除草剂-2,4-二氯苯氧乙酸的制备方法及试剂配制方法
除草剂-2_4-二氯苯氧乙酸的制备方法及试剂配制方法
2, 4-二氯苯氧乙酸的制备应用化学系1002班1.实验设计1.1实验目的：（1）了解2, 4- 二氯苯氧乙酸的制备方法；（2）复习机械搅拌，分液漏斗使用，重结晶等操作。
1.2.实验仪器与试剂：仪器：磨口玻璃仪器、抽滤装置、分液漏斗、磁力搅拌器、电热套、控温仪、滴液漏斗、回流冷凝管、温度计。
试剂：苯酚、氯乙酸、35%氢氧化钠（称取17.5g氢氧化钠固体溶于32.5ml蒸馏水中粗略配制50ml35%氢氧化钠溶液）、饱和碳酸钠、10%碳酸钠（称取5g碳酸钠固体溶于45ml蒸馏水中粗略配制50ml10%碳酸钠溶液）、浓盐酸、6mol/L 盐酸（体积比浓盐酸：水≈1:1）、33%过氧化氢、5%次氯酸钠（称取2.5g次氯酸钠溶于47.5蒸馏水中）、冰醋酸、三氯化铁、乙醇（体积比乙醇：水1：3）、乙醚、四氯化碳、ph试纸、刚果红试纸、冰块。
名称化学式相对分子质量物态颜色熔点（mp/℃）沸点（bp/℃）相对密度（g/cm）溶解性折光率在水中在有机溶剂中氯乙酸C2H3ClO294.5晶体无色或白色63 189 1.58(20/20℃)易溶溶于乙醇、乙醚、氯仿、二硫化碳冰醋酸C2H4O260.05 液体无色16.6117.91.0492(20/任意比例溶于乙醇、乙醚和四氯1.37191.3.实验原理: 反应方程式4℃) 互溶化碳乙醇CH3CH2OH 46.07液体无色-114.378.40.78945（20℃）与水混溶与多数有机溶剂互溶1.3614苯酚C6H6O，PhOH 94.11晶体无色40.6181.91.07 >65℃任意比例互溶溶于乙醇乙醚乙酮或苯1.5418苯氧乙酸C8H8O3152 晶体无色97-99285 1.3g（20℃）热溶溶于乙醇、乙醚、冰醋酸、苯、二硫化碳乙醚C4H10O 74.12 液体无色-116.334.510.7134微溶溶于低碳醇、苯、氯仿、石油醚和油类1.3555ClCH2COOH Na2CO3ClCH2COONaOH+NaOHOCH2COONaHClOCH2COOHOCH2COOH+HCl+H2O2FeCl3OCH2COOHClOCH2COOHCl +2NaOClHOCH2COOHClCl1.4.实验装置1.5.实验流程(1)冷却过滤洗涤干燥(2)苯酚+NaOH氯乙酸氯乙酸钠苯氧乙酸钠苯氧乙酸酸化苯氧乙酸醋酸苯氧乙酸-醋酸溶液FeCl3, HCl强酸化溶液滴加H 2O 2 冷却、抽滤、水洗、干燥 重结晶(3) 乙醚 10% Na 2CO 3酸化、冷却、抽滤、洗涤、干燥 重结晶1.5.3.1. 苯氧乙酸的制备在100 mL 三口烧瓶中放置3.80 g 氯乙酸( 0.04mol) 和5.00 mL 水, 装上搅拌器、滴液漏斗和回流冷凝管。
24二氯苯氧乙酸的制备
中性乙醇，NaOH标准溶液（0.1mol∕L）;酚酞指示剂；
0.2%乙醇溶液。
四. 实验步骤
（一）制备苯氧乙酸【122-59-8】
氯乙酸
Na2CO3
氯乙酸钠
苯酚+NaOH
苯氧乙酸钠
酸化
冷却
过滤
洗涤
干燥
苯氧乙酸
1、成盐： 将9ml饱和碳酸钠搅拌下加到由2.85g（0.03mol）氯乙酸和3ml水组 成的溶液中（1），检验 PH值(约为7~8)。 2、取代： 另取2.1g(0.022mol)苯酚溶于4.5g氢氧化钠溶液中，检验PH值（约为 12），将酚钠溶液转入氯乙酸钠溶液中，并用少量水洗涤容器，检验PH值 （约为11~12）。
对氯苯氧乙酸为无色针状结晶，熔点为159℃，微溶于水，溶于
乙醇、乙醚等。对氯苯氧乙酸是一个常用的植物生长调节剂，俗称
“防落素”，可以减少农作物或瓜果蔬菜的落花落果，有明显的增产 作用。
(三 ) 2.4-二氯苯氧乙酸（2,4—D）
12ml冰醋酸
1g对氯苯氧乙酸
混合液
冰浴20℃以下
5mlnaclo
14ml水 醚层 水洗 氯代 10%碳 酸钠
主要试剂及产品物理常数：（文献值）
名 称 分子量 性 状 nD m.p.°C b.p.°C H2 O EtOH Et2O
苯酚
94.11
无色晶体
1.0576
43
181.75
热 溶
溶
易
苯氧乙酸
152
无色晶体
1.3
98-100
285
热 溶
溶
溶
氯乙酸
94.50
无色晶体
1.5800
63
2-4-二氯苯氧乙酸的制备
OH + NaOH
OCH2COONa
HCl
OCH2COOH
• 2、第二步苯环上的亲电取代，FeCl3作催化剂，氯化剂是Cl+，
引入第一个Cl。
2HCl + H2O2 → Cl2 + 2H2
Cl2 + FeCl3 → [ FeCl4 ]- + Cl+
醚层
氯代
1:1盐酸
强酸化溶液
2×25ml 乙醚
水洗
10%碳 酸钠
酸化 冷却 抽滤 水洗 碱性水提取液 干燥
粗品
重结晶
2,4-二氯苯氧乙酸
在100ml锥形瓶中加1g对氯苯氧乙酸，12ml冰醋酸， 搅拌使溶。用冰浴冷却至20℃以下，搅拌下慢慢滴加由5ml 次氯酸钠和14ml水组成的溶液；加毕，使体系自然升至室 温保持5min，加入50ml水。将反应液用1:1盐酸酸化至刚 果红试纸变蓝。转入分液漏斗用2×25ml乙醚提取，弃去水 层（水层在下层）。醚层用15ml水洗涤。配制15ml10%碳 酸钠水溶液，小心地将碳酸钠倒入醚中，轻轻摇后（注意 放气），静止分层。回收醚层，水层用浓盐酸酸化至刚果 红试纸变蓝，冷却，抽滤，水洗两次，干燥，计算收率， 测定熔点（粗品可用四氯化碳重结晶）。
制备对氯苯氧乙酸：
取2g苯氧乙酸，6.5ml冰醋酸于三口瓶中，装温度计，回流管和 滴液漏斗，开动磁力搅拌并水浴加热。当內温达45℃，加入0.01g氯 化铁和6.5ml浓盐酸。继续升温至60℃时缓缓滴加2ml33％双氧水 （观察內温变化）。加毕，在70℃下保温20min（若有结晶可适当升 温使溶解）。冷却，结晶，抽滤，用适量水洗涤结晶三次。粗品用 1:3的乙醇-水重结晶，计算收率，产品测熔点后用于制备2,4-D。
二四二氯苯氧乙酸 生产工艺流程
二四二氯苯氧乙酸生产工艺流程下载温馨提示:该文档是我店铺精心编制而成，希望大家下载以后，能够帮助大家解决实际的问题。
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2,4-二氯苯氧乙酸的合成
2，4-二氯苯氧乙酸的合成郑爱强（武汉大学 化学与分子科学学院，湖北 武汉 432001）摘 要 2，4-二氯苯氧乙酸(2，4-D)是目前被广泛使用的植物生长调节剂，是一种有效的除草剂，有防倒伏、促进水稻增产和早熟的功能，还可用作防霉剂。
其制备过程是多步有机合成实验。
关键词 2，4-二氯苯氧乙酸 植物生长调节剂 除草剂 多步有机合成实验原理该物质的合成分多步合成。
遵循先缩合后氯化的合成路线，采用浓盐酸加过氧化氢和次氯酸钠在酸性介质中的分步氯化来制备，避免了使用氯气带来的危险和不便。
第一步是制备酚醚，这是一个亲核取代反应，在碱性条件下易于进行。
第二步是苯环上的亲电取代，FeCl 3作催化剂，氯化剂是Cl +，引入第一个Cl 。
2HCl + H 2O 2 → Cl 2 + 2H 2O Cl 2 + FeCl 3 → [ FeCl 4 ]- + Cl +第三步仍是苯环上的亲电取代，从HOCl 产生的H 2O +Cl 和Cl 2O 作氯化剂，引入第二个Cl 。
实验试剂和规格试剂规格：氯乙酸（8g ），苯酚，饱和碳酸钠溶液，35%氢氧化钠溶液，冰醋酸，浓盐酸，30%过氧化氢，次氯酸钠，乙醇，乙醚，电磁加热搅拌器，电磁炉ClCH 2Na 2CO 3ClCH 2COONa OH +NaOHOCH 2COONaHClOCH 2COOHOCH 2COOH+HCl+H 2O 2FeCl 3OCH 2COOHClHOCl + H +H 2O+ClHOClCl 2O + H 2O OCH 2COOHCl+2NaOClHOCH 2COOHCl主要药品安全数据实验装置图1、三口烧瓶2、温度计3、球形冷凝管1、布式漏洞2、抽滤瓶3、真空磊实验步骤及实验现象记录（一）苯氧乙酸的制备实验流程：苯酚+氢氧化钠酸化冷却过滤洗涤干燥1、成盐8g氯乙酸和12mL水的混合液中慢慢滴加15mL饱和的Na2CO3溶液，调PH值到7-8，使氯乙酸转变为氯乙酸钠.2、取代向氯乙酸钠溶液中加入5.3g苯酚，用35%NaOH溶液调PH值到12，并保持温度90︒C -100︒C 加热半小时。
24二氯苯氧乙酸的合成解析
化学与材料工程学院
2005年7月
2005年7月
五、实验操作
3、酸化沉淀。将三口烧瓶移出水浴，把反应混合物转入锥形瓶中。摇 动下滴加浓HCl，酸化至pH 3~4，此时有苯氧乙酸结晶析出。经冰水 冷却（2），抽滤，水洗2次，在60~65℃下干燥，得粗品苯氧乙酸。 测熔点，称重，计算产率。粗品可直接用于对-氯苯氧乙酸的制备。 纯苯氧乙酸的熔点为98~99℃。
路线二：苯酚与氯乙酸在碱性条件下用Williamson合成法醚 化，再进行氯化。
化学与材料工程学院
2005年7月
二、实验原理
分析比较：
路线一：副产物多，纯化操作冗长，成本高，生产过程中有可能产生剧毒
Cl
物，如2，3，6，7一四氯二苯并对二噁英
O
Cl
Cl
O
Cl
其大鼠口服半致死量LD50：20μg/kg，对生产人员和环境造成安全
2. 复习搅拌，重结晶等操作
化学与材料工程学院
2005年7月
二、实验原理
2，4一二氯苯氧乙酸的分子式是：
Cl
OCH2COOH
Cl
提问：请同学们运用所学理论知识提出两种不同的合成路线， 并且分析各自的优点和缺点。
路线一：苯酚氯化醚化法，即苯酚在其熔融状态下先氧化，随 后将得到的二氯酚与氯乙酸反应生成二氯苯氧乙酸。
2,4 - 二氯苯氧乙酸的制备(又名除草剂的制备)
2,4 - 二氯苯氧乙酸的制备运城学院2012年5月除草剂—2,4-二氯苯氧乙酸的制备作者：摘要：2,4-二氯苯氧乙酸是目前被广泛使用的植物生长调节剂,其制备过程为多步有机合成实验[1]。
在目前普遍使用的制备方法上做了进一步改进,可以在实实验条件降低的情况下,使产品产率得到提高。
2,4-dichlorophenoxyacetic acid is currently widely used plant growth regulator, its preparing process for multi-step organic synthesis experiment. In the current widespread use of preparation made further improvements in the experimental conditions, can be decreased, the product yield is improved.关键词：2,4-二氯苯氧乙酸除草剂吲哚丁酸2,4-dichlorophenoxyacetic acid Herbicide Indole butyricacid前言： 2, 4一二氯苯氧乙酸俗名2,4-D，属于苯氧羧酸类除草剂[2]。
该品在此类化合物中活性最强，比同类植物生长调节剂吲哚丁酸大l00倍。
2,4-D及其盐和酯都是高效、内吸、具高度选择性的除草剂和植物生长调节剂，对植物有强烈的生理活性，低浓度时，往往促进生长，有防止落花落果、提高座果率、促进果实生长、提早成熟、增加产量的作用，可作为植物生长调节剂来减少落果、增大果实;高浓度时，表现出生长抑制及除草剂的特性，尤其在阔叶植物上表现更明显[3]。
该品作用机理属于激素型除草剂，在高浓度时具有毒杀作用，促使杂草茎部组织增加核酸和蛋白质合成，恢复成熟细胞的分裂能力，从而促使细胞分裂，造成生长异常而导致杂草死亡[4]。
敌草快二氯盐 工艺
敌草快二氯盐工艺介绍敌草快二氯盐是一种常见的除草剂，被广泛用于农业生产中的除草作业。
其化学名称为2,4-二氯苯氧乙酸钠。
工艺原理敌草快二氯盐的主要作用成分是2,4-二氯苯氧乙酸（2,4-D）。
它通过干扰植物的生长激素平衡，引起植物生长异常，最终导致其死亡。
敌草快二氯盐的工艺主要包括以下步骤：1. 原料准备制备敌草快二氯盐的主要原料为2,4-二氯苯氧乙酸和氢氧化钠。
这两种原料需要进行准备和配置，确保质量符合要求。
2. 反应池配置将准备好的原料按照一定比例加入反应池中。
反应池应具备良好的密封性和耐腐蚀性。
3. 反应过程反应池中的原料开始进行反应，生成敌草快二氯盐。
反应过程中需要控制温度、压力和反应时间等参数，以确保反应的充分性和产物质量。
4. 过滤和干燥反应结束后，需要对产物进行过滤和干燥处理，以去除杂质和水分，得到纯净的敌草快二氯盐产品。
5. 包装和贮存将得到的敌草快二氯盐产品进行包装，并在适宜的环境条件下存放和贮存，以确保产品的质量和安全性。
工艺优化为提高敌草快二氯盐的生产效率和产品质量，可以采取以下优化措施：1. 原料优选在原料准备阶段，选择优质的2,4-二氯苯氧乙酸和氢氧化钠，以减少反应过程中的副反应和杂质产生。
2. 反应条件优化在反应过程中，通过控制温度、压力和反应时间等参数的优化，可以提高反应的速度和产物的纯度。
3. 过滤和干燥方法改进改进过滤和干燥的方法，可提高产品的过滤效率和干燥速度，缩短生产周期。
4. 过程监控和控制建立有效的过程监控和控制系统，对反应过程进行实时监测和调节，以确保每一批产品的质量稳定性。
安全生产和环保措施在敌草快二氯盐的生产过程中，应注重安全生产和环境保护。
以下是一些常见的安全生产和环保措施：1. 安全设施配备生产车间应配备齐全的安全设施，包括防爆设备、通风设备、消防设备等，以应对突发事件和保障员工的安全。
2. 操作规程制定制定详细完善的操作规程，对生产过程中的各个环节进行规范和安全操作指导，提高操作人员的安全意识。
实验二十七2,4-二氯苯氧乙酸（除草剂）的制备
实验二十七 2,4-二氯苯氧乙酸(除草剂)的制备一、 实验目的⑴学习Williamson 法合成醚的原理和实验方法。
⑵掌握搅拌、萃取、重结晶等基本操作。
二、实验原理2，4－二氯苯氧乙酸（2，4－D ）是一种植物生长调节剂，有防止落花落果的功能，还可以作为除草剂。
本实验用2，4－二氯苯酚和氯乙酸在碱性溶液中反应，生成2，4－二氯苯氧乙酸钠，再用盐酸酸化得到2，4－二氯苯氧乙酸。
Cl Cl OHCl Cl OC H 2CO ON aCl Cl OC H 2CO OHClCH 2COO H NaOH HCl副反应：ClCH 2COOH NaOH HOCH 2COONa主反应是亲核反应，碱性条件下有利于反应的进行。
在反应过程中总是加入过量的氯乙酸，以提高2，4－二氯苯氧乙酸的产率。
三、实验仪器与药品⑴仪器三口烧瓶 磁力搅拌器 电动搅拌器 回流冷凝管 温度计 电热套 布氏漏斗 分液漏斗 滴液漏斗 烧杯 玻璃棒 量筒。
⑵药品氯乙酸 氢氧化钠 2,4-二氯苯酚 碳酸钠 饱和碳酸钠水溶液 20%碳酸钠水溶液5%碳酸钠水溶液 乙醚 20% 盐酸 二氯甲烷 四氯化碳。
四、实验操作在150毫升烧杯中依次加入6.2克(0.066 mol)氯乙酸和10毫升15%食盐水[1],在搅拌下慢慢加入约4克碳酸钠,控制反应液温度不超过40℃为宜[2].当溶液的pH 值接近中性时,改用饱和碳酸钠水溶液将反应液pH 值调至7～8。
在150毫升三口烧瓶中加入2.6克氢氧化钠、15毫升蒸馏水和磁力搅拌子。
开动磁力搅拌，待氢氧化钠完全溶解后，再加入9.9克(0.06 mol)2,4-二氯苯酚,加热至45℃,继续搅拌,待2,4-二氯苯酚溶解后,冷却至室温备用。
将上述配好的氯乙酸钠水溶液直接加到盛有2,4-二氯苯酚钠水溶液的三口烧瓶中,再安装电动搅拌器、温度计和回流冷凝管。
开动搅拌，在电热套中加热，保持温度在100℃～110℃之间，反应4小时[3]。
2,4-二氯苯氧乙酸的合成和含量分析
2,4-二氯苯氧乙酸的合成和含量分析(实验时间：14小时)一、实验目的1．掌握芳环上的温和条件下的卤化反应及Williamson 醚合成法2．熟练酸碱滴定分析产物含量的检测方法。
一、 基本原理苯氧乙酸可作为防腐剂，一般由苯酚钠和氯乙酸通过Williamson 醚合成法制备。
通过它的次氯酸氧化，可得到对氯苯氧乙酸和2,4-二氯苯氧乙酸(简称2,4-D)。
前者又称防落素，能减少农作物落花落果。
后者又名除莠剂，二者都是植物生长调节剂。
ClCH 2CO 2H ClCH 2CO 2Na HCl +HCl H 2O 22NaOCl ++H +Na 2CO 3FeCl 3Cl ClCl Cl OCH 2CO 2Na OCH 2COOH OCH 2COOHOCH 2COOH OCH 2COOHOCH 2COOH芳环上的卤化作为的芳环亲电取代反应，一般是在氯化铁催化下与氯气反应。
本实验通过浓盐酸加过氧化氢和用次氯酸钠在酸性介质中氯化，避免了直接使用氯气带来的危险和不便。
其反应原理如下：2HCl H 2O 2+Cl 22H 2OHOClCl 2O H +++H 2OCl +2HOCl +H 2O H 2O +Cl 和Cl 2O 也是良好的氧化试剂。
三、主要仪器与药品氯乙酸3.8g(0.04mol)，苯酚2.5g(0.027mol)，饱和碳酸钠溶液，35%氢氧化钠溶液，冰醋酸，浓盐酸，过氧化氢(30%)，次氯酸钠，乙醇，乙醚，四氯化碳，可控温电磁搅拌器，可控温电热套。
四、操作步骤1、苯氧乙酸的制备在装有可控温电磁搅拌器，回流冷凝管和滴液漏斗的100mL三颈瓶中，加入3.8g氯乙酸和5mL水。
开动搅拌器，慢慢滴加饱和碳酸氢钠溶液(1)(约需7mL),至溶液pH为7-8。
然后加人2.5g苯酚，再慢慢滴加35%的氢氧化钠溶液至反应混合物pH为12。
将反应物在沸水浴中加热约0.5小时。
反应过程中PH值会下降，应补加氢氧化纳溶液，保持pH值为12，在沸水浴上再继续加热15分钟。
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2, 4-二氯苯氧乙酸的制备
应用化学系1002班
1.实验设计
1.1实验目的：
（1）了解2, 4- 二氯苯氧乙酸的制备方法；
（2）复习机械搅拌，分液漏斗使用，重结晶等操作。
1.2.实验仪器与试剂：
仪器：磨口玻璃仪器、抽滤装置、分液漏斗、磁力搅拌器、电热套、控温仪、滴液漏斗、回流冷凝管、温度计。
试剂：苯酚、氯乙酸、35%氢氧化钠（称取17.5g氢氧化钠固体溶于32.5ml蒸馏水中粗略配制50ml35%氢氧化钠溶液）、饱和碳酸钠、10%碳酸钠（称取5g碳酸钠固体溶于45ml蒸馏水中粗略配制50ml10%碳酸钠溶液）、浓盐酸、6mol/L 盐酸（体积比浓盐酸：水≈1:1）、33%过氧化氢、5%次氯酸钠（称取2.5g次氯酸钠溶于47.5蒸馏水中）、冰醋酸、三氯化铁、乙醇（体积比乙醇：水1：3）、乙醚、四氯化碳、ph试纸、刚果红试纸、冰块。
名称化学
式相对
分子
质量
物
态
颜
色
熔点
（mp
/℃）
沸点
（bp
/℃）
相对密
度
（g/cm
）
溶解性折光
率
在水
中
在有机溶剂中
氯乙酸C
2H
3
Cl
O
2
94.50 晶
体
无
色
或
63 189 1.58(2
0/20℃
)
易溶溶于乙醇、乙
醚、氯仿、二
硫化碳
1.3.实验原理: 反应方程式
ClCH2COOH Na2CO3
ClCH2COONa
OH
+NaOH
OCH2COONa
HCl OCH2COOH
白
色
冰醋酸C
2H
4
O
2
60.05 液
体
无
色
16.
6
117.
9
1.0492
(20/4
℃)
任意
比例
互溶
溶于乙醇、乙
醚和四氯化碳
1.371
9
乙醇CH
3CH
2
OH 46.07 液
体
无
色
-114
.3
78.4 0.7894
5
（20℃
）
与水
混溶
与多数有机溶
剂互溶
1.361
4
苯酚C
6H
6 O，
PhOH 94.11 晶
体
无
色
40.6 181.
9
1.07 >65℃
任意
比例
互溶
溶于乙醇乙醚
乙酮或苯
1.541
8
苯氧乙酸C
8
H
8
O
3
152 晶
体
无
色
97-9
9
285 1.3g
（20℃
）
热溶溶于乙醇、乙
醚、冰醋酸、
苯、二硫化碳
乙醚C
4H
10
O 74.12 液
体
无
色
-116
.3
34.5
1
0.7134 微溶溶于低碳醇、
苯、氯仿、石
油醚和油类
1.355
5
OCH2COOH
+HCl+H2O2FeCl3
OCH2COOH
Cl
OCH2COOH
Cl +2NaOCl
H
OCH2
COOH
Cl
Cl
1.4.实验装置
1.5.实验流程
(1)
冷却过滤洗涤干燥
(2)
滴加H2O2冷却、抽滤、水洗、干燥重结晶
(3)
乙醚 10% Na2CO3
NaOCl
苯酚+NaOH
氯乙酸氯乙酸钠苯氧乙酸钠
苯氧乙酸
酸化苯氧乙酸
醋酸
苯氧乙酸-醋酸溶液
FeCl3, HCl
强酸化溶液
氯代粗产物
精品对-氯苯氧乙酸
对-氯苯氧乙酸对-氯苯氧乙酸-醋酸溶液氯代
醋酸
强酸化溶液
HCl
醚提取液碱性水提液
酸化、冷却、抽滤、洗涤、干燥重结晶
粗品2,4-二氯苯氧乙酸
1.5.3.1. 苯氧乙酸的制备
在100 mL 三口烧瓶中放置3.80 g 氯乙酸( 0.04mol) 和5.00 mL 水, 装上搅拌器、滴液漏斗和回流冷凝管。
启动搅拌器, 慢慢滴加饱和碳酸钠溶液至pH值为7~8[1]。
然后加入2.50 g 苯酚( 0.026 6 mol) 。
再慢慢滴加35%氢氧化钠溶液至pH 值为12 [1]。
用沸水浴加热回流0.5 h [2]。
反应完毕后将反应混合物趁热倒入锥形瓶中。
在搅拌下滴加浓盐酸酸化至pH为3, 用冰浴冷却, 结晶完全后抽滤, 粗产品用冷水洗涤3 次, 在60 ℃~65 ℃下干燥, 称重并测定熔点。
粗产品可不经纯化直接用于下步反应[5]。
纯苯氧乙酸熔点为98 ℃~99 ℃[6]。
1.5.3.
2.对氯苯氧乙酸的制备
在装有搅拌器、滴液漏斗和回流冷凝管的100mL 三口烧瓶中加入3.00 g 苯氧乙酸( 0.02 mol) 和10.00 mL 冰醋酸, 启动搅拌并用水浴加热, 待浴温升至55 ℃时加入少许( 0.02 g) [1]三氯化铁和10.00mL 浓盐酸, 搅拌后在10 min 内慢慢滴加3.00 mL的33%过氧化氢。
滴完后维持此温度搅拌反应20min, 升温至瓶内固体全部溶解, 冷却结晶完全后抽滤, 粗产品用水洗涤3 次, 用1∶3 的乙醇- 水混合试剂将粗品重结晶, 干燥后称重。
纯对氯苯氧乙酸熔点为158 ℃~159 ℃[7]。
1.5.4.3.2, 4- 二氯苯氧乙酸的制备
在100 mL 锥形瓶中加入1.00 g 干燥的对氯苯氧乙酸( 0.005 3 mol) 和12.00 mL 冰醋酸。
振荡溶解后在冰浴冷却和振荡下分批加入19.00 mL 的5%的次氯酸钠溶液, 加完后撤掉冰浴, 待温度升至室温后放置5 min, 反应液颜色变深。
向锥形瓶中加入50.00 mL 水, 然后用6 mol/L 盐酸酸化至刚果红试纸变蓝[6], 用乙醚萃取反应物2 次, 每次25.00mL。
合并乙醚萃取液于分液漏斗中, 先用15.00mL 水洗涤, 再用15.00 mL 的10%碳酸钠溶液萃取产物, 将碱性萃取液转移至烧杯中, 加入25.00 mL水, 再用盐酸酸化至刚果红试纸变蓝, 抽滤。
用冷水洗涤3 次。
粗品用四氯化碳重结晶[7]。
纯2, 4-二氯苯氧乙酸熔点为140.5 ℃[8]。
2.实验关键及注意事项
2.1先用饱和碳酸钠溶液将氯乙酸转变为氯乙酸钠，以防氯乙酸水解。
因此，
滴加碱液的速度宜慢。
2.2HCl 勿过量，滴加H2O2宜慢，严格控温，让生成的Cl2充分参与亲核取代反
有刺激性，特别是对眼睛、呼吸道和肺部器官。
应注意操作勿使逸出，应。
Cl
2
并注意开窗通风。
2.3开始加浓HCl时，FeCl3水解会有Fe（OH）3沉淀生成。
继续加HCl又会溶解。
2.4严格控制温度、pH和试剂用量是2,4-D制备实验的关键。
NaOCl用量勿多，反应保持在室温以下。
3.参考文献
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[2] 丁彤,于令梅.精细化工产品大全[M].上卷.北京:化学工业出版社,2005:125.
[3] 麦禄根.有机化学实验[M].上海:华东师范大学出版社,1995:210- 212.
[4] 高鸿宾.实用有机化学辞典[M].北京:高等教育出版社,1997:885.
[5] 王福来.有机化学实验[M].武汉:武汉大学出版社,2001:189- 190.
[6] 薛振祥.农药中间体手册[M].北京:化学工业出版社,2004:384.
[7] 周志高,蒋鹏举.有机化学实验[M].北京:化学工业出版社,2005:270- 271.
[8] 张百臻.农药分析[M].北京:化学工业出版社,2005:87- 88.。