2013届高考化学第一轮考点总复习课件32

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反应达到平衡时v正＝v逆，各组分的 浓度不再改变这是可以肯定的，但浓度不变 并不是说它们的物质的量之比不变或者为某 一个比值，所以B选项正确，A选项错误。 由反应可知要生成n mol A，任何时候都需 要消耗2n mol C，不能说明反应到达平衡。 因为反应前后气体的体积不变，无论反应进 行到什么时候压强都不会发生变化。
• 方法指导：化学反应速率的表示 方法是较基础的知识，在高考中 常与化学平衡、元素化合物、化 学实验等知识相综合，考核运用 基础知识综合分析问题的能力。
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（考查化学平衡概念）在一定条 件下，可逆反应A(g)+B(g) 2C(g)达 到平衡的标志是( B ) A.A、B、C的分子数比为1∶1∶2 B.A、B、C的浓度不再发生变化 C.单位时间内生成n mol A，同时消耗2n mol C D.平衡体系中的压强不再发生变化
(4)850 ℃，平衡常数为1，设反应中转化 的CO2为x，则反应过程中物质浓度的变化为 CO2(g)+H2(g) 起始时 2 转化时 x 平衡时2-x 1 x 1-x CO(g)+H2O(g) 0 x x 0 x x
根据平衡常数的关系可得：(2-x)(1x)=x· x=2/3，则CO2的转化率为1/3，H2的 x 转化率为2/3。
第8 min与第4 min时反应物浓度差 Δc为10μmol·L－1，所以在4～8 min间的平均反 应速率为2.5 μmol·L－1· －1，可以排除CD两个 min 答案；图中从0 min开始到8 min反应物浓度降低 4倍，根据这一幅度，可以推测从第8 min到第16 min也降低4倍，即由10μmol·L－1降低到 2.5μmol·L－1，所以可以排除A而选B。
－ ＋ ＋
意图正确的是(
)
由题意知该反应是一个放热的可逆反应，升高温度 平衡向吸热的逆反应方向移动，依据平衡常数的表达式 c2H K＝ 2－ 2 2＋ 可知 K 应该减小，A 正确；pH 增 cCr2O7 · Pb c
＋
大溶液碱性增强，会中和溶液中 H ，降低生成物浓度
2 平衡向正方应方向移动，Cr2O7 的转化率会增大，B 不
T/℃ K 700 0.6 800 0.9 850 1.0 1000 1.7 1200 2.6
• 回答下列问题： • (1)该反应为 反应(选填“吸热”或 吸热 “放热”)。 • (2)能判断该反应是否达到化学平衡状态 的依据是 (多选扣分)。 bc • a.容器中压强不变 • b.混合气体中c(CO)不变 • c.v正(H2)＝v逆(H2O) • d.c(CO2)＝c(CO)
• 思路二(从原子守恒角度分析)：由CO生 成CO2分子内增加的氧原子来源于H2O， 另外O2中的氧也来源于H2O。因 此,n(H2O)反应=2n(O2)+n(CO2)=(2a+b) mol。所以n(H2O)平=［2-(2a+b)］ mol。
• (3)根据等效平衡的知识可知，只要加入 的H2、O2和CO2物质的量相当于加入的2 mol H2O和2 mol CO的物质的量，就可以 达到同样的平衡状态。当n(CO2)始=2 mol 时，相当于加入2 mol CO和1 mol O2，而 加入2 mol H2和1 mol O2时相当于加入2 mol H2O，即加入2 mol CO2和2 mol H2就 可达到与加入2 mol H2O和2 mol CO时的 同一平衡状态。
(考查化学平衡中的图象问题)
2 (2011· 安徽卷)电镀废液中 Cr2O7 可通过下列反应转化
－
成铬黄(PbCrO4)：
2 Cr2O 7 (aq) ＋ 2Pb2 (aq) ＋ H2O(l) 2PbCrO(s) ＋ 2H 4 (aq) ΔH<0 该反应达平衡后，改变横坐标表示的反应条件，下列示
• (2)若平衡时O2和CO2的物质的量分别为 n(O2)平=a mol，n(CO2)平=b mol。试求 n(H2O)平= 2-2a-b (用含a、b的代数式表 示)。 • (3)若在同样的条件下，将一定量的H2、 O2和CO2置于1 L容器中，使平衡时O2和 CO2的物质的量也分别为n(O2)平=a mol， n(CO2)平=b mol，则开始加入的H2、O2和 2 CO2的物质的量分别为n(H2)始= mol， 2 0 n(CO2)始= mol，n(O2)始=续发生了两 个反应。只有H2O(g)分解了，CO才能被 O2氧化。两反应相互制约，同时达到平衡。 但第一反应中H2O和H2与第二个反应无关， 同样第二个反应中CO和CO2的浓度与第 一个反应无关。
(2)思路一(根据反应中的物质的量变化列 关系)：设反应中转化的H2O和CO的物质的量 分别为x、y，则： 2H2O(g) 2H2+O2 转化的物质的量为 x x x/2 2CO+O2 2CO2 转化的物质的量为 y y/2 y 由于n(O2)平=x/2 mol-y/2 mol=a mol， n(CO2)平=y=b mol。可求出消耗的H2O的物质 的量为 x=2a mol+y=2a mol+b moln(H2O)平=2 mol-x=2 mol-2a mol-b mol。
• (3)800 ℃，固定容积的密闭容器中，放入 混合物，起始浓度为c(CO)=0.01 mol· -1， L c(H2O)=0.03 mol· -1，c(CO2)=0.01 mol· -1， L L c(H2)=0.05 mol· -1，则反应开始时，H2O L 的消耗速率比生成速率 (填“大”、“小” 小 或“不能确定”)。 • (4)850 ℃，在1 L的固定容积的密闭容器中 放入2 mol CO2和1 mol H2，平衡后CO2的 转化率为 ，H2的转化率为 。 33.3% 66.7%
• 方法指导：有关化学反应速率和化学 平衡的计算是综合性较强的问题，在 解答这类试题时，关键是要能正确分 析化学平衡中的起始量、转化量、平 衡量，以及这三种量与反应速率、平 衡常数、反应物转化率之间的关系。
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（考查等效平衡问题）将2 mol H2O和2 mol CO置于1 L容器中，在一定条 件下，加热至高温，发生如下可逆反应： 2H2O(g) 2H2+O2，2CO+O2 2CO2 • (1)当上述系统达到平衡时，欲求其混合气 体的平衡组成，则至少还需要知道两种气体 的平衡浓度，但这两种气体不能同时是 H2 H2O CO2 。(填它们 CO和 • 和 ，或 的分子式)
• 方法指导：等效平衡问题是化学平衡中一 类难度较大的试题，判断等效平衡的方法 是利用极限转化的方法，将各种不同的情 况变换成同一反应物或同一生成物，然后 观察有关物质的数量是否相同。解决这类 问题一方面要运用好反应过程中物质起始 量、转化量和平衡量三者之间关系的知识， 另一方面要注意提高思维的灵活性。
(2)
（考查化学反应速率问题） (2010·福建卷)化合物Bilirubin在一定波长的光照射下 发生分解反应(不可逆)，反应物浓度随反应时间变化如 下图所示，计算反应在4～8min间的平均反应速率和推 测反应进行到16min时反应物的浓度，结果应是( )
A．2.5μmol·L－1·min－1和2.0μmol·L－1 B．2.5μmol·L－1·min－1和2.5μmol·L－1 C．3.0μmol·L－1·min－1和3.0μmol·L－1 D．5.0μmol·L－1·min－1和3.0μmol·L－1 答案:A
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（考查化学平衡移动问题） 在恒温时，一固定容积的容器内发生如 下反应：2NO2(g) N2O4(g)达平衡 时，再向容器内通入一定量的NO2(g)， 重新达到平衡后，与第一次平衡时相比， NO2的体积分数( ) C • A.不变 B.增大 • C.减小 D.无法判断
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在固定体积的容器内通入一定量的 反应物NO2，相当于增大反应物的浓度，平 衡右移，且每生成1 mol N2O4消耗2 mol NO2。与原平衡的体积分数相比较，也就是 平衡向着增大N2O4体积分数方向移动，即 NO2的体积分数与第一次平衡相比减小。 • 该题的分析也可以借助于数学模型。如下图：
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平衡常数是达到平衡时，生成物 浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值， 本题反应的平衡常数K=［c(CO)· 2O)］/ c(H ［c(CO2)· 2)］。(1)根据平衡常数随温度 c(H 的升高而增大，可推知升温平衡向正反应 方向移动。(2)化学平衡的本质是正逆反应 速率相等，特征是各物质的浓度不变。(3) 起始浓度代入平衡常数的表达式中，其比 值小于K值，则平衡将向正反应方向移动， H2O的消耗速率比生成速率小。
• 方法指导：对化学平衡状态的本质和特 点透彻理解，是正确判断反应是否达到 化学平衡的关键。如果把达到平衡时各 物质的量不变，理解成平衡时各物质的 量之比等于其反应方程式中的化学计量 数之比，就会认为A选项是正确的，如 果不注意此反应前后的物质的量不变， 且反应物与生成物均为气态，就会错选 D选项。
－
＋
正确；温度升高，正、逆反应速率都增大，C 错误；增 大反应物 Pb
2＋ 2－ 的浓度，平衡向正方应方向移动，Cr2O7
的物质的量会减小，D 不正确。
方法指导：考查化学反应限度及平衡 移动原理及其应用。
（考查化学平衡计算问题） 在一定体积的密闭容器中，进行如下化学反应： CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g)，其化学平 衡常数K和温度T的关系如下表：
• 在Ⅰ中存在2NO2(g) N2O4(g)，已达 到平衡，容器体积为V，Ⅱ是通入的NO2， 我们假设这部分NO2也建立了与Ⅰ相同的平 衡状态，即各物质的百分含量与Ⅰ中各物 质相同，再进行压缩到V，很明显，压强增 大平衡向右移，NO2的体积分数必然下降。
• 方法指导：对于固定容积(即体积不变)与 可变容积(即压强不变)的问题，可以选择 一个参照物进行比较。也就是当有浓度、 压强等多种因素同时影响化学平衡移动时， 要能根据化学平衡移动的规律，转化思维 方式去分析问题，防止概念不清或思考角 度片面。