2014高考新课标I理综化学试题、答案及详细解析剖析

2014年普通高等学校招生全国统一考试理科综合试题、解析、答案郑州外国语学校梁国顺今年试题平和，熟悉。

如第7题戊烷、戊醇、乙酸乙酯都是平时重点研究的物质之一。

第26题类比实验室制取乙酸乙酯，第27题类比H3PO3。

第二卷必做题中的化学方程式的书写比2013年少了5个，今年只有5个。

数量少了，方程式难度又小了。

计算量也不大。

所提整体难度低了。

不过实验题的量多了，分值高了。

只要扎扎实实推进课程改革，扎扎实实搞好常规课堂教学，认认真真研究高考命题规律，把课本知识的来龙去脉搞透彻，把近五年高考题琢磨清楚，把化学学科思想渗透到学习方法中，把学科方法训练成学科习惯性学科能力就是应试的最佳方法。

观察、比较、类比这是学习化学的基本方法，元素观、化合价观、氧化还原反应观、守恒观（电荷守恒、离子守恒、电子守恒、质量守恒）、极值思想、始终思想都是化学学科思想。

这是教师课堂教学、训练学生能力的核心目标。

一．选择题：本题共13小题，每小题6分，在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。

7．下列化合物中同分异构体数目最少的是( )A．戊烷B．戊醇C．戊烯D．乙酸乙酯【解析】考查同分异构现象和判断同分异构现象的程序。

类别异构→位置异构→碳架异构。

凡有这三种同分异构现象的，其同分异构体种类一定是教多的。

而戊烷只有碳架异构，所以同分异构体种类最少。

戊烷只有碳架异构，有正戊烷、异戊烷、新戊烷3种；戊醇有类别异构和碳架异构，不考虑类别异构，戊醇中戊基有8种，故戊醇的同分异构体超过8种；分子中有5个碳的碳架有3种，每种碳架都有碳碳双键的位置异构，戊烯和环戊烷属于类别异构，所以超过3种。

乙酸乙酯中酯类有甲酸丙酯（2种），丙酸甲酯，还有丁酸（2种），还有羟基醛类等，超过3种。

选A8．化学与社会、生活密切相关。

对下列现象或事实的解释正确的是9．已知分解1 mol H2O2 放出热量98KJ，在含少量I－的溶液中，H2O2的分解机理为：H 2O 2＋ I － →H 2O ＋IO － 慢 H 2O 2＋ IO －→H 2O ＋O 2＋ I －快 下列有关反应的说法正确的是( )A ．反应的速率与I －的浓度有关 B ． IO －也是该反应的催化剂 C ．反应活化能等于98KJ·mol －1 D ．v(H 2O 2)=v(H 2O)=v(O 2)【解析】考查活化能、中介物质、催化剂、反应速率和反应方程式中非气体或溶液的物质的化学计量数与其反应速率的关系的，属于基本概念。

IO －是中介物质，I －是该反应的催化剂。

98KJ·mol－1是分解1 mol H 2O 2的反应热。

v(H 2O 2)：v(H 2O)：v(O 2)=2:1:1.选A10．W 、X 、Y 、Z 均是短周期元素，X 、Y 处于同一周期，X 、Z 的最低价离子分别为X 2－和Z －，Y＋和Z -离子具有相同的电子层结构。

下列说法正确的是( )A ．原子最外层电子数：X ＞Y ＞ZB ．单质沸点：X ＞Y ＞ZC ．离子半径：X 2－＞Y ＋＞Z －D ．原子序数：X ＞Y ＞Z 【解析】考查元素周期表的结构和元素周期律的基本知识。

短周期元素为前三周期。

X 2－说明X 是O 或S ，Z －说明Z 是F 或Cl ，Y ＋和Z -离子具有相同的电子层结构,若Z 是Cl ，Y 必是K,不是前三周期，故Z 是F ，Y 必是Na, X 是S,W 无法判断。

选D 11．溴酸银(AgBrO 3)溶解度随温度变化曲线如图所示，下列说法错误的是( )A ．溴酸银的溶解时放热过程B ．温度升高时溴酸银溶解速度加快C ．60 ℃时溴酸银的K sp 约等于6×10－4D ．若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯【解析】由图像可知，随着温度升高溴酸银的溶解度增大，随着温度降低溴酸银的溶解度减小，B 正确。

欲提纯含有溴酸银的物质，采用重结晶法，D 正确。

60 ℃时溴酸银的K sp 约等于6×10－4,Ksp=[Ag +][BrO 3-],[Ag +]=[BrO 3-]=Lmol g 1.0.236g6.01 =0.025mol.L -1Ksp=[Ag +][BrO 3-]=6×10－4选A.12．下列有关仪器的使用方法或实验操作正确的是( ) A ．洗净的锥形瓶和容量瓶可以放进烘箱中烘干 B ．酸式滴定管装标准液前，必须先用该溶液润洗C ．酸碱滴定实验中，用待测溶液润洗锥形瓶以减小实验误差D ．用容量瓶配溶液时，若加水超过刻度线，立即用滴定管吸出多余液体。

13．利用右图所示装置进行下列实验，能得出相应实验结论的是( )选项①②③实验结论A 稀硫酸Na2S AgNO3与AgCl的浊液K sp(AgCl)＞K sp(Ag2S)B 浓硫酸蔗糖溴水浓硫酸具有脱水性、氧化性C 稀盐酸Na2SO3Ba(NO3)2溶液SO2与可溶性钡盐均可以生成白色沉淀D 浓硝酸Na2CO3Na2SiO3溶液酸性：硝酸＞碳酸＞硅酸【解析】A中由于AgCl和Ag2S中阴阳离子个数比不同，所以无法比较Ksp,可以比较溶解度。

由于SO2中混有HCl,通入Ba(NO3)2溶液后，SO2和硝酸反应生成了硫酸根，此白色沉淀是氧化还原反应后的硫酸钡，不是SO2与可溶性钡盐生成的BaSO3.D中浓硝酸具有挥发性，通入③的气体中一定混有硝酸，硝酸和Na2SiO3溶液反应也有白色沉淀生成，无法确定生成的硅酸是碳酸和和Na2SiO3溶液反应的生成物还是硝酸和Na2SiO3溶液反应的生成物。

26、(13分)乙酸异戊酯是组成蜜蜂信息素质的成分之一，具有香蕉的香味，实验室制备乙酸异戊酯的反应装置示意图和有关数据如下：实验步骤：在A中加入4.4 g的异戊醇，6.0 g的乙酸、数滴浓硫酸和2～3片碎瓷片，开始缓慢加热A，回流50分钟，反应液冷至室温后，倒入分液漏斗中，分别用少量水，饱和碳酸氢钠溶液和水洗涤，分出的产物加入少量无水硫酸镁固体，静置片刻，过滤除去硫酸镁固体，进行蒸馏纯化，收集140～143 ℃馏分，得乙酸异戊酯3.9 g。

回答下列问题：（1）装置B的名称是：考查中学重要实验仪器的识别（2）在洗涤操作中，第一次水洗的主要目的是：；第二次水洗的主要目的是：。

重点考查有机物的提纯与分离时的原理（3）在洗涤、分液操作中，应充分振荡，然后静置，待分层后（填标号），A．直接将乙酸异戊酯从分液漏斗上口倒出B ．直接将乙酸异戊酯从分液漏斗下口放出C ．先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从下口放出D ．先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从上口放出 重点考查有机物的提纯与分离时的实验操作和仪器的使用方法。

（4）本实验中加入过量乙酸的目的是：（5）实验中加入少量无水硫酸镁的目的是： （6）在蒸馏操作中，仪器选择及安装都正确的是： (填标号)（7）本实验的产率是：A ．30℅B ．40℅C ．60℅D ．90℅（8）在进行蒸馏操作时，若从130 ℃开始收集馏分，产率偏 (填高或者低)原因是 【解析】此题类似于实验室制取乙酸乙酯。

凡能用水洗的物质该物质都不溶于水，但是杂质易溶于水。

由反应条件和图表可知，浓硫酸和乙酸都是能够溶于水的物质。

第二次用的是饱和碳酸氢钠溶液和水洗涤，饱和碳酸氢钠溶液的作用是除去是能和饱和碳酸氢钠溶液反应的物质，故第一次水洗除去的是大量的硫酸和乙酸，饱和碳酸氢钠溶液除去的是少量的硫酸和乙酸。

最后水洗肯定除去的是饱和碳酸氢钠溶液。

得到的是异戊醇和乙酸异戊酯的混合物，最后通过蒸馏即可。

（6）中考查的是观察、比较方法。

通过观察温度计的位置排除a 、d ，通过观察尾接管是否与锥形瓶壁接触的异同排除C 选b （7）乙酸过量，按4.4 g 的异戊醇计算，0.05mol 的异戊醇理论上生成0.05mol 的乙酸异戊酯（6.5g ）,%100⨯=理论值实际值产率=60% 选C 。

由于异戊醇的沸点是131℃，乙酸异戊酯的沸点是142℃，若从130 ℃开始收集馏分,馏分中一定含有异戊醇。

故产率偏高。

27、(15分)次磷酸(H 3PO 2)是一种精细化工产品，具有较强还原性，回答下列问题： （1）H 3PO 2是一元中强酸，写出其电离方程式：（2）H 3PO 2及NaH 2PO 2)均可将溶液中的银离子还原为银单质，从而可用于化学镀银。

①(H 3PO 2)中，磷元素的化合价为②利用(H 3PO 2)进行化学镀银反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为4︰1，则氧化产物为： (填化学式)③NaH 2PO 2是正盐还是酸式盐？ 其溶液显 性(填弱酸性、中性、或者弱碱性)（3）(H 3PO 2)的工业制法是：将白磷(P 4)与氢氧化钡溶液反应生成PH 3气体和Ba(H 2PO 2)，后者再与硫酸反应，写出白磷与氢氧化钡溶液反应的化学方程式： （4）(H 3PO 2)也可以通过电解的方法制备。

工作原理如图所示(阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过)：①写出阳极的电极反应式 ②分析产品室可得到H 3PO 2的原因③早期采用“三室电渗析法”制备H 3PO 2，将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用H 3PO 2稀溶液代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室与产品室，其缺点是 杂质。

该杂质产生的原因是：【解析】考查含氧酸的元数的判断方法，中心原子相同的含氧酸酸性强弱的判断方法，中心原子不相同的最高价含氧酸酸性强弱的判断。

H 3PO 2是一元中强酸，有一个-OH,故结构式是一元酸对应的钠盐含有含有一个Na,所以NaH 2PO 2是正盐，它属于强碱弱酸盐，所以水溶液显碱性。

(2) 考查的是氧化还原反应的计算 H 3PO 2+4Ag ++2H 2O=4Ag+H 3PO 4+4H +.（3）考查的是氧化还原反应方程式的配平。

2P 4+3Ba(OH)2+6H 2O =2PH 3+ 3Ba(H 2PO 2)2（4）①阳极物质是硫酸溶液，所以失电子的是氢氧根。

故4OH -—4e -=2H 2O+O 2↑或2H 2O-4e -=O 2+4H + ②阳膜允许阳离子通过，阴膜允许阴离子通过，所以阳极室的H +穿过阳膜扩散至产品室，原料室的22H PO -穿过阴膜扩散至产品室、二者反应生成32H PO28、(15分)乙醇是重要的有机化工原料，可由乙烯直接水合法或间接水合法生产。

回答下列问题： （1）间接水合法是指先将乙烯与浓硫酸反应生成硫酸氢乙酯(C 2H 5OSO 3H)。

再水解生成乙醇。

写出相应的反应的化学方程式 （2）已知：甲醇脱水反应①2CH 3OH(g)＝CH 3OCH 3(g)＋H 2O(g)△H 1＝－23.9KJ·mol－1 甲醇制烯烃反应②2CH 3OH(g)＝C 2H 4 (g)＋2H 2O(g) △H 2＝－29.1KJ·mol －1乙醇异构化反应③CH 3CH 2OH(g)＝CH 3OCH 3(g)) △H 3＝+50.7KJ·mol－1则乙烯气相直接水合反应C 2H 4 (g)＋H 2O(g)＝C 2H 5OH(g)的△H ＝ KJ·mol－1与间接水合法相比，气相直接水合法的优点是： 。