加氢技术新进展-200606

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•处理高硫催化汽油的OCT-M技术 •处理低烯烃催化汽油的FRS技术
•处理高烯烃催化汽油的OTA技术
•生产低硫柴油加氢精制技术 •提高劣质柴油十六烷值的MCI工艺 •临氢(加氢)降凝组合工艺 •FHI劣质含蜡原料加氢异构(改质)降凝技术
FRIPP加氢技术新进展
• 最大量生产催化重整原料的加氢裂化技术 • 最大量生产优质化工原料的加氢裂化技术 • 最大量生产优质中间馏分油的加氢裂化技术 • 含硫蜡油加氢处理技术 • 渣油加氢处理技术 • 石油蜡及特种油品加氢技术
提高劣质柴油十六烷值的MCI工艺
• MCI工艺获得国家技术发明二等奖 • MCI工艺近两年得到了广泛的应用
临氢(加氢)降凝组合工艺
• 临氢降凝(HDW)工艺技术是在临氢条件下,利 用特殊分子筛催化剂独特孔道和适当的酸性中 心,在一定的温度和中等氢分压下,使原料中 的链烷烃、带短侧链烷烃和带长侧链的环烷烃 等高凝点组分选择性地裂解成小分子,从而降 低油品的凝点,同时副产部份汽油及C3、C4轻 烃。 • 该技术柴油最大降凝幅度可达50℃以上,并可 通过调整反应温度来控制柴油的降凝幅度,低 凝柴油收率为75m%-90m%。
92.2 91.6 80.2 80.0 86.2 85.8 36.5 31.9 石家庄OCT-M
烯烃,v% 36.5 液收,m% 氢耗,m%
洛阳OCT-M 标定原料及产物性质
(2005年,80万吨/年)
项目
硫, µ g/g RON NO.1 NO.1 NO.2 NO.2 原料 产物 原料 产物 830 250 840 91.2 200 89.7
生产低硫柴油加氢精制技术
• 齐鲁石化260万吨/年柴油加氢 • 镇海炼化200万吨/年柴油加氢
• 茂名石化260万吨/年柴油加氢
• 金陵石化260万吨/年柴油加氢
• 上海石化330万吨/年柴油加氢
• 青岛大炼油410万吨/年柴油加氢等多套大型装 置上工业应用。
提高劣质柴油十六烷值的MCI工艺
• FRIPP开发了一种最大限度提高劣质催化柴油十 六烷值的催化剂及配套新工艺—MCI成套技术。
处理高烯烃催化汽油的OTA技术
中国石化“
十条龙” 攻关项目

2004年6月实现工业化
柴油馏分加氢精制技术
• • • • • •
生产低硫柴油加氢精制技术 提高劣质柴油十六烷值的MCI工艺 临氢(加氢)降凝组合工艺
FHI劣质含蜡原料加氢异构(改质)降凝技术
单段法柴油深度脱硫脱芳烃技术 两段法柴油深度脱硫脱芳(FDAS)技术
• 加氢精制催化剂技术获2005年国家技术发 明二等奖
生产低硫柴油加氢精制技术
• FH-DS催化剂于2003年3月首次在茂名分公司 60万吨/年柴油加氢装置上使用。 • 在较高的体积空速(1.7-2.0h-1)条件下, 可将硫含量高达2.3%~2.4%的劣质柴油(催 柴与焦柴4:6混合油)的硫脱至0.03%. • 通过适当调整工艺条件,可将硫含量为 9800µ g/g的直馏柴油的硫含量脱到5µ g/g, 生产超低硫柴油。
在国内40多套加氢精制装置上成功工业应用,加工能力
已超过1000万吨/年。 • 在反应氢分压3.2-3.4MPa,体积空速2.0-3.0h-1,氢 油体积比200-350:1,反应温度350-360℃等条件下, 可将中东直柴或中东直柴与催化柴油、焦化柴油混合油
的硫含量由~10000µ g/g脱除到≤500µ g/g 。
生产清洁汽油的催化汽油 加氢脱硫/降烯烃技术
• 我国的汽油构成中,催化裂化(FCC)汽油 占70%以上,其中在90#汽油中,大部分
企业FCC汽油占90%以上。我国汽油中的
硫和烯烃约90%来自FCC汽油。
• 必须对FCC汽油进行脱硫降烯烃处理,才
能满足未来汽油产品质量升级换代的要求。
生产清洁汽油的催化汽油 加氢脱硫/降烯烃技术
92.0 90.2
(R+M)/2
86.6 85.3
85.9
30.1
84.7
26.2 99.4 洛阳OCT-M 0.15
烯烃,v% 33.4 27.5 液收,m% 氢耗,m% 99.3 0.17
处理低烯烃催化汽油的FRS技术
• 为了简化操作流程,降低装置的操作成本,FRIPP 在开发成功OCT-M催化汽油选择性加氢脱硫技术的 基础上,又开发了全馏分FCC汽油加氢脱硫的FRS 技术。 • FRS技术主要针对较低烯烃含量、较高硫含量的 FCC汽油进行适度的加氢脱硫,从800-1200μg/g 的原料生产硫含量低于300-500μg/g的汽油,烯
处理高烯烃催化汽油的OTA技术
• OCT-M技术是针对高硫含量的FCC汽油的 选择性加氢脱硫技术,为了减少辛烷值
的损失,采取了尽量减少烯烃饱和、选
择性地脱硫的方法。
• 因此,OCT-M不能由高烯烃催化汽油直接
生产符合标准的汽油产品。
处理高烯烃催化汽油的OTA技术
• 经济合理地降低催化汽油烯烃含量是中 国的炼油企业急需解决的难题。
• 该工艺采用MCI专用催化剂,对劣质柴油(特别 是重油催化柴油)进行深度加氢脱硫、脱氮、 烯烃饱和、芳烃部分饱和、开环以及开环后的 再加氢饱和(很少裂解),从而改善油品的安 定性,柴油产品的十六烷值可以提高8-12个单 位以上,同时柴油收率可保持在95m%以上。
提高劣质柴油十六烷值的MCI工艺
• MCI工艺过程的操作条件和方式与传统的 催化柴油加氢精制工艺技术相当,用户 只需对现有的催化柴油加氢精制装置略 作改造(甚至无需改造),便可以在常 规催化柴油加氢精制相同或相近的条件 下采用MCI技术。 • 因此,炼厂在柴油质量升级的过渡阶段, 可考虑采用该技术生产低硫柴油组分。
烃饱和率和辛烷值损失较少。
处理低烯烃催化汽油的FRS技术
• FRS技术采用选择性加氢脱硫专用催化剂, 处理低烯烃的全馏分FCC汽油. • 工艺流程简单(可用常规加氢精制工艺 流程)、装置建设(改造)投资和操作 费用低、加氢工艺条件缓和、高脱硫率、 RON损失较小、产品液收高(-100%)和化 学氢耗低(0.25%-0.35%)等特点,具有 很好的应用前景。
反应温度 反应压力 反应空速 氢油体积比 260℃~280℃ 1.6MPa 3.0~6.0h-1 300:1(v/v)
处理高硫催化汽油的OCT-M技术

OCT-M 技术对FCC汽油表现出较好的适应性
技术效果:
加氢脱硫率 烯烃脱除率 RON损失 液收 80%~90% 15%~25% 小于2.0个单位 大于98%
(R+M)/2
烯烃,v% 收率,m%
86.6
37.7
85.7
27.4 99.5 广州OCT-M
氢耗,m%
0.18
武汉石化OCT-M 标定原料及产物性质
(2005年,40万吨/年)
项目
硫, µ g/g
原料
740
产物
90
硫醇硫, µ g/g
RON
50.6
92.1
1.5
91.6
烯烃,v%
液收,m%
33.6
FH-UDS
KF-757
KF-848
DN-3110
生产S<350µg/g低硫柴油时FH-UDS与国外参比剂的活性关系
FH-UDS催化剂的活性水平
400 350
相对脱硫活性,%
300 250 200 150 100 50 FH-UDS KF-757 KF-848
生产S<10µg/g低硫柴油时FH-UDS与国外参比剂的活性关系
27.6
98.7
氢耗,m%
0.13
武汉OCT-M
石炼化OCT-M 标定原料及产物性质
(2005年,60万吨/年)
项目
硫, µ g/g RON MON (R+M)/2 NO.1 NO.1 NO.2 NO.2 原料 产物 原料 产物 676 92.2 80.4 86.3 143 91.6 80.1 85.9 32.3 100 0.12 606 114
临氢(加氢)降凝组合工艺
• 在HDW的基础上,FRIPP又开发了HF(加氢 精制)/HDW和HF/HDW/MCI一段串联工艺, 该工艺过程通过对HDW进料进行预处理, 不仅改善HDW进料质量,提高了HDW对原 料油的适应性,延长装置的运转周期, 而且大大缓解了HDW段的操作条件,改善 目的产品的质量。 • 已有多套工业装置采用临氢(加氢)降 凝技术生产低凝柴油。
处理高硫催化汽油的OCT-M技术
OCT-M 技术国家“ 十五” 攻关项目 OCT-M 技术中国石化“ 十条龙” 攻关项




2003年3月实现工业化
广州石化OCT-M 标定原料及产物性质
(2003年,40万吨/年)
项目 硫, µ g/g RON MON 原料 581 92.6 80.5 产物 86 91.9 79.5
• FCC汽油中硫和烯烃含量高,采用常规加氢技 术脱硫降烯烃时,辛烷值损失大,氢耗高, 必须开发专用技术。
• 催化裂化汽油加氢技术的开发是目前和今后
一段时期内汽油加氢精制技术的研究重点。
生产清洁汽油的催化汽油 加氢脱硫/降烯烃技术

处理高硫催化汽油的OCT-M技术
• •
处理低烯烃催化汽油的FRS技术 处理高烯烃催化汽油的OTA技术
• FRIPP开发的OTA全馏分催化汽油加氢脱 硫降烯烃技术采用加氢脱硫/芳构化组合 催化剂,在低压下处理全馏分催化汽油, 可以大幅度降低汽油的烯烃含量,同时 还具有流程简单、氢耗低、汽油收率高 等特点。
处理高烯烃催化汽油的OTA技术
• 反应压力3.0~4.0MPa,体积空速1.5~2.5h-1,反 应温度380~420℃
• 可将FCC汽油的烯烃含量由41.3v%~56.3v%降至
17.8v%~25.5v%,硫含量由200~730µ g/g降至
50~200µ g/g,苯含量由1.6v%~1.7v%降至<1v%
• 抗爆指数(RON+MON)/2仅损失0.7~1.0,C5+液收
高达91%~98.54%,化学氢耗只有0.11%~0.5%。
生产低硫柴油加氢精制技术
• 为了满足炼厂生产硫含量<50g/g 清洁柴油的需要,以适应即将实施 的欧Ⅳ排放标准要求,FRIPP在成 功开发了FH-DS催化剂的基础上, 又开发出了FH-UDS新一代高活性柴 油超深度加氢脱硫催化剂。
FH-UDS催化剂的活性水平
240
相对脱硫活性,%
190 140 90 40
FHI劣质含蜡原料加氢异构(改质)降凝技术
• 采用临氢(加氢)降凝技术生产低凝柴 油,虽然可大幅度降低柴油的凝固点,
处理高硫催化汽油的OCT-M技术

OCT-M 技术切割点温度 70℃~90℃
OCT-M 技术工艺条件:
反应温度 反应压力 反应空速 氢油体积比 260℃~280℃ 1.6MPa 3.0~6.0h-1 300:1(v/v)
来自百度文库
处理高硫催化汽油的OCT-M技术

OCT-M 技术切割点温度 70℃~90℃ OCT-M 技术工艺条件:
FRIPP加氢技术新进展
中国石化抚顺石油化工研究院 (FRIPP) 2006年6月
我国炼油工业面临的挑战
• 原油资源短缺/高油价 • 炼油企业装置结构不合理 • 产品质量升级压力巨大 • 化工轻油供需矛盾突出
清洁燃料生产
含硫原油加工
加氢技术进 步的驱动力
提高经济效益
油化一体化
FRIPP加氢技术新进展
生产低硫柴油加氢精制技术
• FH-DS 新一代柴油加氢脱硫催化剂 • 2002年开发成功 • 采用新型载体和优化的多元活性组 分,其加氢脱硫、加氢脱氮活性均 超过目前国外广泛使用的同类催化 剂,属世界先进水平。
生产低硫柴油加氢精制技术
• FH-DS柴油深度加氢脱硫催化剂于2003年 3月在茂名炼油化工股份有限公司60万吨/ 年柴油加氢精制装置进行首次工业应用。 • 目前已经在6套工业装置上应用。
生产低硫柴油加氢精制技术
• 柴油低硫化成为世界各国和地区柴油新规 格的发展趋势。
• 积累了丰富的大型柴油加氢装置(装置规
模100~300万吨/年)工业应用经验 。
• 开发、选用活性更高的加氢脱硫催化剂是
生产低硫柴油最经济的方法。
生产低硫柴油加氢精制技术
• 在总结FH-5催化剂已有成功经验的基础上开发的FH-5A 和 FH-98新一代加氢精制催化剂,从1999年7月以来已
处理高硫催化汽油的OCT-M技术

FCC汽油中硫化物和烯烃的分布规律 FCC汽油轻重馏分中硫化物结构

处理高硫催化汽油的OCT-M技术

选择适宜的FCC汽油轻、重馏分切割点温度


FCC汽油轻馏分碱洗脱硫醇、重馏分加氢脱硫
开发高选择性FCC汽油重馏分HDS催化剂 优化FCC汽油重馏分HDS工艺
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