用量大而污染环境、耗时长，并且检出限较高，不能满足国家规定的增塑剂迁移限量标准的要求［10］。
固相萃取-气相色谱-质谱联用法测定水产品中邻苯二甲酸酯的残留量
固相萃取-气相色谱-质谱联用法测定水产品中邻苯二甲酸酯的残留量姜琳琳【摘要】A method was developed for the determination of 6 common phthalate esters ( PAEs ) in aquatic products by gas chromatography-mass spectrometry ( GC-MS) . The PAEs were extracted by cyclohexane-ethyl acetate (1∶1) mixed solution, degreased by acetonitrile saturated n-hexane, then extracted by N-hexane saturation of acetonitrile, and purified by PAE30006-C SPE glass column, washed by 1% ethyl ace-tate and eluted by hexane-ethyl acetate (1∶1), the eluent was concentra ted and dissolved in hexane, and analyzed by GC-MS. The results showed that the linear range of 6 PAEs were 10~5 000 ng/mL, and the correlation coefficients were 0. 9992~0. 9998, limits of detection (LOD) were 0. 62~2. 96 μg/kg, limits of quantificat ions (LOQ ) were 2. 0 ~9. 0 μg/kg, The average recovery of the added test in tilapia from 10, 50, 100 μg/kg was 70. 5%~105. 4%, and the relative standard deviations ( RSD) was 3. 78% ~7. 57%. The average recovery of the added test with 50 ug/kg in pacific white shrimp, grass carp, mud crab, yellow croaker and oyster was 71. 5% ~102. 5%, and the RSD was 3. 25% ~7. 86%. The method was suitable for the determination of PAEs in aquatic products with high extraction efficiency and purification effect.%建立了测定水产品中常见的6种邻苯二甲酸酯类化合物( PAEs)的气相色谱-质谱(GC-MS)分析方法。
分散固相萃取-液相色谱法测定食品纸包装材料中7种丙烯酸酯类化合物
分散固相萃取-液相色谱法测定食品纸包装材料中7种丙烯酸酯类化合物黄金凤1，李秀英1，寻知庆1，魏中华1，林森煜1，李哲2，黄宝华2,郭新东1（1.广州质量监督检测研究院，广东广州 511447）（2.广东工业大学轻工化工学院，广东广州 510006）摘要：建立了一种简单、快速测定食品纸包装材料中7种丙烯酸酯类化合物（2-丙烯酸甲酯、2-丙烯酸乙酯、2-丙烯酸丁酯、2-丙烯酸辛酯、2-甲基-2-丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸-2-羟乙基酯和2-甲基-2-丙烯酸辛酯）的分散固相萃取净化-液相色谱分析方法。
样品以丙酮提取，混合吸附剂（10 mg 多壁碳纳米管和50 mg 硅藻土）分散净化后采用AQ C18液相色谱柱分离，紫外检测器检测。
7种丙烯酸酯类化合物在0.10~100 mg/L 范围内线性关系良好，相关系数均大于0.999，方法的检出限为0.027~0.066 mg/kg ，回收率为83.9%~109%，日内精密度（n=6）为1.4%~5.5%，日间精密度（n=5）为4.7%~9.3%。
该方法具有净化效果好、定量准确、灵敏快速的特点，适用于食品纸包装材料中7种丙烯酸酯类化合物的检测分析。
关键词：丙烯酸酯类化合物；食品纸包装材料；高效液相色谱法；分散固相萃取文章篇号：1673-9078(2016)4-259-264 DOI: 10.13982/j.mfst.1673-9078.2016.4.041Determination of Seven Acrylate Compounds in Food Packaging Paper Materials by Dispersive Solid-phase Extraction Coupled with HPLCHUANG Jin-feng 1, LI Xiu-ying 1, XUN Zhi-qing 1, WEI Zhong-hua 1, LIN Sen-yu 1, LI Zhe 2, HUANG Bao-hua 2,GUO Xin-dong 1(1.Guangzhou Quality Supervision and Testing Institute, Guangzhou 511447, China)(2.School of Chemical Engineering and Light Industry, Guangdong University of Technology, Guangzhou 510006, China)Abstract: A simple and rapid method was developed for the determination of seven acrylates (methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, n -octyl acrylate, methyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, and n -octyl methacrylate) in the paper materials used for food packaging by high performance liquid chromatography (HPLC) following dispersive solid phase extraction (d-SPE). The paper sample was extracted with acetone under ultrasonication, and the extract was purified by a simple d-SPE using mixed adsorbents (10 mg of multi-walled carbon nanotubes and 50 mg of Celite (kieselguhr). The purified extract was fractionated using AQ C 18 column chromatography and the components were detected with an ultraviolet (UV) detector. The calibration curves of the seven acrylates were linear in the concentration range of 0.10~100 mg/L, with correlation coefficients above 0.999. The limits of detection (LODs) were in the range of 0.027–0.066 mg/kg; the mean recoveries of acrylates in spiked samples ranged from 83.9 to 109 %; the intra-day precisions (n = 6) and inter-day precisions (n = 5) were in the ranges of 1.4 to 5.5%, and 4.7 to 9.3%, respectively. The method developed in this study is sensitive and rapid and can be used for the purification and accurate quantitation of the acrylates It has application in the detection and analysis of the seven acrylates in paper materials used for food packaging.Key words: acrylate compounds; dispersive solid phase extraction; food packaging paper materials; high performance liquid chromatography丙烯酸酯类物质是丙烯酸及其同系物的酯类的259收稿日期：2016-02-25基金项目：国家质检总局科技计划项目（2014QK049）作者简介：黄金凤（1979-），女，高级工程师，研究方向为食品及食品相关产品分析技术通讯作者：郭新东（1976-），男，博士，教授级高工，研究方向为食品及食品相关产品分析技术总称，能自聚或和其他单体共聚，是重要的基础有机原料，在精细化工工业应用中占有相当重要的地位[1]。
气质联用同时测定食品中四种防腐剂
ｌ ｉ ｍｉ ｔ ． Ｒｅ ｓ ｕｌ ｔ ｓ： Ｗ ｉ ｔ ｈｉ ｎ ｃ ｏｎ ｃ ｅ ｎｔ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｒ ａ ｎ ｇ ｅ ｏ ｆ０ ～ ２． ０ ｇ ／ ｋｇ， ｔ ｈｅ ｒ ｅ ｃ ｏ ｖｅ ｙ ｒ ｗａ ｓ ９１ ． ６％ ～ １ ０１ ． ２％ ， ｔ ｈｅ ｄ ｅ ｇ ｒ ｅ ｅ ｏ ｆｐ ｒ ｅ ｃ ｉ ｓ ｉ ｏ ｎ
围推广提供 了理论依据 。 关键词 ：防腐剂 ；气质联用 ；食 品 中图分类号 ：Ｔ Ｓ ２ ０ ２ ． ３ ／ Ｔ Ｓ ２ ０ ７ ． ３ 文献标识码 ：Ａ 文章编号 ：１ ０ ０ ６ —２ ５ １ ３（ ２ ０ １ ７ ）０ ５ —０ ２ ０ ４ —０ ５
Ｓｔ ｉ ｍｕｌ ｔ ａｎ ｅ ｏｕ ｓ ｄ ｅ ｔ ｅｒ ｍｉ ｎ ａ ｔ ｉ ｏｎ ｏ ｆ ｐ ｒ ｅ ｓ ｅｒ ｖ ａ ｔ ｉ ｖ ｅｓ ｉ ｎ ｆ ｏｏ ｄ ｂ ｙ ＧＣ— — ＭＳ
ａ ｃ ｃ ｒａ ｕ ｔ ｅ ，ｔ ｈｕ ｓ ｃ ｏ ｕ ｌ ｄ ｂ ｅ ｕ ｓ ｅ ｄ ａ ｓ ｈｅ ｔ ｔ ｈ ｅ ｏ ｒ ｙ ｅ ｖ ｉ ｄ ｅ ｎ ｃ ｅ ｏｒ ｆ ｔ ｈ ｅ ｆ ｕ ｔ ｒｅ ｕ ｐ ｏ ｐ ｕ ｌ ａ ｒ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ．
Ｋｅ ｙ ＷＯ ｒ ｄｓ： ｐ ｒ ｅｓ ｅ ｒ ｖａ ｔ ｉ ｖ ｅ ｓ； ＧＣ—Ｍ Ｓ； ｆ ｏ ｏｄ
食品中塑化剂的来源及其检测方法(DOC)
食品中塑化剂来源及其检测方法摘要：塑化剂就是邻苯二甲酸酯类物质，可以改善塑料可塑性和提高塑料强度的一常用化学助剂。
该化学助剂不以化学键方式与塑料成分结合，在适当条件下不断向周围环境释放而污染食品。
有些种类塑化剂毒性较大，长期食用残留有这些塑化剂的食品会对人体健康造成极大危害。
本文对食品中塑化剂的来源、危害以及国内外对食品中塑化剂残留检测方法进行了评述及展望。
关键词：塑化剂；食品；来源；检测方法Abstract: Plasticizer is a group of important chemical of phthalates, which canimprove the plasticity of plastic and strength of plastic . The chemical additives are not chemically but physically bound to the polymor materials. in appropriate conditions so they can continue to release to the surrounding environment and the contamination of food in appropriate conditions. Some kinds of plasticizer have severe toxicity and long-term consumption of residues of these plasticizers food will cause great harm to human health. In this paper, the source,harm and common analytical methods for phthalate esters acid residues in foods were reviewed basedm on references，in order to promote more effective residual detection and supervision.Keywords Plasticizer; food; source ;the analytical methods1 引言塑化剂（增塑剂）是一种通过降低高分子材料的转变温度而使其变得更加柔软或者直接液化的塑料助剂，主要用于使塑料变得更加有韧性或使材料直接液化。
三重串联四级杆气质联用法测定化妆品中的三种邻苯二甲酸酯类增塑剂
的三 种 邻 苯 二 甲酸 酯 （ 苯 二 甲 酸 二 丁 酯 、 苯 二 甲 酸 丁基 苄 基 酯 、 苯 二 甲 酸 二 乙 基 己 酯 ） 塑 剂 ．化 妆 品 经 邻 邻 邻 增 甲醇 提 取 ， 一 ＭＳ柱 分 离 ， 用 Ｇ — ／ ＨＰ５ 采 Ｃ ＭＳ ＭＳ的 多 反 应 监 测 模 式 ， 保 留 时 间 和 离 子 对 （ 离 子 和 子 离 子 ） 息 以 母 信 比较 定 性 ， 以母 离 子 和 响应 值 高 的 子 离 子 进 行 定 量 ．结 果 表 明 ， 方 法 的 检 出 限 为 １ ～ ２ ｇ ｇ 相 对 标 准 偏 差 该 ２ ８ｎ ／ ， 为 １ ６ ～７ ５ ， ． ． ４ 目标 物 的 加 标 回收 率 为 ８ ． ～ １ １１ ； 方 法 可用 于 检 测 日常 化 妆 品 中 邻 苯 二 甲 酸 酯 的 ６４ ２ ． 该
Ｓ ｍ ｕ ｔ ｎ ｏ ｓ ｄ ｔ ｒ ｉ ｔｏ ｆ ｔ ｒ ｅ ｋ ｎ ｓ ｏ ｈｔ ｌ ｔ ｉ ｌａ ｅ ｕ ｅ ｅ ｍ ｎａ ｉ ｎ ｏ ｈ ｅ ｉ ｄ ｆ ｐ ｈａ ａ ｅ
ｐ ａｔ ｉｅｓｉ ｏｍｅｉｓｂ ａ ｈ ｏ ｔｇ ａ ｈ ／ｒｐｅ ｌｓｉ ｚｒ ｎｃ ｓ ｔ ｙｇ ｓｃ ｒｍａｏ ｒ ｐ ｙ ｔｉｌ ｃ ｃ
Ｋ ｙ ｏｄ ：ｇ ｓ ｃ ｒ ｍａｏ ｒｐ ｙ ｔｉｌ ｑ ａ ｒ ｐ ｌ ｍａ ｓｓ ｅｔｏ ｔｙ ｏ ｍｅｉ ；ｐ ｔ ａ ｔ ； ｅｗ ｒ ｓ ａ ｈｏ ｔｇａ ｈ ／ｒ ｅ ｕ ｄ ｕ ｏｅ ｐ ｓ ｐ ｃｒｍｅｒ ；ｃ ｓ ｔ ｓ ｈ ｈ ｉ ｅ ｃ ａ
ｐ ａ ｔｃｚ ｒ；ｄｅ ｅ ｍ ｉ ｔｏｎ ｌ ｓ ｉ ｉｅ ｔ ｒ ｎａ ｉ
ｑ ａ ｒ ｐｏ ｅ ｍ ａ ｓ ｓ ｃ ｒ ｍ ｅ ｒ ｕ ｄ ｕ ｌ ｓ ｐｅ ｔ ｏ ｔｙ
玩具及儿童用品中特定邻苯二甲酸酯增塑剂的测定
邻苯二甲酸酯增塑剂的测定1.0 目的本标准规定了玩具及儿童用品中邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸丁苄酯（BBP）、邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（DEHP）、邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP）、邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）和邻苯二甲酸二异癸酯（DIDP）共6种邻苯二甲酸酯增塑剂的测定方法。
2.0 范围本标准适用于含有塑料、纺织品、涂层材料玩具及儿童用品。
3.0 原理将玩具和儿童用品的样品制备成试样后，用二氯甲烷在索氏抽提器中对试样中邻苯二甲酸酯进行提取，将提取液定容后用气相色谱/质谱联用仪（GC/MS）进行定性及定量分析。
4.0 仪器和设备4.1 实验室常用玻璃器皿。
4.2 分析天平，精确至0.001g。
4.3 索氏提取装置。
4.4 旋转蒸发仪。
4.5 移液器。
4.6 有机相微孔滤膜：PTFE聚四氟乙烯，孔径0.45µm。
4.7 抽提纸筒。
4.8 固相萃取柱(SPE)：1g二氧化硅胶体/6mL。
4.9 气相色谱/质谱联用仪（GC-MS）参数设置：柱子型号： DB-5MS 柱(内径：0.25mm；长度：30m；厚度：0.25 µm)柱温箱条件：初始温度： 120°C初始时间： 0 分钟升温速率1： 15°C/min 到 230°C升温速率2： 5°C/min到 280°C升温速率3： 30°C/min 到 310°C保持5分钟溶剂延迟：3分钟载气：氦气流速： 1 mL/min进样口温度： 280°C传输线温度： 300°C进样量： 1µL，不分流5.0 化学试剂和标准物质5.1 二氯甲烷：HPLC级5.2 标准物质标准物质的纯度不低于95%，具体信息见表1：6.0 标准溶液的配制6.1 购买邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)，邻苯二甲酸二丁酯(DBP)，邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯(DEHP)，邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)和邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)混合标样，各物质浓度见表2。
大体积进样气质联用法分析食品中塑化剂的解决方案
大体积进样-气质联用法分析食品中塑化剂的解决方案上海舜宇恒平科学仪器有限公司1 概述塑化剂污染食品事件此次在台湾引起轩然大波，不法商家为追求利益将塑化剂代替棕榈油添加于一种经常使用于果汁、果酱、饮料等食品中的合法食品添加物——“起云剂”中，造成多种食品污染。
塑化剂是指“邻苯二甲酸（2─乙基己基）二酯（DEHP）”，属于邻苯二甲酸酯类物质，其分子结构类似荷尔蒙，被称为“环境荷尔蒙”，是环保署列管的毒性化学物质。
若长期食用可引能起生殖系统异常、甚至造成畸胎、癌症的危险。
对于食品中邻苯二甲酸酯类化合物的检测，GB/T21911-2008《食品中邻苯二甲酸酯的测定》中规定了GC-MS作为检测方法。
此标准适用于食品中16种邻苯二甲酸酯类物质的含量测定。
含油脂样品中各邻苯二甲酸酯化合物的检出限为1.5mg/kg，不含油脂样品中各邻苯二甲酸酯化合物的检出限为0.05mg/kg。
GB/T 21911-2008的原理是：各类食品提取、净化后经气相色谱-质谱联用仪进行测定。
采用特征选择离子监测扫描模式（SIM），以碎片的丰度比定性，标准样品定量离子外标法定量进行检测。
不含油脂类物质采用正己烷萃取后取上清液即可进行GC-MS分析；含油脂类物质经提取后，再经凝胶渗透色谱（GPC）净化后进行GC-MS分析。
大体积进样-气质联用法采用大体积进样器，增大进样体积以提高检测灵敏度，配合具有优秀的检出灵敏度和可靠的稳定性的高性能气质联用仪，保证实验结果的精准可靠。
本方案具有以下特点：1)样品处理及检测方法符合国家标准的要求采用GPC净化样品、GC/MS分析检测的方法，完全符合GB/T21911-2008的要求。
2)简化前处理过程，省却浓缩步骤，提高分析效率采用大体积进样方式，在进样的同时进行样品浓缩，省却GPC净化后的浓缩步骤，直接进样分析即可获得与常规方法同等的灵敏度。
3)进一步提升检测灵敏度，即使痕量的目标物亦可检测LVI-S200大体积进样器采用“胃袋式”衬管，进样量最大可达200µl，将检出灵敏度提高10~100倍。
气相色谱－质谱联用法测定土壤中邻苯二甲酸酯类增塑剂
２０１０年１０月Ｏｃｔｏｂｅｒ２０１０岩 矿 测 试ＲＯＣＫＡＮＤＭＩＮＥＲＡＬＡＮＡＬＹＳＩＳＶｏｌ．２９，Ｎｏ．５５３１～５３４收稿日期：２０１０ ０１ １８；修订日期：２０１０ ０４ ２７基金项目：国土资源地质大调查———地下水污染测试技术研究项目资助（１２１２０１０６３４６０７）作者简介：张小辉（１９８１－），男，陕西高陵人，工程师，从事土壤样品有机分析及检测技术研究。
Ｅ ｍａｉｌ：ｘｉａｏｈｕｉｙｅａｈ＠１２６．ｃｏｍ。
文章编号：０２５４５３５７（２０１０）０５０５３１０４气相色谱－质谱联用法测定土壤中邻苯二甲酸酯类增塑剂张小辉，王晓雁（陕西省地质矿产实验研究所，陕西西安 ７１００５４）摘要：应用加速溶剂萃取，气相色谱－质谱联用法测定土壤中６种邻苯二甲酸酯类有机污染物。
对邻苯二甲酸酯类污染物的提取溶剂进行了优化选择，确定二氯甲烷作为最佳提取溶剂。
对色谱柱升温程序进行了优化，以使两个出峰时间较接近的目标物邻苯二甲酸二甲酯（ＤＭＰ）、邻苯二甲酸二乙酯（ＤＥＰ）能够达到基线分离。
方法标准曲线的线性范围为０．５０～２０．０ｍｇ／Ｌ，线性相关系数均大于０．９９７０，方法检出限为６７μｇ／ｋｇ，加标回收率为８１．９％～１１１．４％。
方法检出限较低，精密度好，简便快速，可满足大批量样品分析对质量和进度的要求。
关键词：加速溶剂萃取；气相色谱－质谱法；土壤；邻苯二甲酸酯中图分类号：Ｏ６５２．６２；Ｏ６５７．６３；Ｓ１５１．９３；Ｏ６２３．６２４文献标识码：ＢＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＰｈｔｈａｌａｔｅＥｓｔｅｒＰｌａｓｔｉｃｉｚｅｒｉｎＳｏｉｌｓｂｙＧａｓＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ＭａｓｓＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙＺＨＡＮＧＸｉａｏ ｈｕｉ，ＷＡＮＧＸｉａｏ ｙａｎ（ＳｈａｎｎｘｉＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＧｅｏａｎａｌｙｓｉｓ，Ｘｉ′ａｎ ７１００５４，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａｍｅｔｈｏｄｆｏｒｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆ６ｐｈｔｈａｌａｔｅｅｓｔｅｒｓ（ＰＡＥｓ）ｂｙｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ（ＧＣ ＭＳ）ｗｉｔｈａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄｓｏｌｖｅｎｔｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ（ＡＳＥ）ｓａｍｐｌｅｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｗａｓｄｅｖｅｌｏｐｅｄ．Ｍｅｔｈｙｌｅｎｅｃｈｌｏｒｉｄｅｗａｓｓｅｌｅｃｔｅｄａｓｔｈｅｏｐｔｉｍｕｍｅｘｔｒａｃｔｉｏｎｓｏｌｖｅｎｔｔｈｒｏｕｇｈｔｈｅｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｓａｎｄｔｈｅｐｒｏｇｒａｍｍｅｄｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｃｏｎｄｉｔｉｏｎｏｆｔｈｅｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｃｏｌｕｍｎｗａｓｏｐｔｉｍｉｚｅｄｉｎｏｒｄｅｒｔｏｏｂｔａｉｎｔｈｅｂａｓｅｌｉｎｅｓｅｐａｒａｔｉｏｎｂｅｔｗｅｅｎａｄｊａｃｅｎｔｓｐｅｃｔｒａｆｒｏｍｔｈｅｔａｒｇｅｔｓｏｆｄｉｍｅｔｈｙｌ（ｏ ）ｐｈｔｈａｌａｔｅ（ＤＭＰ）ａｎｄｄｉｅｔｈｙｌ（ｏ ）ｐｈｔｈａｌａｔｅ（ＤＥＰ）．Ｔｈｅｌｉｎｅａｒｒａｎｇｅｏｆｔｈｅｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎｃｕｒｖｅｗａｓｆｒｏｍ０．５０ｔｏ２０ｍｇ／Ｌｗｉｔｈｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ＞０．９９７．ＴｈｅｄｅｔｅｃｔｉｏｎｌｉｍｉｔｏｆｔｈｅｍｅｔｈｏｄｆｏｒｔｈｅＰＡＥｓｗａｓ０．０６７ｍｇ／Ｌａｎｄｔｈｅｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓｗｅｒｅ８１．９％～１１１．４％．Ｔｈｅｍｅｔｈｏｄｐｒｏｖｉｄｅｓｔｈｅａｄｖａｎｔａｇｅｓｏｆｌｏｗｄｅｔｅｃｔｉｏｎｌｉｍｉｔｓ，ｇｏｏｄｐｒｅｃｉｓｉｏｎ，ｈｉｇｈｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙａｎｄｉｓｓｕｉｔａｂｌｅｆｏｒｒｏｕｔｉｎｅａｎａｌｙｓｉｓｏｆＰＡＥｓｉｎｓｏｉｌｓａｍｐｌｅｓ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄｓｏｌｖｅｎｔｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ；ｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ；ｓｏｉｌ；ｐｈｔｈａｌａｔｅｅｓｔｅｒ邻苯二甲酸酯（ＰＡＥｓ），又称酞酸酯，是世界上生产量大、应用面广的人工合成有机化合物之一，他可用作农药载体、驱虫剂、化妆品、香味品、润滑剂和去污剂的生产原料。
气质联用法测定食品中特丁基对苯二酚
气质联用法测定食品中特丁基对苯二酚
乙小娟;朱加叶;王莉
【期刊名称】《食品科学》
【年(卷),期】2007(028)006
【摘要】建立了气相色谱-质谱检测食品中的特丁基对苯二酚的检测方法.样品经乙酸乙酯提取浓缩后,再经饱和乙腈溶解,正己烷脱脂,以气质联用仪选择离子定性、定量,方法简便、快速、准确、可靠.测定低限0.05 mg/kg,回收率90%～102%,相对标准偏差1.10%.
【总页数】4页(P262-265)
【作者】乙小娟;朱加叶;王莉
【作者单位】张家港出入境检验检疫局,江苏,张家港,215633;张家港出入境检验检疫局,江苏,张家港,215633;张家港出入境检验检疫局,江苏,张家港,215633
【正文语种】中文
【中图分类】TS202.3
【相关文献】
1.液相色谱法测定食品中抗氧化剂特丁基对苯二酚 [J], 桂学琴
2.基质分散固相萃取-气质联用法测定含油食品中DBP、BBP、DEHP三种增塑剂含量 [J], 周颖;安莹;曾惠琴
3.高效液相色谱荧光检测法测定食品中的特丁基对苯二酚 [J], 徐琴;林洪;江志刚;牟志春;汤志旭
4.高效液相色谱法测定食品中特丁基对苯二酚 [J], 杨光
5.高效液相色谱法测定食品中特丁基对苯二酚 [J], 王德胜
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超声萃取-气质联用法测定食品包装中6种PAEs
超声萃取-气质联用法测定食品包装中6种PAEs成斌【摘要】建立了超声萃取-气质联用法测定食品塑料包装中6种PAEs(DMP、DEP、DBP、DPP、DHP和DEHP),并对样品前处理和色谱条件进行了优化.结果表明:20℃或室温条件下,以正己烷为提取剂,超声萃取30min时,6种物质的提取效果较好;在0.5mg/L～8.0mg/L线性范围内,6种物质的相关系数均在0.999以上,定性检出限在1.85 μg/L～3.75μg/L之间,定量检测限在6.16μg/L ～12.5μg/L之间;回收率为85.9％～ 108％,相对标准偏差(RSD)为1.22％～3.59％.因此,所建方法简便准确、快速有效,为食品塑料包装中6种PAEs的检测提供参考.【期刊名称】《合成材料老化与应用》【年(卷),期】2016(045)003【总页数】6页(P56-61)【关键词】增塑剂;邻苯二甲酸酯类;超声萃取;气相色谱-质谱联用【作者】成斌【作者单位】山西省产品质量监督检验研究院,山西太原030012【正文语种】中文【中图分类】O656.31邻苯二甲酸酯类(PAEs)，是常用的一类增塑剂，其主要作用是增强塑料的可塑性和柔韧性，并与乙烯基及其它高分子具有较强的兼容性，因此广泛应用于塑料工业[1]。
然而PAEs易通过皮肤和粘膜被人体吸收累积，导致生殖功能紊乱[2]、内分泌失调[3]，甚至诱发癌症[4-5]。
2008年，中国国家标准化管理委员会发布了《食品容器、包装材料用添加剂使用卫生标准GB 9685-2008》，对塑化剂的最大残留量做了规定[6]。
2011年6月国家卫生部签发的551号文件《卫生部办公厅官员通报食品及食品添加剂中邻苯二甲酸酯类物质最大残留量的函》明确了具体的最大残留量限值，DEHP、DINP和DBP的最大残留量，分别不超过1.5mg/kg、9.0mg/kg和0.3mg/kg。
目前测定食品包装材料中PAEs的方法，主要有气相色谱法(GC)[7-8]、气相色谱-质谱联用法(GC-MS)[9-10]、高效液相色谱法(HPLC)[11]和超高效液相色谱法(UPLC)[12]。
吗啡类毒品的固相萃取-气质联用法测定
吗啡类毒品的固相萃取-气质联用法测定
何国标;蒋硕勤;罗正坚
【期刊名称】《分析测试学报》
【年(卷),期】2008(027)0z1
【摘要】@@ 吸食滥用药物成为当今世界的主要社会问题,其中吗啡类毒品是主要产品[1],为了配合政府的强制戒毒措施,本实验通过检验吸毒者的尿样,利用质谱先进手段,建立了快速、准确、高效的检验方法,结果令人满意.
【总页数】2页(P11-12)
【作者】何国标;蒋硕勤;罗正坚
【作者单位】广西壮族自治区南宁市公安局刑科所,广西,南宁,530022;广西壮族自治区南宁市公安局刑科所,广西,南宁,530022;广西壮族自治区公安厅物证鉴定中心,广西,南宁,530012
【正文语种】中文
【中图分类】R9
【相关文献】
1.基质分散固相萃取-气质联用法测定含油食品中DBP、BBP、DEHP三种增塑剂含量 [J], 周颖;安莹;曾惠琴
2.吗啡类毒品中毒死者主要脏器内吗啡分布的研究 [J], 单亚明;郝春雨;王龙;王大勇;喻少波;陶禄阳;官大威
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4.固相萃取/气质联用法测定水中乙草胺的方法探讨 [J], 邓智友;王建蓉;周智勇;胥
川;蔡雨含;马懿
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_固相萃取-气相色谱-质谱联用测定土壤中4种拟除虫菊酯农药残留
第27卷第1期2015年3月塔里木大学学报Journal of Tarim UniversityVol．27No．1Mar．2015文章编号：1009－0568（2015）01－0135－06固相萃取－气相色谱－质谱联用测定土壤中4种拟除虫菊酯农药残留贾清华1杜涛2刘文杰2，3卢亚玲2，3*（1塔里木大学分析测试中心，新疆阿拉尔843300）（2塔里木大学生命科学学院，新疆阿拉尔843300）（3塔里木盆地生物资源保护利用兵团重点实验室，新疆阿拉尔843300）摘要建立了固相萃取－气相色谱－质谱联用快速测定土壤中4种菊酯残留的方法。
土壤试样经超声提取、弗洛里硅土柱净化，进气相色谱－质谱联用（GC－MS）检测。
实验优化了超声时间、提取溶剂和超声功率对提取率的影响，当超声时间20 min，提取溶剂石油醚：丙酮（1：2），超声功率因数为90%时，菊酯的提取率最好。
经过色谱条件优化，4种菊酯得到分离，在0．5 5mg/L范围内呈现良好的线性，检出限低于3μg/L，回收率介于76．2 96．8%之间。
建立的方法准确度好，灵敏度高，可用于土壤中菊酯残留的测定。
关键词固相萃取－气相色谱－质谱联用；菊酯中图分类号：O657．7文献标识码：A DOI：10．3969/j．issn．1009－0568．2015．01．024Determination four Kinds of Pyrethroid PesticidesＲesidues in Soil with the Combined Use of Solid Phase Extraction－Gas Chromatography－mass SpectrometryJia Qinghua1Du Tao2Liu Wenjie2，3Lu Yaling2，3*（1Analysis and Testing Center，Tarim University，Alar，Xinjiang843300）（2College of Life Science，Tarim University，Alar，Xinjiang843300）（3Key Laboratory of BiologicalＲesource Protection and Utilization of Tarim Basin，XinjiangProduction＆Construction，Alar，Xinjiang843300）Abstract Asolid phase extraction－gas chromatography－mass spectrometry（SPE－GC－MS）－method was established for the determination four kinds of pyrethroid pesticides residues in soil．The samples were extracted by ultrasonic assisted extraction and puri-fied by Florisil silica column，and were detected with gas chromatography－mass spectrometry（GC－MS）．Ultrasonic time，extrac-tion solvent rate and ultrasonic power were optimized on the extraction rate．When the ultrasonic time was20min，extraction solvent petroleum ether：acetone was（1：2），ultrasonic power was90%，the extraction rate of pyrethroid was the best．The results showed that the method had good linearity in the range of0．5 5mg/l，the detetion limits could reach less than3μg/l，and the recovery rate was between76．2 89．8%．The established method was of good accuracy，high sensitivity，and could be used for the determination of pyrethroid residue in soil．Key words SPE－GC－MS；Pyrethroid收稿日期：2014－05－26基金项目：塔里木大学校长基金项目（TDZKSS201312）作者简介：贾清华（1988－），女，助理实验师，本科，研究方向为色谱分析与食品安全。
超声萃取—气质联用法对玩具产品中增塑剂含量检测的质量控制分析和不确定度评估
超声萃取—气质联用法对玩具产品中增塑剂含量检测的质量控制分析和不确定度评估[摘要]玩具产品中增塑剂含量检测是玩具质量检测中的重要一环，本文对GB/T 22048-2022中提及的7种增塑剂进行了质量控制分析和不确定度评估。
采用超声萃取前处理，再用气相色谱——质谱联用仪进行检测，针对方法定量限、回收率、精密度进行质控分析，重点对检测过程中各不确定分量进行评估，计算各标准不确定度并合成各不确定度分量。
[关键词]超声萃取；增塑剂；气质联用；不确定度；质量控制增塑剂是一类特定邻苯二甲酸酯类（PAEs）的总称，亦称塑化剂。
增塑剂是在工业生产上被广泛使用的高分子材料助剂，凡是添加到聚合物材料中能增强聚合物弹性、耐用性和改善高分子材料性能的物质，广义上均可称为增塑剂。
传统塑料中使用的邻苯二甲酸脂类增塑剂用于玩具可能对儿童产生安全威胁，长期低浓度的邻苯二甲酸脂类增塑剂暴露可能诱发与生殖系统相关的慢性疾病如男性精子活性降低、女性引发性早熟、导致细胞突变引发癌症等[1-2]。
GB/T 22048-2015《玩具及儿童用品中特定邻苯二甲酸酯增塑剂的测定》[3]中前处理方法A和B均是索氏抽提原理，存在试剂使用量大、前处理耗时长的缺点。
不适用于当前样品量巨大的商业快速检验的需求。
在GB/T 22048-2022《玩具及儿童用品中特定邻苯二甲酸酯增塑剂的测定》[4]（代替GB/T 22048-2015）中对超声萃取的前处理方法确定为方法C。
本文参考GB/T 22048-2022中的前处理方法C对以下7种邻苯二甲酸酯增塑剂含量检测的质量控制进行验证分析和不确定度进行研究：表1本文检测的7种邻苯二甲酸酯Tab.1 Seven kinds of PAEs were detected in this paper质量控制分析主要围绕方法定量限、回收率、精密度进行分析[4]。
测量不确定度是利用可获得的信息，表征赋予被测量量值分散性的非负参数[5]，其大小决定了检测结果的质量和使用价值。
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Ｋ ｗｏｒｄｓ： ｐｌａｓｔｉｅｉｚｅｒｓ ｏｆ ＰＡＥｓ； ｍａｔｒｉｘ ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ ｓｏｌｉｄ ｐｈａｓｅ ｅｘｔｒａｃｔ ｉｏｎ； ＧＣ－ＭＳ
ｄｏｉ：１０．３９６９０．ｉｓｓｎ．１６７４—５０６Ｘ．２０１８．０１—０２５
邻 苯 二 甲酸 酯 （ＰＡＥｓ）是 目前 塑 料 制 品 中最 常 用量 和 向食 品迁移 的最 大允许 量 ［２］。
ＺＨＯＵ Ｙｉｎｇ， ＡＮ Ｙｉｎｇ， ＺＥＮＧ Ｈｕｉ—ｑｉｎ （Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｘｕｚｈｏｕ Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｘｕｚｈｏｕ Ｊｉａｎｇｓｕ ２２１１４０，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ： Ａ ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ ｔｈｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｒｅｅ ｋｉｎｄｓ ｏｆ ＰＡＥｓ， ＤＢＰ， ＢＢＰ ａｎｄ ＤＥＨＰ ｉｎ ｓｏｍｅ ｏｉｌ ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｆｏｏｄｓ（ｏｉｌ ｃｏｎｔｅｎｔ ｌｅｓｓ ｔｈａｎ １０％ 、ｗａｓ ｅｓｔａｂｌｉｓｈｅｄ ｂｙ ｍａｍｘ ｄｉｓｐｅｒｓｉｖｅ ｓｏｌｉｄ ｐｈａｓｅ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ａｎｄ ＧＣ—ＭＳ．Ｔｈｅ ｃｏｎ— ｄｉｔｉｏｎ ｏｆ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｉｓ ｏｐｔｉｍｉｚｅｄ ａｎｄ ｔｈｅ ｐｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｍｅｔｈｏｄ ｉｓ ｉｍｐｒ ｏｖｅｄ．Ｔｈａｔ ｉｓ． ｕｓｉｎｇ ｍａｔｒ ｉｘ ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ ｓｏｌｉｄ ｐｈａｓｅ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｔｕｂｅ ｔｏ ｅｘｔｒａｃｔ，ｐｕｒ ｉｆｙ ａｎｄ ｅｎｒ ｉｃｈ ｔｈｅ ｔａｒｇｅｔ ＰＡＥｓ， ｍａｋｉｎｇ ｔｈｅ ｅｘｐｅｒ ｉｍｅｎｔａｌ ｏｐ－ ｅｒａｔｉｏｎ ｍｏｒｅ ｃｏｎｖｅｎｉｅｎｔ ａｎｄ ｆａｓｔ， ａｎｄ ｅｆｅｃｔｉｖｅｌｙ ａｖｏｉｄｉｎｇ ｔｈｅ ｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅ ｏｆ ｃｏｍｐｌｅｘ ｍａｔｒ ｉｘ ｉｎ ｆｏｏｄ．Ｔｈｒｏｕｇｈ ｖｅｒｉ— ｆｉｃａｔｉｏｎ．ｔｈｅ ｒｅｃｏｖｅｒ ｉｅｓ ｏｆ ｔｈｅ ｔｈｒｅｅ ｋｉｎｄｓ ｏｆ ＰＡＥｓ ｉｎ ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ ａｒｅ ８２．５５一ｌ１０．９０％ ，ａｎｄ ｔｈｅ ｓｔａｎｄａｒｄ ｄｅｖｉａｔｉｏｎｓ （ＲＳＤ） ａｒｅ ａｌｌ ｗｉｔｈｉｎ ５％ ．Ｔｈｉｓ ｓｈｏｗｓ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ ｉｓ ａｃｃｕｒａｔｅ ａｎｄ ｒｅｌｉａｂｌｅ， ａｎｄ ｃａｎ ｍｅｅｔ ｔｈｅ ｎｅｅｄｓ ｏｆ ａｃｔｕａｌ
食 品 与 发 酵 科 技
Ｆｏｏｄ ａｎｄ Ｆｅｒｍｅｎｔａｔｍｎ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ＆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ
第 ５４卷 （第 １期 ） Ｖｏ１．５４，Ｎｏ．
基质分散 固相萃取一气质联 用法测定含油食 品中 ＤＢＰ、ＢＢＰ、ＤＥＨＰ三种增 塑剂含量
周 颖 ，安 莹 ，曾惠 琴
（徐 州工 业 职 业 技 术 学 院化 学 工 程学 院 ，江 苏 徐 州 ２２１１４０）
摘 要 ：建 立 了基 质 分散 固相 萃 取 一气相 色谱 一质 谱 法测 定部 分 含 油食 品 （含 油 量 小 于 １０％）中 ＤＢＰ、ＢＢＰ、ＤＥＨＰ三 种
ＰＡＥｓ的 分 析 方 法 ．优 化 了 色谱 检 测 条 件 ，改 进 了预 处 理 方 法 ，即 采 用基 质 分散 固相 萃取 管 来 提 取 、净 化 、富 集 目标 物
ＰＡＥｓ。使 实验 操 作 更 加 简便 快捷 ．同 时有 效 避 免 了食 品 中 复 杂基 质 的 干 扰 。通 过 验 证 ，该 法 中三 种 ＰＡＥｓ的加 标 回 收
率在 ８２．５５一ｌ１Ｏ．９０％ ，标 准 偏 差 （ＲＳＤ）都 在 ５％以 内 ，说 明 该 法 准确 可 靠 ，可 满足 实 际测 定 的 需要 。
关 键 词 ：邻 苯 二 甲酸 酯 类 增 塑 剂 ；基 质 分散 固相 萃取 ；气质 联 用
中 图分 类 号 ：ＴＳ２０７．３
文 献标 识 码 ：Ａ
文 章 编 号 ：１６７４—５０６Ｘ（２０１８ ＪＯ１一Ｏ１１９—００ｏ４
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
Ｄ ｅｔｅｒｍ ｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ｔｈｒｅｅ Ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒｓ ｏｆ Ｄ ＢＰ，ＢＢＰ ａｎｄ ＤＥＨ Ｐ ｉｎ Ｏｉｌ Ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ Ｆｏｏｄ ｂｙ Ｍ ａｔｒｉｘ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｖｅ Ｓｏｌｉｄ Ｐｈａｓｅ Ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ａｎｄ ＧＣ－Ｍ Ｓ
用 的一 种 增 塑剂 。它 的添 加 可增 加 塑 料制 品 的延展
目前 ＰＡＥｓ的 检 测 方 法 主 要 有 ＧＣ、ＧＣ—ＭＳ、
性 ，使其 变得 柔韧 。ＰＡＥｓ分 子结构 类 似荷 尔蒙 ，在 生 ＨＰＬＣ、ＬＣ—ＭＳ，预处 理方 法 主要有 凝 胶渗 透色 谱 、超
物 体 内会 模 拟正 常 激 素 ．从 而对 人 类 生殖 系 统 和激 素 功 能 产 生 影 响 ［１］，因此 各 国 已将 其 列 为 优 先 控制 污染 物 ．严 禁添 加 到食 品 中并 限制 其 在塑 料 中的使
声波 提 取 、固相 萃 取 等 。由于 食 品 的基 质 相 当复 杂 ， 含有 大量 的脂肪 、纤 维素 、蛋 白质等 大分 子 ，且 ＰＡＥｓ 在食 品 中含量很 少 ，故前 处理技 术是 分析 检测 ＰＡＥｓ
收稿 日期 ：２０１７一１０—２０
基金 项 目 ：徐 州工 业 职 业 技 术 学 院 院 级课 题 （ＸＧＹ２０１１０５） 作者简介 ：周颖 （１９８３一），女 ，副教授 。研究方向 ：食品分析与检测。
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食 品与 发 酵科技
２０１８年第１期
的关键 技 术之 一Ｌ３］。
２．２ 标 准 使 用 液 的 配 制
目前 食 品 中 ＰＡＥｓ类 化 合 物 主要 是 从塑 料 包装
将 标 准 储 备 液 用 正 己烷 逐 级 稀 释 成 ０．１ｍ ｇ／Ｌ、