最新中药化学第11章 鞣质4学时0611幻灯片课件
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第十一章鞣质_中药化学
·乙酸铅沉淀法
水提液中加入饱和乙酸铅水溶液至沉淀完全，鞣质被沉淀出来。沉 淀或滤液可用通硫化氢法、加硫酸钠或磷酸钠饱和水溶液、加稀硫酸或 磷酸并调节到pH3，滤去沉淀或加氢型强酸性阳离子交换树脂等方法以 除去铅离子。此法缺点是缺乏专一性，因除鞣质外，其他许多物质也能 被沉淀，另外增加了除去铅离子的操作。
核磁共振氢谱（H-NMR）
1H-NMR谱配合鞣质酶水解已成为可水解 鞣质结构测定的重要工具。主要可出现 芳氢和葡萄糖氢两类质子信号，一般用 200MHz以上核磁共振仪测定，多数氢可 获得很好的分辨
质谱（MS）
快原子轰击质谱（FAB-MS）为可水解鞣 质的分子量确定提供有效手段
红外光谱（IR）
以KBr压片进行测定时，酯羰基出现在 （1740~1710）cm-1范围内。若含有双 键共轭的羟基。在更低波数处出现另外 的吸收峰，如咖啡酰基在1680cm处出现 吸收峰，羟基一般在3400cm-1处呈现强 峰，该芳香环一般在（1620~1420）cm1范围内出现三个特征吸收峰。这三组峰 对于鉴别可水解鞣质及推断新的结构类 型很有作用
2、黄烷－3，4－二醇（无色花色素）
R1 OH O R OH OH OH OH
无色矢车菊素R1＝OH, R2=H
无色飞燕草素R1=R2=OH 无色天竺葵素R1=R2=H
缩合糅质代表
原花青定C－1
表儿茶素没食子酯的四聚体
第三节 糅质的理化性质 一、物理性质
形态：大多为灰白色无定形粉末，少数
为结晶（老鹳草素，金缕梅糅质）。
·氧化镁吸附法
由氢氧化镁煅烧脱水而得之氧化镁对鞣质具有较强的吸附作用，因 此，在中药的浓醇提液中加新煅烧过的氧化镁，拌匀，60℃以下烘干， 磨研，在索氏提取器中用甲醇或乙醇抽提，即可得到除去鞣质的提取液。
第 十一 章鞣质课件
2、溶解性：易溶于水，难溶于有机溶剂（丙酮、 乙醚、氯仿）。
3、成盐：两性化合物，既有酸性又有碱性，和 强酸、强碱都能成盐；分子内也可形成内盐。
4、等电点：在氨基酸溶液中，氨基酸分子中氨 基和羧基电离趋势相等时溶液的pH值。等电点 时，氨基酸的溶解度最小。
5、显色反应： 茚三酮加热多显紫色，用于氨基 酸鉴别、薄层喷雾显色。
二、化学性质
❖ 1、为强还原剂，能还原斐林试剂等。 ❖ 2、与蛋白质产生沉淀。
可用明胶提纯鞣，可鞣皮成革 ❖ 3、与重金属盐沉淀：铅盐、铜盐、钙、钡氢氧
化物等用于鞣质的分离或除鞣。 ❖ 4、与生物碱沉淀：为生物碱沉淀试剂。 ❖ 5、与三氯化铁产生蓝黑、绿黑反应或沉淀。
作为工业原料制造蓝黑墨水。 ❖ 6、与铁氰化钾氨溶液反应成深红色，很快变为
沉淀法 盐析沉淀法：氯化钠、硫酸铵。
等电点沉淀法：水溶液调pH值。
透析法： 利用分子大小分离，除去粗总蛋白质中的无
机盐和小分子杂质。 超速离心法：利用分子大小差异而沉降速度不同
的性质而分离。 色谱法：离子交换法、葡聚糖凝胶色谱（按分子
大小分离） 四、检识 1、加热沉淀：加热煮沸或加硫酸铵溶液产生沉淀 2、酸性蒽醌紫：呈紫色。氨基酸和多肽不显色。
(1)没食子鞣质 水解后生成没食子酸（3，4，5-三羟基苯甲酸）
和糖或多元醇。 五倍子鞣质为可水解鞣质代表，为混合物。
以“1，2，3，4，6-五-没食子酰葡萄糖”为核心， 由五到十二个没食子酰葡萄糖组成，每个葡萄糖 基平均有8 .3个没食子酰基。
具有收敛止血作用；可治疗腹泻、溃疡等； 水解后得到大量没食子酸。
鞣质广泛存在于自然界中，约70％以上的中草 药含有鞣质类成分，特别在种子植物中分布很普遍。
3、成盐：两性化合物，既有酸性又有碱性，和 强酸、强碱都能成盐；分子内也可形成内盐。
4、等电点：在氨基酸溶液中，氨基酸分子中氨 基和羧基电离趋势相等时溶液的pH值。等电点 时，氨基酸的溶解度最小。
5、显色反应： 茚三酮加热多显紫色，用于氨基 酸鉴别、薄层喷雾显色。
二、化学性质
❖ 1、为强还原剂，能还原斐林试剂等。 ❖ 2、与蛋白质产生沉淀。
可用明胶提纯鞣，可鞣皮成革 ❖ 3、与重金属盐沉淀：铅盐、铜盐、钙、钡氢氧
化物等用于鞣质的分离或除鞣。 ❖ 4、与生物碱沉淀：为生物碱沉淀试剂。 ❖ 5、与三氯化铁产生蓝黑、绿黑反应或沉淀。
作为工业原料制造蓝黑墨水。 ❖ 6、与铁氰化钾氨溶液反应成深红色，很快变为
沉淀法 盐析沉淀法：氯化钠、硫酸铵。
等电点沉淀法：水溶液调pH值。
透析法： 利用分子大小分离，除去粗总蛋白质中的无
机盐和小分子杂质。 超速离心法：利用分子大小差异而沉降速度不同
的性质而分离。 色谱法：离子交换法、葡聚糖凝胶色谱（按分子
大小分离） 四、检识 1、加热沉淀：加热煮沸或加硫酸铵溶液产生沉淀 2、酸性蒽醌紫：呈紫色。氨基酸和多肽不显色。
(1)没食子鞣质 水解后生成没食子酸（3，4，5-三羟基苯甲酸）
和糖或多元醇。 五倍子鞣质为可水解鞣质代表，为混合物。
以“1，2，3，4，6-五-没食子酰葡萄糖”为核心， 由五到十二个没食子酰葡萄糖组成，每个葡萄糖 基平均有8 .3个没食子酰基。
具有收敛止血作用；可治疗腹泻、溃疡等； 水解后得到大量没食子酸。
鞣质广泛存在于自然界中，约70％以上的中草 药含有鞣质类成分，特别在种子植物中分布很普遍。
中药化学—鞣质的结构与分类课件
HO COO O
HO
CO
OH
O
O OCO CO
OH O HO OH
HO OH
OH HO
OH OH
HO OH HO OH
HO
OH
HO OH HO OH
地榆素H-11
4．C-苷鞣质（C-glycosidic tannins） （1）结构特征 糖开环后端基C-C相连。 （2）化合物
OH OH
HO
CO
HO
OH HO
OH
OH
HO
HO
HO
CO OCH2 O
HO HO
COOCH2
O
COO
HO
O
H,OH
CO
O
O HO
HO
COOCH2
HO
O
COO
O
H,OH
HO
OR
O
O
CO
H,OH
OH
O CO
CO HO
O
CO
OH HO
OH
OH
OH CO
OH
OH
HO
OH
OH
OH HO
OH
OH
OH
OH HO
OH
HO
CO OCH2
分类：根据水解的主要产物（酚酸及其 多元醇）不同，分为没食子鞣质、逆没食子 鞣质（鞣花鞣质）、可水解鞣质低聚体、C苷鞣质和咖啡鞣质等。
1．没食子鞣质（gallotannins） （1）结构特点
COOH
HO
OH
OH
gallic acid
① 水解后生成没食子酸和糖或 多元醇。
② 糖或多元醇部分的羟基全部 或部分地被酚酸或缩酚酸所酯化， 结构中具有酯键或酯苷键。其中糖 及多元醇部分最常见的为葡萄糖， 此外还有D-金缕梅糖（Dhamamelose）、原栎醇（ protoquercitol）、奎宁酸（ quinic acid）等。
逆没食子鞣质
10
10
（一）没食子鞣质
用途：
1、五倍子鞣质软膏——外用收 敛止血。 2、鞣酸蛋白——内服治疗腹泻、 慢性胃溃疡、胃肠炎等。 11 3、其水解产物没食子酸——为合 成磺胺增效剂TMP的重要原料。
11Leabharlann （一）没食子鞣质例2、金缕梅鞣质 为结晶性没食子酸鞣质。存在于 龙芽草中。
12
12
(二)逆没食子鞣质（鞣花鞣质）
50
50
（一）氢谱 （3）橡腕酰基（Val) 在δ 6.3～6.8出现2个单峰。在δ 6.9～7.2 出现一个单峰。
51
51
（一）氢谱 （4）地榆酰基（Sang)及脱氢二没食子酰基 (DHDG) 在δ6.8～7.4出现2个双峰信号（HA HB )， J=2Hz。又在7.0～7.2出现一个单峰（ HC )。
29
1、黄烷-3-醇类
主要是儿茶素（5，7，3‘,4’ –四羟基黄 烷-3-醇）类。儿茶素中有4个异构体，自然界 中常见的为（+）-儿茶素及（-）-表儿茶素。
30
30
（+）-儿茶素和氧可自氧化或在多元酚氧化酶的 催化下，经正碳离子形成开环的二儿茶素。
H HO
+
OH HO OH OH
H
+
OH HO OH OH OH
4
4
第一节
概述
分布：
广布于植物界，尤以种子植物最 普遍。如蔷薇科、大戟科、蓼科、 茜草科最多见。约70%以上中药含鞣 质。如中药五倍子鞣质含量达70%。 地榆、大黄、虎杖、山茱萸、老鹳 5 草、麻黄等均含有。
5
第一节 生理活性
概述
主用于收敛、止血及烧伤。早在1925年用五 倍子鞣质涂布烧伤早期创面。因其收敛作用强， 且具杀菌作用，曾被广为应用。 鞣质可与蛋白质反应，故可作酶抑制剂。另 外还具抗氧化、杀菌、抗病毒，降压，驱虫等作 用。如茶多酚抗衰老、四季青鞣质治烧、烫伤等。
第十一章-鞣质精选全文完整版
可编辑修改精选全文完整版第十一章鞣质一、填空题1、一般认为水解鞣质的通过（）途径合成的没食子酸及其关联代谢物。
缩合鞣质是通过（）途径合成的黄烷-3-醇及黄烷-3，4-二醇的聚合体。
2、根据鞣质的化学结构特征，鞣质分为（）、（）、（）三大类。
3、组成可水解鞣质的糖中最常见的为（），根据糖核的数目，目前分离得到的可水解鞣质低聚体有（）、（）及（）等。
4、缩合鞣质的基本结构多是由（）或（）通过4、8或4、6位以C—C缩合而成的一类多元酚类化合物，因此又称为（）类鞣质。
5、可水解鞣质因分子中含有（）键，因此可以在酸、碱、酶的作用下水解为（）及（）。
6、可水解鞣质与缩合鞣质均与明胶形成沉淀反应，但前者与FeCl3试剂形成（），而后者形成（），从而可将其区别开来。
7、复合鞣质是由（）与（）缩合而成，因此具有可水解鞣质与缩合鞣质的特征。
8、缩合鞣质类用酸、碱、酶处理或久置均不能水解，但可缩合为高分子不溶于水的产物（），故又称为（）。
三、名词解释1、tannins2、hydrolysable tannins3、condensed tannins4、complex tannins5、没食子鞣质6、逆没食子鞣质四、问答题1、简述鞣质的分类。
2、简述鞣质的一般提取方法及注意事项。
3、如何用沉淀法从含鞣质的水溶液中分离出鞣质？一、填空题1、莽草酸乙酸-柠檬酸及莽草酸复合2、可水解鞣质缩合鞣质复合鞣质3、葡萄糖二聚体三聚体四聚体4、黄烷-3-醇黄烷-3，4-二醇黄烷5、酯苷糖或其他多元醇小分子酚酸类化合物6、蓝色或蓝黑色（或沉淀）绿或绿黑色（或沉淀）7、可水解鞣质黄烷醇8、鞣红鞣红鞣质二、选择题1、B2、A 答案分析：五倍子鞣质主要是一类含有多个没食子的可水解鞣质。
3、C 答案分析：答案符合逆没食子鞣质的定义。
4、E 答案分析：A、B两种方法中鞣质易被破坏；C、D的时间长，提取速度慢，还可能使鞣质酶解、被氧化等。
5、A 答案分析：符合没食子鞣质的定义。
鞣质讲稿课件
2021/10/29
12
•
在正常生活的细胞中，鞣质存在于液泡
中，不与原生质接触，大多呈游离状态存在，
部分与其它物质（如生物碱类）结合而存在。
2021/10/29
13
第二节 鞣质结构和分类
1. 可水解鞣质(hydrolysable tannins) 这是一类由酚酸及其衍生物与葡萄糖或多元醇通
过甙键或酯键而形成的化合物。因此，可被酸、 碱、酶（如鞣酶tannase、苦杏仁酶emulsin等 ）催化水解。
提取：目前最常用的方法为组织破碎提取法。
原料
50～70%含水丙酮，室温下高速离心机内，破 碎成匀浆状，甩滤，药渣反复三次
丙酮 / 水提取液
减压浓缩 （浓缩过程中有色素沉淀时可滤除）
丙酮提取物（粗总鞣质）
2021/10/29
26
• 鞣质分离：
• 溶剂法：利用鞣质易溶于乙酸乙酯而难溶于 乙醚的性质分离。
• 乙醇+水提 32.20
80.3
90.6
• 丙酮+水提 31.65
83.9
93.0
•
由表可知，1∶1的丙酮水溶液对鞣质的溶解能
力最强，可使鞣质的抽出率提高至93%，且含量增
加较大，因此，可以确定以丙酮水溶液作为最佳提
取剂。
2021/10/29
36
提取工艺流程：
常压浓缩
五倍子原料 粉碎
滤液 滤渣
过筛
2021/10/29
可水解鞣质 蓝→蓝黑色，含量多时沉淀 沉淀，不溶于稀醋酸 青灰色沉淀 -
缩合鞣质 绿→绿黑色，含量多时沉淀 黄棕色沉淀 沉淀，溶于稀醋酸 红棕色沉淀 鞣红沉淀
水解，产生没食子酸，葡萄糖
中药化学全共13章PPT
• 紫杉醇——为抗癌新药，但因紫杉为溺邻绝种的 资源，所以大量开展了在相邻属种中寻找紫杉醇 的开发工作。
（2）人工合成和结构改造—— 提高疗效、降 低毒性
• 杜冷丁—— 根据吗啡结构改造合成（其保 留了镇痛作用，降低了成瘾性）。
H3C N
HO
O
OH
吗啡
COOC 2H5
杜冷丁
香菇嘌呤—— 将其含的COOH → COOR（结构 改造后， 使降胆固醇活性提高了10倍）
NH2 N
N
NH2 N
N
N
N
HH
HO H HO H
COOH
N
N
HH
HO H HO H
COOR
香菇嘌呤
香菇嘌呤酯
普鲁卡因（合成的局麻药）——根据可卡 因结构合成。
H2N
CH3 N
COOCH2CH2 N（CH 2CH3） 2
普鲁卡因
C OOC H3 OOCC6H5
H
可卡因
三、国内外研究天然药物有效成分 的概况
（2）探讨中药防病治病的原理
〖1〗中药“热性” 的物质基础的探讨 “热性”中药——附子、细辛、丁香、吴茱萸、
高良姜等均含：dl去甲基乌药碱
HO
HO
NH
H3C O
陈皮、青皮含：辛福林
CHOHCH 2NHCH 3
麻黄中含：麻黄碱
OH
OH NHCH 3 CH3
HH
dl去甲基乌药碱、辛福林、麻黄素均与 肾上腺素结构相似，
中药化学
第一章绪 论 第二章中药化学成分的一般研究方法 第三章糖和苷 第四章醌类化合物 第五章苯丙类1 第六章黄酮类化合物 第七章萜类和挥发油 第八章三萜类化合物2 第九章 甾体类化合物 第十章生物碱 第十一章 鞣质 第十二章 其他成分
（2）人工合成和结构改造—— 提高疗效、降 低毒性
• 杜冷丁—— 根据吗啡结构改造合成（其保 留了镇痛作用，降低了成瘾性）。
H3C N
HO
O
OH
吗啡
COOC 2H5
杜冷丁
香菇嘌呤—— 将其含的COOH → COOR（结构 改造后， 使降胆固醇活性提高了10倍）
NH2 N
N
NH2 N
N
N
N
HH
HO H HO H
COOH
N
N
HH
HO H HO H
COOR
香菇嘌呤
香菇嘌呤酯
普鲁卡因（合成的局麻药）——根据可卡 因结构合成。
H2N
CH3 N
COOCH2CH2 N（CH 2CH3） 2
普鲁卡因
C OOC H3 OOCC6H5
H
可卡因
三、国内外研究天然药物有效成分 的概况
（2）探讨中药防病治病的原理
〖1〗中药“热性” 的物质基础的探讨 “热性”中药——附子、细辛、丁香、吴茱萸、
高良姜等均含：dl去甲基乌药碱
HO
HO
NH
H3C O
陈皮、青皮含：辛福林
CHOHCH 2NHCH 3
麻黄中含：麻黄碱
OH
OH NHCH 3 CH3
HH
dl去甲基乌药碱、辛福林、麻黄素均与 肾上腺素结构相似，
中药化学
第一章绪 论 第二章中药化学成分的一般研究方法 第三章糖和苷 第四章醌类化合物 第五章苯丙类1 第六章黄酮类化合物 第七章萜类和挥发油 第八章三萜类化合物2 第九章 甾体类化合物 第十章生物碱 第十一章 鞣质 第十二章 其他成分
各类化学成分的提取、分离与检识技术—鞣质(中药化学课件)
多元醇形成的酯。
HOOC HO
OH
HO
OH
HO
OH COOH
六羟基
联苯二酸
2H2O HO
O CO
OH OH
HO
OC
O
逆没食子酸
O
CO
OH
HO
OH
HO H2O
OH COOH
黄没食子酸
可水解鞣质——逆没食子鞣质
O C O OH
HO
OH
HO OR COOH
R= -glc-glc 诃子鞣质
可水解鞣质——逆没食子鞣质
3．还原性 鞣质具有较强还原性，能还原斐林试剂，可使 KMnO4褪色， 鞣质极易被氧化，碱性条件下能使其氧化速度加快。
4．沉淀特性
（1）与蛋白质作用：鞣质可与蛋白质（如明胶溶液）结合生 成沉淀，使蛋白质变性。
（2）与重金属盐的作用：鞣质分子中有邻位酚羟基，故可与 多种金属离子鳌合。鞣质的水溶液遇Fe3+产生蓝（黑）色或绿 （黑色）色或沉淀，由于大多数植物药材中含有鞣质，因此通过 煎煮法提取药材中有效成分时，应避免铁器接触。
然后冷藏24小时，滤过
沉淀
滤液
低温可使之沉淀
灌封于安瓿再次加热灭菌
中药注射剂
（2）石灰法
方法一
中药水溶液
加氢氧化钙
沉淀
滤液
鞣质可与氢氧化 钙产生钙盐沉淀
方法二
中药粗粉
药材中加入石灰乳， 用各种方法提取。
提取液
鞣质与钙盐产生 沉淀留在药材中。
（3）明胶法
已分离提纯
中药水提液
加入4％明胶溶液，滤过
沉淀
HO HO HO HO
HOOC
OH
COO CH2 O
HOOC HO
OH
HO
OH
HO
OH COOH
六羟基
联苯二酸
2H2O HO
O CO
OH OH
HO
OC
O
逆没食子酸
O
CO
OH
HO
OH
HO H2O
OH COOH
黄没食子酸
可水解鞣质——逆没食子鞣质
O C O OH
HO
OH
HO OR COOH
R= -glc-glc 诃子鞣质
可水解鞣质——逆没食子鞣质
3．还原性 鞣质具有较强还原性，能还原斐林试剂，可使 KMnO4褪色， 鞣质极易被氧化，碱性条件下能使其氧化速度加快。
4．沉淀特性
（1）与蛋白质作用：鞣质可与蛋白质（如明胶溶液）结合生 成沉淀，使蛋白质变性。
（2）与重金属盐的作用：鞣质分子中有邻位酚羟基，故可与 多种金属离子鳌合。鞣质的水溶液遇Fe3+产生蓝（黑）色或绿 （黑色）色或沉淀，由于大多数植物药材中含有鞣质，因此通过 煎煮法提取药材中有效成分时，应避免铁器接触。
然后冷藏24小时，滤过
沉淀
滤液
低温可使之沉淀
灌封于安瓿再次加热灭菌
中药注射剂
（2）石灰法
方法一
中药水溶液
加氢氧化钙
沉淀
滤液
鞣质可与氢氧化 钙产生钙盐沉淀
方法二
中药粗粉
药材中加入石灰乳， 用各种方法提取。
提取液
鞣质与钙盐产生 沉淀留在药材中。
（3）明胶法
已分离提纯
中药水提液
加入4％明胶溶液，滤过
沉淀
HO HO HO HO
HOOC
OH
COO CH2 O
中药化学第十一章鞣质全篇
O G Gx
1,2,3,4,6－五—O－没食子酸－β－D－葡萄糖
式中X、Y、Z不同则组成不同的聚合体，不同聚合体按一定百分比组 成的混合物即为五倍子鞣质，其平均分子量为1434，由五至十二－O－没食 子酰葡萄糖组成，每个葡萄糖平均有8.3个没食子酰基。现已研究清楚其中8 个组分：
组
分
相对含量(%)
(leucoanthocyanidins)。 常见的结构单元有
R
R
HO
O
OH
HO
O
OH
R' OH OH OH
OH
OH
OH
R=OH， R´=H，无色矢车菊苷元
R=H，
(+)柔金合欢素
R=R´=OH， 无色飞燕草苷元
R=OH， (+)白刺槐定 R=H， (+)柔金合欢素
HO
O
OH OH
OH
HO
O
OH OH
HO
HO
O
OH
OH
COO HO
OH
O CO
OH
OH
O
OH
OH
OH
OH
OH O
OH
OCO
OH O
OH
OH OH
HO
COO
OH
HO
原花青定C-1
表儿茶素没食子酯的四聚体
三. 复合鞣质 (Complex tannins) 此类特点为分子结构由可水解鞣质部分与黄烷醇部分缩合而成。
OH
例
HO
HO
CO OCH2
OH
橡腕酰基
CO
CO
O
OH OH
HO
OH
HO
中药化学 第十一章 其他成分课件
第十一章其他成分一、大纲二、分值占历年考试的2 分左右第一节有机酸定义：有机酸是一类含羧基的化合物（不包括氨基酸），广泛分布在植物界中，存在于植物的花、叶、茎、果、根等部位，多数与钾、钠、钙等金属离子或生物碱结合成盐的形式存在，也有结合成酯存在的。
一、结构和分类有机酸按其结构的特点可分为芳香族、脂肪族和萜类有机酸三大类。
1.芳香族有机酸芳香酸在植物界中分布十分广泛，如羟基桂皮酸的衍生物普遍存在于中药中，尤以对羟基桂皮酸、咖啡酸、阿魏酸和芥子酸较为多见。
桂皮酸类衍生物的结构特点是：基本结构为苯丙酸但有少部分芳香族有机酸具有较强的毒性，如马兜铃酸等。
据报道，马兜铃酸有较强的肾毒性，易导致肾功能衰竭。
含有马兜铃酸的中药有马兜铃、关木通、广防己、细辛、天仙藤、青木香、寻骨风等。
在实际应用中应给予足够的重视。
目前，国家食品药品监督管理局已经下文取消了关木通、广防己、青木香3味含马兜铃酸的中药药用标准。
2.脂肪族有机酸脂肪酸也广泛存在于植物界中，如中药中普遍存在着柠檬酸、苹果酸、酒石酸、琥珀酸等。
脂肪酸为带有羧基的脂肪族化合物，分子式少于8个碳的有机酸被称为低级脂肪酸，8个碳以上者为高级脂肪酸。
若按其所含官能团分类，又可分为饱和脂肪酸、不饱和脂肪酸、多元羧酸、羟基酸、酮酸等。
3.萜类有机酸属于萜类化合物，如甘草次酸、齐墩果酸等。
二、理化性质1.性状低级脂肪酸和不饱和脂肪酸大多为液体，高级脂肪酸、脂肪二羧酸、脂肪三羧酸和芳香酸大多为固。
2.溶解性低分子脂肪酸和含极性基团较多的脂肪酸易溶于水，难溶于亲脂性有机溶剂；高分子脂肪酸和芳香酸大多为亲脂性化合物，易溶于亲脂性有机溶剂而难溶于水。
有机酸均能溶于碱水。
3.酸性由于有机酸分子中含有羧基而具有较强的酸性，能与碳酸氢钠反应生成有机酸盐。
三、实例——金银花（一）性味功能及生物活性性味功效：金银花性寒味甘，具有清热解毒、凉散风热的功效。
生物活性：金银花的醇提取物具有显著的抗菌作用。
第三节化学成分类型 一鞣质 优质课件
把柿子浸在冷石灰浆水里，三天过后， 就能脱涩
5.生物碱、重金属盐作用（解毒剂）
6.可水解鞣质与缩合鞣质的区别
试剂
可水解鞣质
缩合鞣质
FeCl3
蓝黑色
绿色
与FeCl3反应可作为鞣质的检识
鞣质对天然药物制剂的影响
鞣质的除去,是制备中草药注射剂的一个 关键。因为鞣质的存在,是一些中草药注 射剂经肌肉注射后引起局部硬结、疼痛, 静脉注射时引起凝血,以及在灭菌贮存过 程中发生混浊或沉淀的主要原因。
R3OCH 2 HO
O
O
O R1
O R2 O
HO
OH
HO
OH HO
OH
缩合鞣质
是羟基黄烷类化合物以碳-碳键相连缩合 而成，不能被酸水解。
缩合鞣质的水溶液与空气接触或久置能 进一步缩合成分子量更大、难溶于水的 暗红色沉淀，称为鞣红。
缩合鞣质与酸、碱共热时，鞣红的形成 更加迅速。
黄烷-3-醇
5.醇溶液调PH法（溶剂法）：利用鞣质 与碱成盐后难溶于醇的性质, 可使鞣质沉 淀,再滤过除去
一年生草本植物含量较低，木本植物中含 量随植物年龄增大而增多。
前言—应用
制革工业。含鞣质6%以上的植物水提液经 浓缩得到的固体（粗鞣质）称为“栲胶”。
医药行业。具有收敛止泻作用，如用于治 疗急性肠胃炎的药物鞣酸蛋白。
前言—应用
生物活性
收敛性 抗菌、抗病毒 重金属中毒解救剂、减毒香烟 延缓衰老 神经系统抑制 抗炎、抗变态反应 降压、驱虫等。
原来，柿子里含有大量的鞣酸，很强的 收敛性，刺激口腔里的触觉神经末梢产 生兴奋，而有“涩”的感觉。这种涩并 不是一种味觉，因为口腔粘膜上面没长 味蕾，只是柿子里的单宁质刺激了口腔 粘膜上面的神经末梢，从而产生兴奋， 再传到大脑以后产生了感觉。
5.生物碱、重金属盐作用（解毒剂）
6.可水解鞣质与缩合鞣质的区别
试剂
可水解鞣质
缩合鞣质
FeCl3
蓝黑色
绿色
与FeCl3反应可作为鞣质的检识
鞣质对天然药物制剂的影响
鞣质的除去,是制备中草药注射剂的一个 关键。因为鞣质的存在,是一些中草药注 射剂经肌肉注射后引起局部硬结、疼痛, 静脉注射时引起凝血,以及在灭菌贮存过 程中发生混浊或沉淀的主要原因。
R3OCH 2 HO
O
O
O R1
O R2 O
HO
OH
HO
OH HO
OH
缩合鞣质
是羟基黄烷类化合物以碳-碳键相连缩合 而成，不能被酸水解。
缩合鞣质的水溶液与空气接触或久置能 进一步缩合成分子量更大、难溶于水的 暗红色沉淀，称为鞣红。
缩合鞣质与酸、碱共热时，鞣红的形成 更加迅速。
黄烷-3-醇
5.醇溶液调PH法（溶剂法）：利用鞣质 与碱成盐后难溶于醇的性质, 可使鞣质沉 淀,再滤过除去
一年生草本植物含量较低，木本植物中含 量随植物年龄增大而增多。
前言—应用
制革工业。含鞣质6%以上的植物水提液经 浓缩得到的固体（粗鞣质）称为“栲胶”。
医药行业。具有收敛止泻作用，如用于治 疗急性肠胃炎的药物鞣酸蛋白。
前言—应用
生物活性
收敛性 抗菌、抗病毒 重金属中毒解救剂、减毒香烟 延缓衰老 神经系统抑制 抗炎、抗变态反应 降压、驱虫等。
原来，柿子里含有大量的鞣酸，很强的 收敛性，刺激口腔里的触觉神经末梢产 生兴奋，而有“涩”的感觉。这种涩并 不是一种味觉，因为口腔粘膜上面没长 味蕾，只是柿子里的单宁质刺激了口腔 粘膜上面的神经末梢，从而产生兴奋， 再传到大脑以后产生了感觉。
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它们由单分子之间偶合而形成的，因没食子酰基(G)、六
羟基联苯二甲酰基（HHDP基）等位置、缩合度不同所 广
衍生的各种低聚体。
西 中
医
其中二聚体最多，约有200多种，三聚体约有20多种，四
学 院
聚体有6种。
药
学
院
潘 为 高
第二节 鞣质的结构与分类
一、 可水解鞣质---3. 可水解鞣质低聚体
二聚体:
---
蔷薇科地榆属--地榆
第二节 鞣质的结构与分类
一、 可水解鞣质---4. C-苷鞣质 C-苷鞣质，糖开环后端基C-C相连:
六羟基联苯二甲酰基 （HHDP基）
麻黄科植物
广
ห้องสมุดไป่ตู้
西
C-苷键
中
医
学
院
药 学 院
潘 为 高
第二节 鞣质的结构与分类
一、 可水解鞣质---5. 咖啡鞣质
➢ 咖啡豆所含的多元酚类成分主要是绿原酸（3-咖啡酰奎尼酸），其无鞣 质活性。
药 学
院
3. 复合鞣质--兼有两者结构与性质。
潘 为
高
第二节 鞣质的结构与分类
一、 可水解鞣质
可水解鞣质由于分子中具有酯键和苷键，在酸、碱、酶
（特别是鞣质酶或苦杏仁酶）的作用下，可水解成小分子酚 酸类、糖或多元醇。
根据水解的主要产物（酚酸及其多元醇）不同又可分为： 广
西
中
1.没食子酸鞣质（酚酸）
医 学
第二节 鞣质的结构与分类
广 西 中 医 学 院
药 学 院
潘 为 高
第二节 鞣质的结构与分类
概述
根据鞣质的结构特征，把鞣质分成三类
1. 可水解鞣质
a. 没食子鞣质
b. 逆没食子鞣质
c. 可水解鞣质低聚体
d. C-苷鞣质 e. 咖啡鞣质
广 西 中
医
学
2. 缩合鞣质
院
重要的单元是：黄烷-3，4-二醇，原花色素
六羟基联苯二甲酰基（HHDP）:
相邻
广
西
中
医
相邻
学
院
药 学 院
潘 为 高
第二节 鞣质的结构与分类
一、 可水解鞣质---2.逆没食子酸鞣质
脱氢二没食子酰基（DHDG基）：
仙
鹤
草
广
西
中
医
学
六羟基联苯二甲酰基
院
（HHDP基）
药
学
院
潘 为 高
第二节 鞣质的结构与分类
一、 可水解鞣质---2.逆没食子酸鞣质 脱氢六羟基联苯二酰基（DHHDP） ：
➢ 但也含少量的3，4-；3，5-；4，5-二咖啡酰奎宁酸咖啡鞣质（此类二咖 啡酰奎宁酸类也多见于菊科），则具鞣质活性。
广
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药 学 院
潘
为
山椒科--咖啡树
高
第二节 鞣质的结构与分类
二、缩合鞣质
缩合鞣质类用酸、碱、酶处理或久置均不能水解，
第二节 鞣质的结构与分类
一、 可水解鞣质---1.没食子酸鞣质
五倍子鞣质--可水解鞣质的代表
以1，2，3，4， 6—五-没食子 酰葡萄糖为 “核心”，在2， 3，4位上有更 多的没食子酰 基以缩酚酸的 形式相连接形 成的。
广
虫瘿五倍子 西
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第二节 鞣质的结构与分类
合是甲
、相酰
重 排 、 环 裂 等 变 化 形 成 的 。
邻 的 二 个 、 三 个 或 四 个 没 食
基 有 生 源 关 系 的 酚 羧 酸 的 酰
子基
酰均
基来
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之源
第二节 鞣质的结构与分类
一、 可水解鞣质---2.逆没食子酸鞣质
逆没食子鞣质是植物中分布最广泛、种类最多的一类可水解鞣质。
高
第二节 鞣质的结构与分类
一、 可水解鞣质---2.逆没食子酸鞣质 诃子酰基（Che）：
诃子次酸
广
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药 学 院
潘
使君子科--诃子的果实
为 高
第二节 鞣质的结构与分类
一、 可水解鞣质---3. 可水解鞣质低聚体
逆没食子鞣质二分子以上缩合，可形成可水解鞣质低聚 体。
根据葡萄糖核的数目分为二聚体、三聚体及四聚体。
四、鞣质在植物体内的生物合成途径
[ - -][ -
黄 烷
通 过
丙二酸单酰辅酶A
莽草酸
[-
3
乙 酸
醇柠
及檬
黄酸
烷途
3 ，
径 及
][
4莽
二 醇 的 聚 合 体
]
草 酸 复 合 途 径 合
成
的
通 过
[
莽 草 酸 途 径
]
合 成 的
[
没广
食 子 酸
西 中 医 学
及院
其药 关学
联院
代潘
谢为
物高
-]
]
缩合鞣质
可水解鞣质
逆没食子酸鞣质是【六羟基联苯二酸（HHDP）或与 其有生源关系的酚羧酸】与【多元醇（多为葡萄糖）】 形成的酯。水解产生逆没食子酸（鞣花酸）。
广
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药 学 院
潘
六羟基联苯二酸
为 高
第二节 鞣质的结构与分类
一、 可水解鞣质---2.逆没食子酸鞣质
间于与
发没六
生食羟
脱子基
氢酰联
、基苯
偶，二
中药化学第11章 鞣质4 学时200920090611
第一节 概 述
广 西 中 医 学 院
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潘 为 高
广 西 中 医 学 院
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第一节 概 述
一、 可水解鞣质---1.没食子酸鞣质
✓由五倍子鞣质制成软膏外用有收敛止血作用。
广 西
中
✓与蛋白质相结合制成鞣酸蛋白，内服用于治疗腹泻、
医 学
慢性胃肠炎及溃疡等。
院
药
学
✓五倍子鞣质经酸或酶水解可以得到大量的没食子酸，
院 潘
这是制药工业合成磺胺增效剂TMP的重要原料。
为
高
第二节 鞣质的结构与分类
一、 可水解鞣质---2.逆没食子酸鞣质
广
西 中 医 学 院
药 学 院
老鹳草
潘
为
高
第二节 鞣质的结构与分类
一、 可水解鞣质---2.逆没食子酸鞣质 橡腕酰基（Val）：
广
西 中 医 学 院
药
学
月见草
院 潘
为
高
第二节 鞣质的结构与分类
一、 可水解鞣质---2.逆没食子酸鞣质 地榆酰基（Sang）：
广
西 中 医 学 院
药 学 院
潘
为
蔷薇科地榆属--地榆
院
2.逆没食子酸鞣质（多元醇）
药 学
院
潘 为 高
第二节 鞣质的结构与分类
一、 可水解鞣质---1.没食子酸鞣质
水解后能生成【没食子酸】、【糖或多元醇--葡萄糖、D-金 缕梅糖、原栎醇、奎宁酸等】。
其中的糖或多元醇部分的羟基全部或部分地被酚酸或缩酚酸 所酯化，结构中具有酯键或酯苷键。
广 西 中 医 学 院 药 学 院 潘 为 高
山
茱
萸
科广
西
山中
茱 萸
医 学 院
药 学 院
潘 为 高
第二节 鞣质的结构与分类
一、 可水解鞣质---3. 可水解鞣质低聚体
三聚体:
广 西 中 医 学
山院 茱萸科药 学 院
潘
山为 茱高 萸
---
第二节 鞣质的结构与分类
一、 可水解鞣质---3. 可水解鞣质低聚体
四聚体:
广 西 中 医 学 院 药 学 院 潘 为 高