新型饲料添加剂碱式氯化铜的制备研究

身营养,表现出生长受抑制,产量低下。

因此,此试验在施定量硫的基础上增施不同水平磷,能明显提高大翼豆产量。

3.3　大翼豆对硫肥的反应
有限的资料表明,许多热带牧草的硫含量低于最适宜的硫含量(2g /kg DM ),同时在热带地区施用硫肥有广泛的反应,而且通过施用硫肥可以增加植物硫水平、饲草的干物质产量和叶片的百分率。

通常热带土壤溶液中硫酸盐水平低于温带土壤,而且表层土壤的硫酸盐含量低于下层土的含量。

因此,此试验中施硫的效果以表层土明显好于次表层土(P <0.01)。

对供试土壤上施用定量磷肥,而不施用硫肥,获得的大翼豆产量与不施任何肥料处理一样的偏低,这是因为在缺硫的土壤上种植豆科植物,由于硫的缺乏会抑制植物体内含硫量高的蛋白质合成,降低其根瘤的数量和质量,进而影响豆科植物的正常生长。

当增施不同水平的硫肥,大翼豆都表现出明显的增产效应。

这
是由于磷肥的施用,可加快硫的氧化速度,提高硫的利用率,减少硫的淋失。

4　小结
试验研究结果表明,对于云南北部热带干旱的石灰性沉积岩母质发育的燥红土,磷、硫为限制其指示植物生长的主要肥力因子。

在这类土壤上种植豆科时要注意磷、硫肥的施用;单纯施用磷肥或硫肥,豆科牧草的增产效果不理想,以磷、硫配施效果最佳;指示植物的生物产量提示,表土磷、硫肥配施,或施磷肥、硫肥的效果好于次表土。

参考文献:
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(010)
收稿日期:20051115
作者简介:石荣铭(1956),男,高级实验师,硕士.
新型饲料添加剂碱式氯化铜的制备研究
石荣铭,钟国清
(西南科技大学材料科学与工程学院,四川绵阳621010)
中图分类号:S816.7文献标识码:B 文章编号:1004-7034(2006)04004902
铜是畜禽生产中不可缺少的重要元素,一般使用
硫酸铜,其应用缺陷是众所周知的。

碱式氯化铜具有不吸湿结块,流动性好,不氧化破坏饲料中的脂肪和维生素,生物利用率高的优点。

碱式氯化铜的生物学有效性和生物安全性明显高于硫酸铜。

它不仅可降低饲料成本,而且可大大减少铜排泄对环境造成的污染,对保护生态环境有重要意义。

电子工业含铜废液的处理大多采用电解法[1]
、
氧化还原法[2]、中和沉淀法[3]
等,一般以CuS O 4・5H 2O 的形式回收。

研究利用碱性蚀刻废液和酸性蚀刻废液制取纳米级的新型饲料添加剂碱式氯化铜,通过对蚀刻废液的处理工艺探讨,找到了利用蚀刻废液的较佳方法。

1　材料与方法1.1　主要原料
碱性蚀刻废液,含Cu 2+52.12g/L 、Cl
-102.81g/L,pH 值9.8;酸性蚀刻废液,含Cu 2+
92.4
g/L,Cl -70.8g/L,pH 值0.82。

1.2　反应原理及工艺流程
将铜酸、碱性蚀刻废液混合,发生中和反应,沉淀出来的物质经过滤,洗涤,干燥,即得产物碱式氯化铜。

其反应方程式:
[Cu (NH 3)4]Cl 2+3CuCl 2+6H 2O →2Cu 2(OH )3Cl ↓+4NH 4Cl +2HCl 其制备工艺流程如图1所示。

酸性蚀刻废液 水
↓ ↓
碱性蚀刻废液→反应→过滤→洗涤→干燥→产品→检验→包装
图1　废铜蚀刻液制备碱式氯化铜工艺流程
1.3　试验步骤
取一定量的碱性蚀刻废液于反应容器中,在搅拌
和适宜温度下,缓慢加入一定浓度的酸性蚀刻废液,使之发生中和沉淀反应,控制在适当pH 值范围内,从而使铜的回收利用率达到最高。

继续搅拌反应,静置,然后过滤,洗涤,干燥,即得碱式氯化铜产品。

产品中铜的含量采用间接碘量法测定;氯的含量采用氯离子选择性电极法测定;重金属(以Pb 计)及砷含量按饲料级硫酸铜标准中的方法测定。

2　结果与讨论
9
4
　《黑龙江畜牧兽医》2006年第4期 饲料与添加剂
2.1　废液加入顺序对固液分离的影响
方法一:取碱性蚀刻废液于反应器中,在搅拌中缓慢加入酸性蚀刻废液,并调节至适当pH 值,搅拌反应,静置沉淀,观察分离状况。

方法二:取酸性蚀刻废液于反应器中,在搅拌中缓慢加入碱性蚀刻废液,并调节至适当pH 值,搅拌反应,静置沉淀,观察分离状况。

试验结果表明,在相同的条件下,方法一反应后得到的反应物固液分层明显,沉淀效果较好;方法二反应后产生了胶体现象,溶液分层不明显。

因此,采
用方法一进行下面的试验。

2.2　pH 值对废液中Cu 2+
离子回收的影响
对碱性蚀刻废液用酸性废液调节不同的pH 值,经过滤后测定滤液中残余Cu 2+
的含量,结果见表1。

表1　pH 值与母液中Cu 2+浓度的关系
g/L pH 值 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.57.07.5Cu
2+
19.511.0
5.1
1.8
0.3
0.5
1.9
4.5
表1数据表明,pH 值对废液中Cu 2+
离子回收率
有重要影响,pH 值过小,残余的Cu 2+
多,沉淀不完全,铜的回收率低;pH 值过大,生成的沉淀部分溶解,铜的回收率也低。

pH 值应控制在6.0～6.5范围内。

2.3　产品的组成与质量分析
用上述方法制得的产物经测定(括号内为计算值),Cu 的重量占59.23%(59.51%),C l 的重量占16.72%(16.60%),其组成符合分子式Cu 2(OH )3C l 。

若用碱式氯化铜表示,其含量为99.53%,纯度很高。

而产品中的重金属(以Pb 计)含量为 4.6m g /kg;砷(以Pb 计)含量为 2.8
m g /kg,符合饲料级硫酸铜中的指标要求,可以用
作饲料添加剂。

2.4　产品的溶解度与吸水率
制得的碱式氯化铜是呈细砂状,颗粒均匀,流动性好,不吸潮,不结块的绿色结晶粉末,在空气中稳定。

Cu 2(OH )3C l 难溶于水,但在酸性溶液中易于溶解。

在动物体内易于溶解、吸收,生物利用率比硫酸铜高 1.05～1.15倍。

2.5　物相与形貌表征
产物的XRD 图谱表明,产物是具有六方晶系的单一物相,与六方晶系的碱式氯化铜图谱(JCPD S 190389)一致。

碱式氯化铜产品是粒径约60nm 、长度约600nm 的纳米棒。

3　结论
根据以上试验,得到了印刷电路板碱性、酸性腐蚀液的再生和回收铜的新方法。

此法可综合利用废弃资源,既得到饲料添加剂,又可以把铜沉淀后的氯化铵母液调整,继续用于印刷电路板的生产,消除了环境污染,给生产厂家带来了很好的社会效益和经济效益,对电子工业和饲料工业的可持续发展具有重要的现实意义。

参考文献:
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(010)
收稿日期:20051123
作者简介:陈晓春(1970),男,工程师,本科.
中性蛋白酶高产菌株的选育
陈晓春,傅仕洪,施伟领
(浙江大飞龙动物保健品有限公司,浙江金华321017)
中图分类号:S816.6文献标识码:B 文章编号:1004-7034(2006)04005003
试验采用米曲霉(A sperg illus oryzae )菌株作为
出发菌株,希望通过诱变处理,选育高产菌株,以达到工业化生产的需要。

通过筛选和产酶试验,选育出的菌株P 10,产中性蛋白酶酶活可达2000U /g,,比出发菌株提高了67%,产酶性能稳定,能够适应规模化生产的需要,实现了试验的预期目标。

1　材料和方法
1.1　材料1.1.1　菌株　现有的米曲霉菌株以及经诱变后纯培养得到的53个菌株,编号为A 1-A 28及P 1-P 25。

1.1.2　主要仪器与设备　分析天平、恒温水浴锅、
分光光度计、温度计、秒表、高压灭菌锅、超净工作台等。

1.1.3　主要试剂和溶液　福林试剂、0.4mol/L Na 2CO 3、0.4mol/LCCl 3・COOH 、0.5mol/L NaOH 、0.1mol/L HC l 、磷酸缓冲液(pH 值7.5)、10g/L 酪
5饲料与添加剂
Heil ongjiang Ani m al Science
a n d V e te rin a ry M ed ic in e №42006。