D005__S催化剂在轻汽油醚化装置上的应用
轻汽油醚化装置对催化汽油加氢装置的影响探讨
轻汽油醚化装置对催化汽油加氢装置的影响探讨作者：潘登杨乾坚杨旭东来源：《中国化工贸易·下旬刊》2018年第05期摘要：介绍了汽油加氢装置与轻汽油醚化装置的流程关联，通过对比轻汽油醚化装置投产前后汽油加氢装置操作条件的变化情况，分析了轻汽油醚化装置对汽油加氢装置的影响。
关键词：轻汽油；汽油加氢；醚化；探讨玉门油田炼油化工总厂40万吨/年催化汽油加氢脱硫装置（以下简称汽油加氢装置）于2013年10月投产，采用中国石油化工研究院研发的“DSO”（加氢脱硫）工艺，设计原料为催化汽油。
为实现汽油国V质量升级，2016年 9月对汽油加氢装置进行了国V升级适应性改造。
改造后的汽油加氢装置采用“M+DSO”（芳构化+加氢脱硫）工艺，通过分馏塔对轻汽油馏分和重汽油馏分进行分离，重汽油馏分再经加氢改质、加氢脱硫后，作为重质汽油产品出装置。
“M+DSO”技术具有良好的异构化功能，能够在一定程度上弥补烯烃饱和造成的辛烷值损失，可加氢后汽油产品的辛烷值整体上依旧降低了，不利于全厂生产高标号汽油。
因此玉门炼厂采用了“重汽油加氢脱硫+轻汽油脱硫醚化”加工方案，于2016年12月新建了15万吨/年轻汽油醚化装置（以下简称醚化装置）来解决降烯烃含量和提高辛烷值的技术难题。
轻汽油馏分经醚化装置处理后可有效地降低轻汽油的烯烃含量，提高辛烷值，作為调和组分去与脱硫重质汽油调和。
本文结合这两套装置的实际生产情况，探讨了醚化装置对汽油加氢装置的影响，这对优化汽油加氢装置的工艺参数，保障装置的“安、稳、长、满、优”运行具有一定的指导意义。
1 汽油加氢装置和醚化装置的流程关联汽油加氢装置分馏塔轻、重馏分切割比例为40：60，其中轻汽油馏分硫含量可达到70 mg·kg-1以上，烯烃含量可达到50%，是导致汽油池硫含量和烯烃含量超标的主要原因。
醚化装置以轻汽油馏分为原料，采用溶剂抽提脱硫技术将轻汽油硫含量降至10mg·kg-1以下，再通过轻汽油醚化技术使轻汽油中C4～C7叔碳烯烃与甲醇反应，转化成MTBE、TAME等醚类组分去调和脱硫重质汽油，调配成高辛烷值的醚化汽油产品，以实现全厂汽油国V质量升级的需求。
采用Pd_树脂催化剂的轻汽油临氢醚化反应研究_王海彦
DOI:10.16026/ki.iea.2001.03.004第17卷第3期离子交换与吸附Ion Exchange and Adsorption 2001年6月备出一种临氢醚化催化剂取得了较好的结果经水洗预处理共轭二烯烃含量为0.94%甲醇为无水甲醇氢气为纯氢 １．２催化剂制备采用D005大孔强酸性阳离子交换树脂粒度范围为并浸泡12hÂËÈ¥¼×´¼ÂËȥˮºóÔÚÒ»¶¨Õæ¿Õ¶ÈÏÂ称取一定量的Pd盐在搅拌状态下迅速加入干燥树脂中在室温下放置过夜加入甲醇待用反应器为内径16mm·´Ó¦Æ÷Íâ¼ÓÓÐˮԡÌ׹ܴ߻¯¼Á×°ÈëÁ¿Îª50mlÈ»ºó½øÈë·´Ó¦Æ÷µ×²¿·´Ó¦ºóÔڹ޵ײ¿È¡Ñù·ÖÎöÉ«Æ×ÖùΪOV－101弹性石英毛细管载气为氮气催化剂载钯量采用原子吸收分光光度法测定金属Pd负载量对阳离子交换树脂催化剂的交换容量影响不大这是由于负载金属Pd后对树脂的交换容量和醚化反应性能没有影响即第17卷第3期离子交换与吸附Ion Exchange and Adsorption 2001年6月着温度升高当达到一定反应温度后温度继续升高另外促进叔碳烯烃的加氢饱和所以适宜的反应温度为343K2.3.2空速的影响图2为反应温度343K n (甲醇) / n (叔碳烯烃) 比=1.1及n (氢) /n (二烯) 比=2的条件下由图2看出随着空速增加醚收率下降醚收率下降趋势较缓醚收率下降比较迅速图2 空速对醚化反应的影响图3 n (甲醇)/ n (叔碳烯烃烯)比对醚化反应的影响2.3.3 n (甲醇) / n (叔碳烯烃) 比的影响图3为反应温度343K反应压力1.5MPa及n (氢) /n (二烯) 比=2.0的条件下由图3可以看出醚收率增加在反应温度一定的情况下增加一种反应物的数量所以叔碳烯烃醚化转化率低叔碳烯烃烯醚化转化率高剩余甲醇多选择n (甲醇) / n (叔碳烯烯) 比为1.1较为适宜压力1.5MPa n (甲醇) / n (叔碳烯烃) 比=1.1的条件下由图4可以看出随着n (氢) /n (二烯) 比增大单从醚化反应来讲但n (氢) /n (二烯) 比过大醚收率下降第17卷第3期离子交换与吸附Ion Exchange and Adsorption 2001年6月3 结论采用自行研制的Pd/D005阳离子交换树脂临氢醚化催化剂空速为3/h氢气压力为1.5MPa及n (氢) /n (二烯) 比=2.0的条件下进行催化裂化轻汽油与甲醇的临氢醚化反应２０１６ｈ的寿命试验表明稳定性良好延长催化剂寿命的目的参考文献[1] Unzelman G. H., Oil &Gas Journal [J], 1991, 89(15): 44[2] AnneZ. J., 1996 NPRA Annual Meeting Paper AM-96-49 [C], San Francisco: California,1996[3] 侯小明, 盛全福, 乐利民, 炼油设计 [J], 1999, 29(10): 5[4] 乔映宾, 王秀兰, 杨哲, 石油炼制与化工 [J], 2000, 31(4): 36[5] 王海彦, 石油炼制与化工 [J], 1997, 28(2): 24[6] Pescarollo E., Trotta R., Sarathy P. R., Hydrocarbon Processing [J], 1993, 72(2): 53[7] Halsig C. P., Energy Processing (Can.) [J], 1986, 78(6): 26[8] Ignatius J., Jarvelin H., Lindqvist P., Hydrocarbon Processing [J], 1995, 74(2): 51[9] 王海彦, 杜桐林, 袁履冰, 石油炼制与化工 [J], 1994, 25(4): 16STUDY ON HYDROETHERIFICATION OF FCC LIGHT GASOLINE USING PD/ IONIC EXCHANGE RESIN CATALYSTWANG Haiyan ZHOU DingDept. of Environmental Eng. & Science, Haerbin Institute of Technology, Haerbin 150001Abstract: The hydroetherification process of catalytic cracking light gasoline is investigated for increasing octane number and decreasing the content of olefins of catalytic cracking gasoline. Pd supported D005 strange acidic ion exchange resin catalyst was prepared, which catalyze selective hydrogenation of diolefins and etherification of tertiary carbonic olefins with methanol in the same time. The effects of Pd content and reduction conditions on the yield of ethers were investigated. Under the conditions such as reaction temperature is 343K, pressure is 1.5Mpa,第17卷第3期离子交换与吸附。
催化轻汽油醚化技术提升油品质
基 醚 是 一 种 良好 的 高 辛烷 值 汽 油 成 分 ，主要 是 异 丁 烯 在 强 酸 性 阳 离 子 交换 树 脂 的作 用 下 ， 与 甲醇 生 成 的反 应 物 。它 的 化 学稳 定 性好 ， 能 以任 何 的 比例 与烃 进 行 互 溶 反 应 。它 对 汽 油 的 组分 能起 到 良好 的 调 和 作 用 ， 当不 同组 分 的汽 油 加 人 甲基 叔 丁基 醚后 ． 可 以 不 同 程度 的提 高 辛 烷 值 。 汽 油 醚化 是 通 过 以汽 油 中轻 汽 油 作 为 原 料 ， 进 行 催 化作 用 。 在 催 化 汽 油 中以 一 定 的 馏 分 环 境 里 的 叔 戊烯 、叔 已烯 和 叔 庚 烯 通 过 酸 性 树 脂 催 化 剂 的 作 用 ．与 甲醇 进 行 醚 化 反 应 生 成 甲基 叔 戊基醚 、 甲基 叔 庚 基 醚ｆ ｆＨ Ｅ ＭＥ １ 、 甲基 叔 己基 醚 ， 最 后得 到 高 的辛 烷 值 和 蒸 汽 压低 的醚 化 汽 油 。 ２工 艺 的 流 程简 介 醚 化 技 术催 化 轻 汽 油 的 流 程 主要 是 经 过 分 离 、分馏 的 流程 进 行 的 。催 化 裂 化 的 汽 油 ， 加热到 １ ２ ０ ￣ Ｃ 后进 入分 馏塔 进 行 继 续 分 离 。经 过 分 馏 出 ７ ５ ｑ ｃ 以 下 的馏 分 ， 再 和 甲醇 混 合 进 入 吸 附 器 。 经 过 对 轻 汽 油 中 的碱 氮 化 物 、 金 属离 子 的脱 除 ， 进 到 预 反 应 器 前
当前 醚化 汽 油 添 加 剂生 产 的发 展 前 景 十分 可观 。 南于 使 用 Ｔ Ａ ＭＥ 的 生 产 更 具 有 竞 争 力 ，主 要 是 将 汽 油 中 的 烯 烃 转 化 为 Ｔ Ａ ＭＥ之 后 ， 使 汽 油 的蒸 汽压 大 大 得 以 降低 。还 能 提 高 汽 油 的 辛 烷值 ， 使 汽 车 废 气 的排 放 减 少 ， 对环 保 具 有非 常 重 要 的 意 义 。催 化 轻 汽 油 醚 化技 术对 提升 油 的 品质 有 关 键 作 用 。也 符 合 工 业 化 的 可持 续 发 展 理 念 ， 对 保 护 环 境起 到重 要 作 用 。 ４工 艺应 用 中注 意 的 问 题
轻汽油醚化装置催化剂的国产化工业应用
2020年第2期炼油与化工REFINING AND CHEMICAL INDUSTRY25轻汽油醚化装置催化剂的国产化工业应用满玉元，王晋，周洪涛(中化泉州石化有限公司，福建泉州362103)摘要：国内某轻汽油醚化装置采用LUMMUS公司催化蒸馏醚化技术，在检修期间，将反应器和醚化塔内进口催化剂全部国产化。
工业应用表明，反应器应用醚化散堆国产剂时，与进口剂对比，其转化率基本一致，但国产剂初始温度较高；醚化塔应用国产CDM-系列开窗导流式催化模块后,与进口剂对比，该模块活性明显优于进口模块，同时能有效缩短开工时间,但催化剂选择性略差。
关键词：轻汽油醚化；催化剂；模块；工业化中图分类号：TQ426.95 文献标识码：B 文章编号：167丨-4962(2020)02-0025-02 Domestic industrial application of catalyst in light gasoline etheriHcation unitMan Yuyuan, Wang Jin, Z^ou Hongtao(Sinochem Quanzhou Petrochemical Co. ltd, Quanzhou 362103,China)Abstract：A domestic light gasoline etherification unit adopted the catalytic distillation etherification technology of LUMMUS Company. During the overhaul period, all the imported catalysts in the reactor and etherification tower were localized. The industrial application showed that the conversion rate of etherified bulk catalyst was basically the same as that of imported catalyst, but the initial temperature of domestic catalyst was higher; after the application of domestic CDM- series windowed conductive catalytic modules, the activity of this module was obviously better than that of imported ones, and the commencement time can be shortened effectively, but the catalyst selectivity was slightly worse.Keywords：light gasoline etherification; catalyst; module; industrialization某轻汽油醚化装置采用LUMMUS公司催化蒸 馏醚化技术。
探析轻汽油醚化装置开工存在问题及处理
探析轻汽油醚化装置开工存在问题及处理作者：曹鹏杨昊铖来源：《中国化工贸易·上旬刊》2020年第02期摘要：轻汽油醚化装置在具体开工中存在诸多问题亟需解决，为有效提升轻汽油醚化装置使用性能，提升装置的运行效果，实现工业企业经济效益和社会效益的最大化，本文阐述了醚化装置的工艺流程特点，提出轻汽油醚化装置开工存在的问题及处理对策，以期为相关工作者提供参考。
关键词：轻汽油;醚化装置;催化剂;甲醛回收塔1 工艺流程特点1.1 主要工艺特点该装置的轻汽油原料由上游催化汽油加氢脱硫装置提供，并经过加氢处理;主醚化学反应系统采用泡点反应器技术，通过反应物的气化，利用反应热降低装置的总耗能，并且在必要情况下可以实现串联操作，提高总转化率;醚化装置采用的蒸馏技术，可以保障反应和分离步骤在同一塔内进行，有效节省设备的投入成本，提高企业节能降耗;催化蒸馏塔分为上、下两塔，热源主要来自系统内凝结的水，利用蒸汽的余热，可以实现节能的目的;同时，醚化装置在混合甲醇管线设置净化器，延长催化蒸馏塔的使用寿命，延长醚化装置的使用年限，促进装置稳定运行。
1.2 醚化反应器串联过程的优化措施为充分发挥催化剂的活性，部分企业采用醚化反应串联的办法，保证醚化蒸馏塔在串联过程中将甲醛控制在合理范围内，在反应蒸馏塔中，过量的甲醇与未反应的共沸物达到塔顶，可有效实现塔底甲醇与TAME实现分离。
具体进行优化时可以在串联前退尽R102内的甲醇，采用醚化后的轻汽油进行置换，从而提升甲醇的浓度;串联前将R101入口的醇烯比降低，加强并将反应器温度提升至醚化反应的激活点[1]。
在串联过程中适当延长时间，降低串联速率，并将醚化蒸馏塔底灵敏板物浓度控制在80摄氏度，进行装置优化后，要加强串联过程中对醚化塔底产品进行采样分析，加强醚化汽油产品的质量保证，从而能够更好参与汽油调和。
2 轻汽油醚化装置开工存在问题及处理意见2.1 醚化催化剂无法进行甲醛浸泡问题及处理在轻汽油醚化装置开工中，影响开工的因素有很多，其中甲醇的浸泡问题占据较大比例，醚化催化剂甲醇浸泡通常采用正向流程浸泡，也就是从顶部流入反应器，同时将醚化催化剂中的杂质冲洗到底部，保证浸泡时间在12h，将安全阀副线打开，保障气体充分排出;确保将催化剂中的水分和甲醇充分融合，通过醚化反应器底部排出甲醇回收单元，从而实现甲醇的回收再利用。
醚化反应催化剂选型及应用
醚化反应催化剂选型及应用摘要：本论文主要介绍了大孔阳离子交换树脂催化剂，QRE型树脂催化剂的性能，QRE-01在MTBE合成反应中的活性、QRE-03在叔丁醇合成中的反应活性及每种催化剂的特点。
关键词：催化剂；醚化反应；1.醚化反应催化剂选择1.1QRE型树脂催化剂醚化反应催化剂主要是酸性催化剂，如分子筛、杂多酸、大孔阳离子交换树脂。
在醚化反应普遍应用的大孔强酸型阳离子交换树脂催化剂有:美国的鲁姆哈斯、英国的漂来特；中国的丹东、北京、沧州、齐鲁等。
目前树脂催化剂的研究正向着高活性、高交换容量等方向发展。
交换容量大于5毫克当量氢/克催化剂(干)。
1.2QRE-01在MTBE合成反应中的活性当操作温度50/℃，空速1.0/h-1，异丁烯转化率97.22%，选择性可达98.85%当操作温度50/℃，空速3.0/h-1，异丁烯转化率90.70%，选择性可达98.47%当操作温度50/℃，空速5.0/h-1，异丁烯转化率81.64%，选择性可达99.42%当操作温度60/℃，空速1.0/h-1，异丁烯转化率96.69%，选择性可达99.76%当操作温度60/℃，空速3.0/h-1，异丁烯转化率96.38%，选择性可达99.53%当操作温度60/℃，空速5.0/h-1，异丁烯转化率94.28%，选择性可达99.59%1.3QRE-02在TAME合成反应中的活性当操作温度55/℃，空速1.0/h-1，叔戊烯转化率68.55%，选择性可达99.47%当操作温度55/℃，空速3.0/h-1，叔戊烯转化率68.55%，选择性可达99.47%当操作温度65/℃，空速1.0/h-1，叔戊烯转化率74.49%，选择性可达99.12%当操作温度65/℃，空速3.0/h-1，叔戊烯转化率64.55%，选择性可达99.34%1.4QRE-02在THXME合成中的反应活性当操作温度55/℃，空速1.0/h-1，叔己烯转化率37.68%，选择性可达98.85%当操作温度55/℃，空速3.0/h-1，叔己烯转化率23.36%，选择性可达99.12%当操作温度65/℃，空速1.0/h-1，叔己烯转化率43.45%，选择性可达98.25%当操作温度65/℃，空速3.0/h-1，叔己烯转化率34.71%，选择性可达98.42%1.5QRE-03在叔丁醇合成中的反应活性当温度65/℃，空速0.45/h-1，水烃比/体积1.0时，异丁烯转化，78.60%，选择性可达99.5%当温度65/℃，空速0.9/h-1，水烃比/体积1.5时，异丁烯转化，69.73%，选择性可达99.8%1000小时后，发现催化剂的孔结构基本不变。
关于轻汽油醚化装置开工存在问题及处理对策
关于轻汽油醚化装置开工存在问题及处理对策石油化工行业一直以来都是我国国民经济增长和发展的重要推动型产业之一，同时人们的日常生活质量和水平不断提升，对油品的需求量越来越大，同时提出的要求也越来越高。
石化企业在针对轻汽油进行提取时，要通过醚化装置在其中的合理利用才能够实现有效的操作。
但是在与当前该装置的应用现状进行结合分析时，发现该装置在应用时仍然存在很多问题，本文针对现存的问题进行分析，并且提出有针对性的处理对策，为轻汽油醚化装置的运行效果提供有效保证。
标签：轻汽油;醚化装置;现存问题;处理对策在与当前我国石油化工企业的运营管理现状进行结合分析时，发现企业内部在对轻汽油醚化装置进行具体操作时，为了保证该装置的应用效果，一般都会直接利用兰州石油化工研究院研究和开发出来的LNE-2技术手段来进行操作。
该技术在实际应用过程中，其主要的目标就是为了能够将终馏点不大于72摄氏度的轻汽油当中的物质进行分析，并且将这些物质与甲醇之间进行有效的融合，促使两者可以形成化学反应，最终形成醚累化合物。
这种操作方式在实际应用过程中，不仅能够从根本上促使汽油中的烯烃含量、蒸汽压等各个因素条件都可以实现有效的控制，而且还能够促使轻汽油辛烷值得到有效提升。
在这一基础上，能够通过一系列有针对性的转换措施，直接将甲醇也转化成为具有高附加值的醚类产品，这样能够促使炼油厂自身的经济效益得到有效提升。
1轻汽油醚化装置现存问题分析1.1醚化催化剂无法针对甲醇进行浸泡处理在与轻汽油醚化装置的具体运行情况进行结合分析时，发现醚类催化剂在实际应用过程中，其主要是阳离子与树脂之间进行有效的交换，同时在整个储运期间，其内部会含有大量的水。
在经过详细的数据统计和计算分析结果，发现其中的水量一般会在50%左右，需要注意的一点就是，含水的树脂催化剂在实际应用过程中，会对醚化的活性以及选择性产生一定的影响。
所以在这种背景下，必须要在开工进料之前，将其中含有的水量进行有效的置换。
催化轻汽油醚化工艺的工业应用
１ 工 艺 原 理
汽油 醚化就是将催化轻汽油 和甲醇混合 ， 在阳 离子交换树 脂催 化剂 的作用 下， 使 催 化轻 汽油 中
ｃ ４ 一Ｃ ６活性烯 烃 与 甲醇发生 亲 电加成 反应 ， 生 成 与
２ ． １ 醚 化反 应部 分
行醚化反应 ， 反应产 物从第 一醚化 反应 器顶 部 流 出后冷却至 ６ ５ ｏ 【 ＝ 后进入第二醚化反应器进 一步进 行 醚化 反 应 。
２ ． ２ 醚 化产 物分 馏部 分
从第 二 醚化 反应 器 出 口流出 的醚化 反应 产物 通 过 醚化 分馏 塔进 行分 馏 。塔 顶气 相 为剩余 碳 五及 与
醇混合、 醚化反应 、 醚化产品的分离、 甲醇萃取及 甲
醇 回收 等单 元 组 成 ， 采用 Ｅ ＭＥ Ｒ Ｓ Ｏ Ｎ公 司 的 Ｄ ｅ ｈ ａ Ｖ 控制 系统 。
汽油进行醚化反应 ， 进一步降低 轻汽油 中的烯烃含
量， 提高汽油的辛烷值 ， 满足市场对高品质汽油 的需 求 。该装置采用中国石油化工研究院开发的催化轻
ｔ 以上 ；
醚化反应生成高辛 烷值 醚类化合物 ， 能有效降低催 化汽油烯烃含量 、 提高辛烷值和降低汽油蒸汽压 ， 因
开始建设 ， ２ ０ １ ２年 １ ０月 中交 ， ２ ０ １ ２年 １ １ 月底投料
之相对应 的醚类化合物。其化学反应方程式为 ：
…
亲 ｃ 一 ，
Ｈ３ Ｃ Ｈ２ Ｃ
甲醇
２一甲基 一１一丁烯
甲基叔戊 基 醚 （ Ｔ Ａ ＭＥ ）
轻汽油醚化技术简介及工业应用
轻汽油醚化技术简介及工业应用摘要：本论文主要介绍了轻汽油醚化技术工业应用工艺流程的工艺流程，并对我公司的轻汽油醚化情况，包括工艺指标、装置概况、公用工程、主要操作条件、轻汽油醚化的工艺及流程、轻汽油醚化催化剂及其应用。
1.概述汽车的尾气境造成了严重的污染。
为此世界各国，特别是发达国家不断对汽油质量做出越来越严格的规定。
我国所生产的90#以上无铅汽油中烯烃含量为45%(v/v)、硫含量为0.08%，与世界Ⅱ类差距较大，主要原因是国产汽油中FCC 汽油占汽油总量的3/4，因此降低FCC汽油中的烯烃含量与硫含量是提高我国汽油质量的直接措施。
2.轻汽油醚化技术对汽油性能的影响2.1汽油的组成：碳四馏分含量2.73%(m/m)；碳五馏分23.42%(m/m)；叔戊烯7.71%(m/m)；碳五二烯烃0.087%(m/m)；碳六馏分23.71%(m/m)；叔己烯6.75%(m/m)；碳六二烯烃0.084%(m/m)；碳七以上组分50.14%(m/m)；原料油：烯烃含量32.81%（m/m）蒸汽压46.6（KPa）辛烷值89.2研究法78.3马达法抗爆指数83.75醚化后调和油：烯烃含量27.42%（m/m）蒸汽压41.7（KPa）辛烷值90.2研究法79.4马达法抗爆指数84.8轻汽油技术可以明显降低FCC汽油烯烃含量，增加辛烷值和含氧化合物组分，并且能降低蒸气压。
目前该技术已在恒源石化集团的10万吨/年装置应用。
3. 工业应用工艺流程方案Ⅰ－轻汽油固定床醚化工艺方案Ⅱ—轻汽油催化蒸馏醚化工艺方案III—轻汽油催化蒸馏醚化及甲醇回收工艺技术特点：完善的轻汽油醚化生产流程，原料净化（水洗和选择加氢）保证了醚化树脂催化剂的使用寿命；设由甲醇回收单元，使产品中的甲醇含量醇，小于100ppm；由于采用了预反应与催化蒸馏串联的醚化工艺，叔戊烯的转化率大于90％，叔己烯转化率≥42%，选择性≥99%。
对于胜炼FCC汽油，烯烃含量降低5.5个质量百分点（约7个体积百分点）以上，对于燕山炼厂FCC汽油，烯烃含量降低8.95个质量百分点（约10个体积百分点）以上.适合于不同的炼油厂，可以按客户的要求进行流程的简化，如：省去甲醇回收单元、或省去选择加氢单元等。
催化汽油醚化装置的控制方案
摘 要 ：国内某炼厂新 建 的催化 汽油 醚化 装 置采用 Ｃ ＤＨｙｒ 催 化 汽油 选择 性加 氢 ） Ｃ ｔｅｓ 催化 轻 汽油 醚化 ） ｄｏ（ 、 ＤＥ ｈ ｒ（ 和
ＩＯＭＰ （ 五 烯 烃 异 构 化 ） 术 ， Ｓ Ｉ ＵＳ 碳 技 其工 艺 流程 和 自动 控 制 方 案 和 其 他 汽 油 醚 化 技 术 相 比 均 具 有 一 定 的特 点 。 主 要 介 绍 ｒ该 装 置 的技 术 特点 和各 单 元 典 型 的控 制 方 案 ， 括 加 氢 蒸馏 塔 顶 内 回 流控 制 、 汽 油 ／ 包 轻 甲醇 比值 控 制 、 化 蒸 馏 塔 补 充 甲醇 控 制 、 醚 塔 压 及 塔 切 割 点 的 控制 。深 入 理 解 这 些 控 制 方 案 对 于 汽 油 醚 化 装 置 的设 计 、 作 和改 进 都 具 有 重 要 作 用 。 操
ｉｔ ｒ ａ ｅｌ ｘ ｃ ｎ ｒ ｌ ｈ ｌ ｈ ｃ ｔ ｇ ｓ ｌ ｅ ｍｅｈ ｎ ｌｒ ｔｏ ｏ ｔｏ ，ｔ ｅ ｍｅ ｈ ｎ ｌ ｏ ｔｏ ｆ ｒ ＣＤ ｎ ｅ ｎ ｌｒｆｕ ｏ ｔｏ ，ｔ ｅ ｉ ｔ ｕ ａ ｏｉ ／ ｔ ａ ｏ ａｉ ｃ ｎ ｒ ｌ ｈ ｔ ａ ｏ ｃ ｎ ｒ ｌ ｏ ｇ ｎ
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一种轻质油醚化催化剂及其制备方法[发明专利]
![一种轻质油醚化催化剂及其制备方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/8fe26d7d842458fb770bf78a6529647d2728343b.png)
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201610348737.1(22)申请日 2016.05.24(71)申请人 山东成泰化工有限公司地址 261300 山东省潍坊市昌邑市滨海下营经济开发区(72)发明人 李源明 姬珂 (51)Int.Cl.B01J 29/80(2006.01)C10G 67/02(2006.01)(54)发明名称一种轻质油醚化催化剂及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种轻质油醚化催化剂及其制备方法，包括催化剂组份A和催化剂组份B，催化剂组份A与催化剂组份B的质量比为2:1；所述催化剂组份A由下重量份的物质组成，苯乙烯溶液30份，二乙烯苯溶液20份，联苯二酚溶液10份，液体石蜡溶液5份，氯化铝与氯化镍的共混液40份，其中氯化铝与氯化镍的质量比为3:2，氨水溶液50份，甲醇溶液40份，氯化铵溶液40份；本发明采用上述技术方案的轻质油醚化催化剂，活性高，具有优良的低温反应活性及机械强度，且使用寿命可达2年，反应连续，反应时间短。
权利要求书2页 说明书4页CN 105944754 A 2016.09.21C N 105944754A1.一种轻质油醚化催化剂，其特征在于：包括催化剂组份A和催化剂组份B，催化剂组份A与催化剂组份B的质量比为2:1；所述催化剂组份A由下重量份的物质组成，苯乙烯溶液30份，二乙烯苯溶液20份，联苯二酚溶液10份，液体石蜡溶液5份，氯化铝与氯化镍的共混液40份，其中氯化铝与氯化镍的质量比为3:2，氨水溶液50份，甲醇溶液40份，氯化铵溶液40份；所述催化剂组份B由以下重量份的物质组成，氧化镁3份，三氧化二硼8份，三氧化二铁6份，氧化锌颗粒10份，氧化钙6份，碳酸钠8份，碱性硫酸铝6份，氧化锰颗粒10份，分子筛8份。
2.根据权利要求1所述的轻质油醚化催化剂，其特征在于：所述苯乙烯溶液浓度为1mol/L，所述二乙烯苯溶液的浓度为0.1mol/L。
催化轻汽油醚化装置长周期平稳运行优化措施
降低能耗
通过保障催化剂活性，可以降低轻汽油醚化装置的能耗，节约能源，降低生产成本。
05
优化措施三：工艺流程优 化
工艺流程对装置的影响
01
02
03
生产效率
工艺流程设计不合理，会 导致生产过程中的瓶颈， 降低生产效率。
设备维护与保养方案
制定维护计划
根据设备的实际情况，制定合理的维 护计划，包括维护周期、维护项目和
操作流程等。
定期检查与维修
按照维护计划，定期对设备进行检 查和维修，及时发现和解决设备存
在的问题。
培训操作人员
对操作人员进行专业培训，使其掌 握设备的操作规程和维护方法。
更换易损件
对设备中的易损件进行定期更换， 防止因易损件损坏而影响整个装置 的运行。
02
装置概况及存在问题
装置简介
催化轻汽油醚化装置是以催化裂化汽油为原料，通过催化剂 的作用，在一定条件下进行醚化反应，生成高辛烷值汽油组 分和醚化物。
该装置主要由进料系统、反应系统、产品分离系统等组成， 其中进料系统采用气相进料方式，反应系统使用固定床催化 剂，产品分离系统采用精馏工艺进行分离。
3
安全设施配备
配备完善的安全设施和应急处理设备，确保在 紧急情况下能够及时处理和应对。
08
结论与展望
研究结论
优化措施的有效性
通过实施一系列的优化 措施，催化轻汽油醚化 装置的长周期平稳运行 得到了显著提升。
关键影响因素
研究表明，催化剂活性 、反应温度、原料质量 等是影响装置平稳运行 的关键因素。
优化效果分析
提高装置运行效率
轻汽油催化蒸馏深度醚化技术的工业应用
轻汽油催化蒸馏深度醚化技术的工业应用于兆臣【摘要】介绍了首套采用国内自主催化蒸馏模块技术的500 kt/a催化裂化轻汽油醚化装置的应用情况,结果表明:醚化反应器C5活性烯烃转化率达到73.37％,远高于设计保证值60％;装置整体的C5活性烯烃转化率为93.42％,达到设计保证值93％;C6活性烯烃转化率也高达65.65％,醚化效果良好;经醚化装置处理后,轻汽油的辛烷值(RON)提高2.6个单位,烯烃体积分数从68.2％降至29.2％,降幅达39.0百分点,轻汽油饱和蒸气压降低35.3 kPa,醚化工艺可以有效降低汽油的烯烃含量、蒸气压并提高其辛烷值,有利于提高全厂高标号汽油的比例,每年可将60 kt的甲醇转化为汽油组分,经济效益显著.%The application of the first set of FCC light gasoline etherification device with capacity of 500kt/a in CNPC Guangxi Petrochemical Company was introduced,which adopted an independent catalytic distillation module technology.The results showed that theC5=conversion in the etherification reactor reaches to 73.37％,higher than the design guarantee value 60％.The total C5=conversion of the whole unit is up to 93.42 ％,close to the design guarantee value 93 ％.TheC6=conversion is 65.65 ％.The RON of the etherified light gasoline increases by 2.6 units with a decrease of olefin from 68.2 ％(ψ)to 29.2 ％(ψ).The saturated vapor pressure of the light gasoline is reduced by 35.3 kPa,indicating that the etherification process is conducive to improve the proportion of high-grade gasoline.The 60 kt/a methanol can be converted into gasoline component and the economic benefit is remarkable.【期刊名称】《石油炼制与化工》【年(卷),期】2017(048)011【总页数】6页(P50-55)【关键词】轻汽油;醚化;催化蒸馏模块;异戊烯;甲基叔戊基醚【作者】于兆臣【作者单位】中国石油广西石化公司,广西钦州535008【正文语种】中文按照国务院出台的《大气污染防治行动计划》，加快推进成品油质量升级国家专项行动，已经明确提出车用汽柴油最新的国Ⅵ排放标准的实施计划，新标准中对烯烃含量的要求越来越严格[1]。
催化裂化轻汽油醚化工艺的技术进展
催化裂化轻汽油醚化工艺的技术进展发布时间：2021-12-15T04:22:04.426Z 来源：《当代教育家》2021年19期作者：王国清[导读] 在醚化过程中，直接选择把低价值的甲醛转化为高价值的汽油成分，这是增加汽油产量的过程。
吉化集团锦江油化厂吉林省吉林市132022摘要：LNE 系列轻质汽油燃料醚化催化裂化的核心技术和制造工艺是由中国石油能源兰州化工研究中心的一流工作技术单位开发的，可满足乙醇汽油、非乙醇汽油的的核心技术方面。
当非乙醇气油混合的主要成分在制造工厂生产时，通过 lne-2 工艺将轻质汽油醚化后， Ron 提高了 2.2 个其他单位，在工厂生产乙醇汽油调和组分时，LNE-3 生产过程的醚化产物油的 RON 为 100 或更高，是一种高质量的高辛烷值汽油调和组分。
关键词：催化裂化；轻汽油；醚化；技术进展引言在催化裂化反应轻质汽油醚化技术中，轻质汽油中的叔已烯和甲醇直接转化为甲基叔戊基醚（tame）和甲基叔己基醚（thxme）以生产醚化轻汽油。
在醚化过程中，直接选择把低价值的甲醛转化为高价值的汽油成分，这是增加汽油产量的过程。
1我国汽油质量升级的现状目前，中国的汽油库提高燃料质量的关键是在 Guo-4 汽油生产阶段，是对催化裂化汽油脱硝和将烯烃。
在 Guo-5 汽油的生产阶段，MTBE 必须脱硫装置下进行脱硫和降烯烃。
目前，中国使用两种催化裂化汽油质量的主要技术是吸附脱硫和加氢脱硫。
吸附脱硫的各种技术主要包括 szorb 技术，技术在此过程中 RON 的总损失为 0.3-1.3 单位。
因此，为了补偿在汽油整体质量提高过程中汽油的辛烷值所造成的巨大损失，许多炼油厂已经采用了这种催化裂化轻汽油醚化控制装置。
黑龙江，吉林，辽宁，河南，安徽，广西，河北和山东、江苏和湖北均为乙酸汽油的封闭区域，而其他南部地区均为非乙醇汽油的封闭区域。
2LNE 技术的工业应用进展2.1LNE-2 工艺的应用中国石油呼和浩特石化公司已建造了 40kt/a 的LNE-2 工艺催化裂化轻汽油醚化设备。
中国石油石化院开发催化轻汽油醚化成套技术
中国石油石化院开发催化轻汽油醚化成套技术
佚名
【期刊名称】《石油化工》
【年(卷),期】2014(43)6
【摘要】中国石油石油化工研究院自主研发的催化轻汽油醚化成套（LNE）技术，在呼和浩特石化公司400kt／a轻汽油醚化装置上实现工业化应用。
该装置包括轻汽油水洗与甲醇净化、醚化反应与产物分离、甲醇回收3个单元。
各项操作参数
达到设计值。
【总页数】1页(P624-624)
【关键词】醚化反应;中国石油;成套技术;轻汽油;催化;油石化;呼和浩特石化公司;开发
【正文语种】中文
【中图分类】TQ224.224
【相关文献】
1.中国石油兰州石化公司催化轻汽油醚化装置投入运行 [J],
2.采用轻汽油催化蒸馏深度醚化技术生产醚化汽油 [J], 蓝玉达;姚航
3.中国石油轻汽油醚化成套技术工业应用项目通过标定 [J],
4.中国石油开发催化轻汽油醚化技术 [J],
5.中国石油石油化工研究院等开发催化轻汽油醚化技术 [J],
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轻汽油醚化对催化汽油加氢装置的影响研究
轻汽油醚化对催化汽油加氢装置的影响研究摘要：催化汽油加氢装置在操作过程中会受到轻汽油醚化处理的影响，为了提升设备运行的效率，必须要关注该影响产生的原因。
本文首先介绍了本次研究的企业，其次探讨了催化汽油加氢装置与醚化装置的流程关联问题，最后则分析了轻汽油醚化处理对催化汽油加氢装置的影响，希望可以以此来提升催化汽油加氢装置的运行效率，确保生产的整体效果。
关键词：轻汽油；催化汽油加氢装置；醚化处理引言催化汽油加氢装置是一种基于催化汽油选择性加氢脱硫技术形成的生产模式，该模式能够实现不同类型清洁汽油的调和与生产，有效提升了油品质量，同时满足了国家安全生产的技术要求。
在催化汽油加氢装置使用过程中，需要借助于轻汽油醚化处理的方式来确保生产调和的效果，从而避免出现汽油指标下降的问题。
为了进一步发挥该技术的优势，现结合具体的生产条件分析如下。
一、生产工况概述某生产企业每年生产量为40万吨，工艺类型为催化汽油加氢脱硫装置。
在研究中发现，其设计原材料为催化汽油产品，为了满足国家对于汽油标准的生产要求，于2016年实施了产品技术改造，对生产工艺进行调整，调整后的工艺为芳构化和加氢脱硫技术，借助于分馏塔来实现重汽油馏分以及轻汽油馏分的合理分离，经过加氢改质处理后，重汽油馏分分离，同时脱硫后经过汽油产品改造达到装置升级的目的。
本技术具有较强的异构化优势，能够在很大程度解决辛烷值整体降低的问题，从而有效解决了生产过程中烯烃含量不足以及辛烷值较低的问题。
在实施醚化生产处理过程中，会对催化汽油加氢装置的使用产生一些影响，通过调整并解决这些影响，能够进一步发挥设备的优势与生产价值。
二、汽油加氢装置与醚化装置流程关联情况根据催化汽油加氢装置的操作流程来看，其主要的分馏塔需要对轻重馏分进行切割，切割比为4比6，其中轻汽油的硫含量比例较高，烯烃含量约为50%，这也是导致最终生产产品硫含量超标的重要原因之一。
在工艺技术改造过程中，选择轻汽油馏分作为原材料，借助于溶剂抽提脱硫技术工艺，能够有效控制轻汽油的硫含量水平，同时也可以经过轻汽油醚化处理的方式来提升烯烃应用水平，满足醚类组分的实际要求，达到配置高辛烷值产品的目的，从而实现整体产品升级换代的要求，确保了催化汽油加氢装置的应用效果。
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催化裂化汽油烯烃含量高， 辛烷值较低， 虽 然在调和汽油中添加甲基叔丁基醚 （ MTBE ） 或甲 基叔戊基醚 （ TAME ） 以提高辛烷值， 但仍无法解 ［1 ］ 决烯烃含量过高的问题 。 在催化裂化轻汽油 经反 中含有大量能够进行醚化反应的活性烯烃， ［2 － 3 ］ ， 从而达到降低烯烃含 应可转化为叔烷基醚 量和蒸汽压， 提高氧化安定性和辛烷值的目的。 中国石油兰州石化公司 50 万 t / a 轻汽油醚化装 置是利用中国石油兰州化工研究中心开发的轻 汽油醚化技术， 采用 D 005 － ⅡS 强酸树脂型醚化 催化剂， 以加氢脱硫后的催化裂化轻汽油为原 料， 生产低烯烃、 高辛烷值的汽油产品。 本工作 对该催化剂的工业应用情况进行了标定 。 1 1． 1 1． 1． 1 工业装置 原材料 原料油
表2 性质 D 005 － ⅡS 强酸树脂型醚化催化剂性质 数值 ≥5． 2 50 ～ 58 1． 18 ～ 1． 28 0． 75 ～ 0． 85 ≥95
在标定期间， 以加氢脱硫后的催化裂化轻汽 ， 油为原料 其主要性质见表 1 ， 由中国石油兰州石 化公司生产。
表1 性质 密度（ 20 ℃ ） / （ kg· m －3） 碱性氮化物 / （ μg·g 辛烷值
工业技术（ 503 ～ 505 ）
D 005 － Ⅱ S 催化剂在轻汽油醚化装置上的应用
李林， 陈小龙
（ 中国石油兰州石化公司 炼油厂， 甘肃 兰州 730060 ）
摘要： 以加氢脱硫后的催化裂化轻汽油为原料 ， 评价了 D 005 － Ⅱ S 强酸树脂型醚化催化剂在中国 C6 石油兰州石化公司 50 万 t / a 轻汽油醚化装置上的工业应用情况 。结果表明， 在标定期间， 原料中 C5 ， 55． 06% ， 叔碳烯烃质量分数均低于设计值 ； 二者转化率的标定值分别为 71． 06% ， 降低了汽油烯烃含 较原料平均提高了 4． 6 个单位。 量。醚化汽油辛烷值的标定值达到 98． 9 以上， 关键词： 催化裂化轻汽油； 醚化； D 005 － ⅡS 强酸树脂型醚化催化剂 ； 辛烷值 中图分类号： TE 626． 21 文献标识码： B 文章编号： 1009 － 0045 （ 2013 ） 06 － 0503 － 03
2 －1
石
化
Байду номын сангаас
技
术
与
应
用
表4 醚化汽油质量标定 第1 天 0． 02 ＜ 0． 1 99． 5 0． 05 4． 62 4． 65 46． 39 51． 04 第2 天 0． 02 ＜ 0． 1 98． 9 0． 08 5． 31 5． 49 41． 40 46． 89
第 31 卷
数值 ≥95 30 ～ 45 ） 40 ～ 50 0． 37 ～ 0． 40 120
2． 2
叔碳烯烃转化率 C5 ， C6 叔碳烯烃转化率的标定 由表 5 可知，
55． 06% ， 值分别为 71． 06% ， 均高于相应的设计 反应活性较强； 在 值。这表明催化剂性能良好， 叔碳烯烃转化为相应的醚化物。 研 醚化过程中， 在相同碳数的叔碳烯烃中， 端位烯烃的 究表明， 转化率远高于内烯烃； 在不同碳数的烯烃中， 随 着碳原子数的增加， 转化率下降
相关文献链接：
［ 1］ 刘成军， 温世昌， 尹恩杰， 等． 500 kt / a 催化轻汽油醚化装置的 J］． 石化技术， 2013 ， 20 （ 2 ） ： 34 － 38． 设计与开工［ ［ 2］ 兰骏 萍， 张 星． FCC 轻 汽 油 醚 化 装 置 催 化 剂 失 活 原 因 分 析 ［J］． 石油与天然气化工， 2010 ， 39 （ 3 ） ： 218 － 220． ［ 3］ 缪希平． 轻汽油醚化装置应用 S 型树脂催化剂的分析研究 ［J］． 中外能源， 2007 ， 12 （ 4 ） ： 81 － 84．
项目 含水质量分数 / % 甲醇质量分数 / % 辛烷值 C5 叔碳烯烃质量分数 / % C6 叔碳烯烃质量分数 / % MTBE 质量分数 / % TAME 质量分数 / %
第 3 天 平均值 0． 01 ＜ 0． 1 100． 0 0． 10 3． 89 1． 72 54． 65 56． 37 0． 02 ＜ 0． 1 99． 5 0． 08 4． 61 3． 95 47． 48 51． 43
1 － 丁烯与异丁烯质量 分数 / %
①收稿日期： 2013 － 06 － 23 ； 修回日期： 2013 － 08 － 07
作者简介： 李林（ 1981 —） ， 男， 四川南充人， 硕士， 工程师。已发 表论文 10 篇。
· 504·
续表 2 性质 耐磨率 / % 平均孔径 / nm 比表面积 / （ m ·g 孔容 / （ mL·g － 1 ） 最高使用温度 / ℃
1． 2
操作条件 由表 3 可知， 标定期间进料量约为 60． 00 t /
总醚化合物质量分数 / %
h， 符合设计要求（ 36． 00 ～ 65． 00 t / h ） ； 此外， 其他 Ｒ－ 参数均控制在设计范围内。 反应器 Ｒ － 101 ， 102 的温升分别约为 25． 0 ， 2． 5 ℃ ， 说明醚化反应 主要集中于前者， 催化活性稳定。
［4 ］
59． 99 36． 00 ～ 65． 00 1． 40 1． 00 ～ 1． 60
。 由表 5 还可
C5 叔碳烯烃转化率由高到低依次为： 2 － 甲 知， 2 － 甲基 － 2 － 丁烯； C6 叔碳烯烃转 基 － 1 － 丁烯， 2 －甲 化率由高到低依次为： 2 － 甲基 － 1 － 戊烯， 顺 － 3 － 甲基 － 2 － 戊烯， 反－3 － 基 － 2 － 戊烯， 4］报 道 的 结 果 相 甲基 － 2 － 戊 烯。 这 与 文 献［ 吻合。
表3 操作条件 轻汽油进料量 / （ t·h － 1 ） 甲醇 / 叔碳烯烃（ 摩尔比） Ｒ － 101 反应器 入口温度 / ℃ 出口温度 / ℃ 温升 / ℃ 出口压力 / MPa Ｒ － 102 反应器 入口温度 / ℃ 出口温度 / ℃ 温升 / ℃ 出口压力 / MPa 醚化分馏塔 塔顶压力 / MPa 塔顶温度 / ℃ 塔底温度 / ℃ 0． 25 63． 1 122． 9 0． 25 63． 9 122． 4 0． 25 64． 7 0． 20 ～ 0． 30 60． 0 ～ 80． 0 51． 8 54． 2 2． 4 0． 85 51． 7 54． 2 2． 5 0． 85 51． 8 54． 4 2． 6 0． 85 0． 70 ～ 0． 90 45． 0 ～ 75． 0 50． 0 ～ 85． 0 40． 3 65． 6 25． 3 0． 91 40． 4 65． 6 25． 2 0． 92 40． 7 66． 1 25． 4 0． 92 0． 85 ～ 1． 10 35． 0 ～ 75． 0 55． 0 ～ 85． 0 装置主要操作条件 第1 天 第2 天 第3 天 60． 01 1． 40 59． 97 1． 40 设计值
123． 5 115． 0 ～ 135． 0
2 2． 1
标定结果 醚化汽油质量 由表 4 可知， 醚化汽油辛烷值的标定值达到
98． 9 以上， MTBE ， 较原料平均提高 4． 6 个单位， TAME 平 均 质 量 分 数 的 标 定 值 分 别 为 3． 95% ， 47． 48% ， 还有一部分的 C7 醚化物。 这说明在催 化剂的作用下， 原料中的叔碳烯烃可以转化为相 应的醚化产物， 对提高汽油辛烷值、 降低烯烃含 量起到了积极作用。 3 结论 a． 在标定期间， 以加氢脱硫后的催化裂化轻 C6 叔碳烯烃质量分数均 汽油为原料， 原料中 C5 ， 低于设计值。采用 D 005 － Ⅱ S 强酸树脂型醚化 C5 ， C6 叔碳烯烃转化率的标定值分别 催化剂后，
Application of D 005 － ⅡS catalyst in a light gasoline etherification unit
表5 组成 C5 叔碳烯烃 2 － 甲基 － 1 － 丁烯 2 － 甲基 － 2 － 丁烯 C6 叔碳烯烃 2 － 甲基 － 1 － 戊烯 2 － 甲基 － 2 － 戊烯 顺 － 3 － 甲基 － 2 － 戊烯 反 － 3 － 甲基 － 2 － 戊烯 叔碳烯烃转化率 Ｒ － 101 Ｒ － 102 转化率 / % 入口质量 出口质量 分数 / % 分数 / % 标定值 设计值 13． 96 3． 93 10． 03 3． 85 0． 75 1． 29 0． 73 1． 08 4． 04 0． 32 3． 72 1． 73 0． 08 0． 61 0． 37 0． 68 71． 06 91． 86 62． 91 55． 06 89． 33 52． 71 49． 32 37． 04 46． 00 70． 00
－1
原料性质
H + ］/ （ mmol·g － 1 ） 质量交换容量［ 含水质量分数 / % 湿真密度 / （ g·mL － 1 ） 湿视密度 / （ g·mL － 1 ） 筛分质量分数（ 0． 355 ～ 1． 250 mm） / %
第 1 天 第 2 天 第 3 天 平均值 设计值 ≤650 ） 0． 34 95． 0 2． 55 0． 28 94． 8 2． 99 ≤650 0． 06 94． 9 2． 69 ≤650 0． 23 94． 9 2． 74 648 5． 00
①
C6 叔碳烯烃质量分 由表 1 可知， 原料中 C5 ， 数均低于设计值， 这可能会影响转化率及醚化产 品收率。 1 ． 1 ． 2 催化剂 首先采用乳液悬浮聚合制备大孔径交联聚 苯乙烯骨架， 再经物理结构稳定化、 磺化等工艺 制成 D 005 － ⅡS 强酸树脂型醚化催化剂。 该催 化剂适用于轻汽油中叔碳烯烃与甲醇的醚化反 应， 具有选 择 性 好， 转 化 率 高， 使用寿命长等特 点， 主要性质见表 2 ， 由辽宁丹东明珠特种树脂有 限公司生产。