氯乙酰氯合成与尾气处理研究

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氯乙酰氯生产工艺及其应用_陈欣

综述专论化工科技,2000,8(5):60~63SCIENCE &T ECHNO LOGY IN CHEM ICA L I NDU ST RY收稿日期:2000-03-16 修回日期:2000-07-17作者简介:陈欣(1969-),男(汉族),吉林省吉林市人,吉林化学工业集团公司水泥厂工程师,学士,主要从事新产品开发工作。

氯乙酰氯生产工艺及其应用陈欣(吉林化学工业集团公司水泥厂,吉林吉林132021)摘要:阐述了国内外氯乙酰氯工业化生产技术,着重对以乙酸为原料的两步法氯乙酰氯生产工艺进行技术经济评价,指出工业化生产氯乙酰氯仍以该法最为经济;综述了国内外生产现状,对今后的市场发展趋势进行了预测。

结合吉化公司的原料优势,对氯乙酰氯的发展提出了几点建议。

关键词:氯乙酰氯;生产工艺;应用;经济评价中图分类号:T Q 225.3 文献标识码:A 文章编号:1008 0511(2000)05 0060 04氯乙酰氯(CAC)又名二氯化乙酰,其化学性质非常活泼,易于水解、胺解和醇解。

作为强的酰化剂在合成产品的收率和质量方面较其它酰化剂具有更大的优越性。

在农用化学品、医药、染料、食品、饲料添加剂等方面的应用十分广泛,作为精细化工中极重要的中间体,能衍生出近百种系列精细化学品,是近年需求和发展较快的一种有机合成中间体,并在化学助剂、萃取溶剂、灭火剂、军用毒气、润滑剂等方面拓展了它的应用范围。

1 CAC 的应用CAC 最早应用于农药工业,可以合成多种杀虫剂、除草剂、杀菌剂及植物生长调节剂;在医药工业中能够合成治疗中枢神经系统疾病、治疗消化系统疾病、抗寄生虫、治疗心血管疾病、抗癌药物以及抗生素;CAC 还可应用于染料工业、食品和饲料添加剂工业等。

2 CAC 的国内外生产现状、需求和发展趋势[1~3]目前世界CAC 生产能力为22万t/a,产量约10万t/a,其消费结构是:农用化学品50%,医药30%,其它20%。

氯乙酰氯的合成与应用

S 氯乙酰氯的市场与应用目前，世界上氯乙酰氯的年生产能力有 20 万
t，年产量超过 10 万 t。其消费结构为：农药 50% ，医药 30% ，其它 20% 。国外生产厂家有德国拜耳公司和 BASF 公司、美国 Monsanto 公司和 Dow 化学公司、法国科洛尔公司以及日本的曹达公司等。
第3期
冯灵仙等：氯乙酰氯的合成与应用
· 15 ·
氯乙酸 / g
60 60 60 60 60 平均
光气 / g
200 200 200 200 200
表 S 以 DMF 作催化剂工艺条件优化试验
起始剂 / g
15 上批残液
14 上批残液上批残液
催化剂 / g
5 上批残液上批残液上批残液
2
温度 / C
收稿日期：2002 - 11 - 12 作者简介：冯灵仙（1969 - ），女，山西省人，工程师，主要从事企业的
精细化工产品生产的技术管理。
· 14 ·
化工技术经济 CHEMICAL TECHNO - ECONOMIC
2003 年第 21 卷
路线氯乙酸二氯
化硫氯化法氯乙酸三氯化磷氯ຫໍສະໝຸດ 法氯乙酸光气90 100
产量 / g 75 82 70 78
收率 / % 90 . 5 98 . 5 94 . 5 93
含量质量分数 / % 95 98 . 5 97 96
颜色无色白浅黄白
从表 2 数据可以看出，采用 DMF 作催化剂，反应时间短，消耗光气少，产品为浅黄色。采用三氯化钯也可得到较高的收率，且产品为无色，比使用 DMF 作催化剂制得氯乙酰氯颜色好，但三氯化钯价格昂贵，使生产成本大为增加。采用三氯化铁和咪唑作催化剂也能得到较好的催化效果，但

氯乙酰氯合成与尾气处理研究_张翔

氯乙酰氯可以衍生出几十个系列的精细化学品, 应用与发展潜力巨大。文献报道的氯乙酰氯合成技术有 10余种, 其中具有工业化前景的主要有乙酸直接氯化法、氯乙酸氯化法、乙酰氯氯化法和乙烯
酮氯化法等 [ 5] 。但不论采取哪种合成技术, 在生产过程中都会造成一定的污染, 不仅氯乙酰氯本身处理不当会造成环境污染 [ 6] , 而且其尾气也含有多种有毒有害物质。如果尾气在排放前得不到有效处理, 将会对周围环境造成严重污染, 也会造成工业资源的巨大浪费。因此, 在关注氯乙酰氯合成技术的同时, 也应采取一些方法, 做好尾气的回收利用工作, 创建一个绿色的氯乙酰氯生产模式。
29
产品
氯碱工业
2009 年
法还可以细分为氯乙酸二氯化硫氯化法、氯乙酸三
( 3)乙烯酮氯化法。该法主要以乙酸为原料,
氯化磷氯化法和氯乙酸光气氯化法。
磷酸三乙酯为催化剂, 乙酸经热解脱水制得氯乙酰
( 1) 乙酸氯化法。乙酸氯化法是指以乙酸和氯氯。
气为原料生产氯乙酰氯, 按照生产工艺的不同分为
0 0. 155 2. 600
20 0. 327 4. 200
30 0. 456 5. 580
40 0. 652 6. 550
从表 3可以看出: 在表中列出的温度条件下, H C l的饱和蒸气压均比 SO 2 的高, 且差别较大。因此, 只要选择适当的压缩参数和冷却条件, 完全可以
分离这两种气体, 即可保证在 SO2 充分液化时, H C l 仍保持气体状态。
lgp = A
-
B t+
C,
并依据兰氏化学手册查找 SO 2 和 H C l的 A、B、C
30
值。把查得的 A、B、C 值代入 Anto ine方程, 经过计算得到 H C l和 SO2 的饱和蒸气压 p 值, 如表 3所示。

氯乙酸工艺尾气制高纯盐酸的研究

氯碱工业Chlor 一 Alkali Industry 第55卷第3期2019年3月Vol. 55 , No. 3Mar. , 2019氮乙酸工艺尾九制咅絶盐酸的册究澹台姝娴*，胡金钢，李秀燕，李反修* ［作者简介］澹台姝娴(1974-),女，汉族，高级工程师，毕业于平原大学精细化工专业，就职于中国平煤神马集团开封东大化工有限公司，致力于氯碱及其下游产品的研发、设计、降耗、减排工作，取得1项发明专利和5项实用新型专利，先后有30余篇论文在各专业期刊上发表。

［收稿日期］2018 -05 - 19［编者注］本文获第36届全国氯碱行业技术年会暨第19届“佑利杯”论文交流会三等奖。

(中国平煤神马集团开封东大化工有限公司，河南开封475003)［关键词］氯乙酸;氯化过程;副产盐酸;醋酸;游离氯［摘要］在乙酸催化氯化法制取氯乙酸工艺中，会产生主要成分为氯化氢的尾气。

研究了采用氯化氢尾气制备高纯盐酸的工艺，找到了降低和脱除醋酸、游离氯等杂质的方法和工业化应用方案，提高了副产盐酸的品质，降低了生产消耗。

［中图分类号］TQ111.3 ［文献标志码］A ［文章编号］1008 -133X(2019)03 -0023 -03Preparation of high purity hydrochloric acid fromtail gas generated in chloroacetic acid productionTANTAI Shuxian , HU Jingang , LI Xiuyan , LI Fanxiu(Kaifeng Dongda Chemical Industry Co. , Ltd. , China Pingmei Shenma Group , Kaifeng 475003 , China)Key words ： chloroacetic acid ； chlorination process ； by ・product hydrochloric acid ； acetic acid ； free chlorineAbstract : Tail gas of which main component was hydrogen chloride was generated in the process of producing chloroacetic acid by catalytic chlorination of acetic acid. A production process of high purity hydrochloric acid from the hydrogen chloride tail gas was studied. The methods of reducing and removing impurities such as acetic acid and free chlorine and their industrial application schemes were found. The quality of by-product hydrochloric acid was improved and production consumption was reduced.氯乙酸是一种重要的精细化工中间体，随着生产装置规模的扩大和技术进步，氯乙酸在向高品质大规模方向发展，我国氯乙酸产业的国际竞争力显著提高，国际市场不断拓宽。

氯化亚砜合成氯乙酰氯工艺

氯化亚砜合成氯乙酰氯工艺氯化亚砜合成氯乙酰氯工艺是一种常见的化学反应，用于制备氯乙酰氯(CACL2)。

该反应使用氯化亚砜与正丁醇或醋酸丙酯进行反应，以植物油或其他非直接氯化剂为原料，通过以上反应所提供的氯原子来生成氯乙酰氯。

这类反应在农药，染料，和有机合成方面有广泛的应用。

氯化亚砜合成氯乙酰氯工艺的基本原料包括正丁醇、醋酸丙酯或植物油、次氯酸钠，以及反应气体—氯气。

正丁醇或醋酸丙酯是反应过程中提供氯原子的物质。

其作用是在次氯酸钠水溶液中发生氯化作用，从而将氯原子引入溶液中。

植物油或其他非直接氯化剂是反应过程中合成最终产物氯乙酰氯所需的原料。

与此同时，氯气也被添加到溶液中，其氯数量取决于反应物和反应剂之间的摩尔比。

在氯化亚砜合成氯乙酰氯工艺中，反应的催化剂一般是次氯酸钠，其作用是将正丁醇或醋酸丙酯中的氯原子引入溶液中，然后与植物油等非直接氯化剂的原料进行氯化反应，从而生成氯乙酰氯。

反应催化剂用量一般为1.5-2.5%，氯气用量一般为200－500 mL/min。

大多数反应温度在120℃－140℃，压力一般为0.1MPa－0.15MPa。

反应结束后，会形成大量含氯乙酰氯的泥浆，此时要将其冷却，降低温度，控制反应后物料的粒度，以减少泥浆聚集，减少杂质沉淀，从而提高收率。

将反应完成的泥浆经过离心分离，得到含氯乙酰氯的碱液，经过蒸馏，去除碱性剂和有机物，然后将氯乙酰氯经过冷凝反应，再经过干燥即可得到纯度较高的氯乙酰氯产品。

总的来说，氯化亚砜合成氯乙酰氯工艺不仅操作简便，而且产品收率和纯度高。

它是一种产品分子结构复杂，反应物比较多的反应，在工业上受到广泛应用。

氯乙酰氯生产方法

氯乙酰氯生产方法氯乙酰氯的生产方法很多，按照使用原料的不同可分为乙酸直接氯化法、氯乙酸氯化法、乙酰氯氯化法和双乙烯酮氯化法等4种方法。

1 乙酸直接氯化法乙酸直接氯化法是以乙酸和氯气为原料生产氯乙酰氯的一种方法。

按照生产工艺的不同又可分为2种工艺。

第1种工艺是在反应中分2次加入相应配料比的氯磺酸、二氯化二硫助催化剂，采用两级氯化工艺制得氯乙酰氯。

该法具有合成路线短，设备投资少，操作简单，原料丰富，生产安全等特点，不足之处是反应不稳定，产品中硫含量高，产品纯度和收率较低。

第2种工艺是乙酸在二氧化锰作用下，经一步氯化制得氯乙酰氯。

反应机理是乙酸中含有过氧乙酸，使锰变成三氯化锰和四氯化锰，锰的活性从而增大，使氯的游离比增大，一步完成反应得成品。

此方法所得产品纯度可达98%以上，无"三废"污染，产品质量稳定，生产成本低，经济效益好。

2 氯乙酸氯化法氯乙酸氯化法是氯乙酰氯最早实现大规模工业化生产的方法。

根据所用氯化剂的不同，又可分为三氯化磷氯化法、光气氯化法和氯气氯化法等，其中工业上采用的主要是三氯化磷氯化法和和光气氯化法。

三氯化磷氯化法是现有氯乙酰氯生产装置大多采用的氯化工艺，它是将氯乙酸投入反应釜中，然后升温到70℃，搅拌熔融后再降温至60℃，然后开始加入三氯化磷进行反应，反应温度控制在60℃，反应到不再放出HCl为止。

顷出或者吸出上层清液，再经精馏得成品。

该法技术成熟，但易生成乙酰氯、二氯乙酰氯、亚磷酸等氯化副产物，使得产品的纯度较低，仅有90%-96%，另外产品总收率低，设备腐蚀也较为严重，该方法正在逐渐被淘汰。

光气氯化法是将氯乙酸在90-130℃和催化剂存在下，用光气进行氯化制得氯乙酰氯，再经精馏后可得到纯度大于98%的成品。

该法生产周期短，产品纯度高，大于98%，反应的收率达95%以上，适合于大规模连续生产，副产物只有氯化氢气体，可回收为盐酸，不足之处是生产成本较高，同时原料光气有毒，存在环保问题。

尾气低沸物高收率式氯乙酰氯双釜串联合成系统分析

尾气低沸物高收率式氯乙酰氯双釜串联合成系统分析发布时间：2022-01-05T02:59:54.959Z 来源：《中国科技人才》2021年第21期作者：钟骏[导读] 氯乙酰氯属于氯产品，在化工生产中十分常见，应用较为广泛。

但是由于氯乙酰氯在合成过程中多伴随尾气出现，受有害物质影响，易引发相关呼吸道疾病，对人体健康影响严重。

山东绿恒环保工程有限公司 255000摘要：基于当前氯乙酰氯反应机制复杂的情况，本文进一步提出了一种尾气低沸物高收率式氯乙酰氯双釜串联合成系统。

与传统系统相比，该系统在提升反应速率、控制反应效果方面优势显著，冷却效果良好，可有效实现尾气处理。

本文以该系统作为研究重点，在概述氯乙酰氯内容的基础上，了解该系统技术背景，并以系统结构以及运行原理两方面对该系统展开分析，以供参考。

关键词：尾气低沸物；氯乙酰氯；双釜串联合成系统引言：氯乙酰氯属于氯产品，在化工生产中十分常见，应用较为广泛。

但是由于氯乙酰氯在合成过程中多伴随尾气出现，受有害物质影响，易引发相关呼吸道疾病，对人体健康影响严重。

同时，有害物质还会进一步引发酸雨，导致生态系统被破坏，因此，强调行业在有效扩大生产规模的同时，切实落实氯乙酰氯合成尾气处理工作，在保护人体健康的基础上，实现环境保护。

1.氯乙酰氯概述氯乙酰氯是一种液体，呈无色透明状，伴随刺激性气体存在。

作为一种中间体，无论是氯乙酰化试剂，还是乙酰化试剂，均在医药、农药等领域得到广泛应用。

目前，氯乙酰氯主要消费领域为农药生产领域，经合成处理后，可制作成杀虫剂、除草剂以及植物生长调节剂。

氯乙酰氯本身具有致癌性以及毒性，在与醇、水相反应的情况下，反应较为剧烈，可进一步分解为盐酸、氯乙酸，进而形成弥漫性腐蚀气体，对工作人员眼睛以及皮肤损害严重。

同时，近年来，随着我国对环境保护重视度的提升，加之氯乙酰氯生产规模扩大，落实氯乙酰氯绿色生产工作已经成为行业当前思考的重点问题，要求行业内应切实加强技术研究力度，提高氯乙酰氯合成生产的安全性，做好尾气处理工作，以免引发生态系统破坏情况出现，在最大程度上实现环境保护。

氯乙酰氯工艺流程

氯乙酰氯工艺流程
氯乙酰氯是一种重要的有机合成中间体，广泛应用于医药、农药、染料、涂料等领域。

其合成工艺流程如下：
首先，将氯乙酸溶解于水中，并加入恒温搅拌，使其完全溶解。

接着，将溶解的氯乙酸溶液缓慢滴加进含有氯化亚铁的反应釜中。

在滴加的过程中，需要保持反应温度在0-5℃之间，以控
制反应速度和产品质量。

当滴加完毕后，继续搅拌反应10-12小时，使反应充分进行。

在这个过程中，氯乙酸与氯化亚铁发生酯化反应，生成氯乙酰氯。

然后，将反应液冷却至室温，并加入适量的冷水进行稀释。

稀释后的反应液中，氯乙酰氯溶解于水中，而生成的氯化亚铁水合物则沉淀下来。

紧接着，通过滤液的方式将沉淀分离出来，得到含有氯乙酰氯的溶液。

为了提高产品的纯度，可以对溶液进行再结晶处理。

具体方法是将溶液加热至沸腾，再逐渐冷却至室温，使氯乙酰氯结晶出来。

随后通过过滤，将结晶体分离出来，并进行干燥处理。

最后，对产物进行质量检验，以确保其符合相应的工业标准。

常用的检测方法包括红外光谱、气相色谱-质谱联用等。

总的来说，氯乙酰氯的合成工艺流程包括溶解氯乙酸、滴加氯化亚铁、反应、冷却稀释、分离沉淀、结晶分离及干燥处理等步骤。

通过以上工艺流程的操作，可以获得高纯度的氯乙酰氯产品。

氯化亚砜合成氯乙酰氯工艺

氯化亚砜合成氯乙酰氯工艺
氯化亚砜（sodium chlorite）合成氯乙酰氯的一般工艺步骤如下：
1、将轻烃（C3多达C5的类型）和氯化亚砜（NaClO2）按比例通
过计量泵连接管路混合溶液，并加入混合催化剂，搅拌混合调节剂
（也可以根据具体情况选择加入弱酸或碱）等，加热至80 ℃-100 ℃，并加热混合溶液，在此温度下保持一定时间，使得氯化亚砜和轻烃发
生反应，然后将溶液冷却至室温。

2、将溶液中产生的氯乙酰氯抽滤出来，用三氧化硫（SO3）和醋
酸（AcOH）共同作用氯乙酰氯的结晶，然后再用精馏法精制得到所需
的氯乙酰氯。

3、将抽滤回收的溶液中的剩余氯化亚砜和轻烃进行分离，其中轻
烃通过脱盐技术处理，得到重新利用的原料；而氯化亚砜用水调节pH 值，将氯化亚砜后处理成氯化钠，并可以再次用于下一次合成氯乙酰
氯的反应中。

4、最后，将精制的氯乙酰氯经过干燥，过滤，收集，装袋等步骤，即可得到商品级的氯乙酰氯产品。

氯乙酰氯的合成

氯乙酰氯的合成
林勇;方晓红
【期刊名称】《化学工程师》
【年(卷),期】1998(000)003
【摘要】在一氯化硫存在下，控制反应温度为４８±３℃，用氯乙酸和氯气一步反应合成了氯乙酰氯，产品收率≥８０％（以氯乙酸计），纯度≥９７％。

【总页数】2页(P11-12)
【作者】林勇;方晓红
【作者单位】宁波硫酸厂;宁波硫酸厂
【正文语种】中文
【中图分类】TQ225.3
【相关文献】
1.氯乙酰氯合成与尾气处理研究 [J], 张翔;孙奎斌;周俊波
2.三氯乙酰氯合成研究 [J], 何小强;林军;郝磊;李传武
3.R122光氧化合成二氟氯乙酰氯的研究 [J], 王术成;刘武灿;袁光伟;刘建鹏
4.乙酰氯气固相催化氯化合成三氯乙酰氯 [J], 黄军其;王良芥;罗和安
5.三氯乙酰氯的合成与应用 [J], 孙勇
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硫磺法氯乙酰氯的尾气处理

化硫、乙酰氯，至还有硫磺等杂质，氯甚这些尾气必须处理好才能正常生产。
直接用水洗处理尾气生产低浓度（％）７的盐酸。此时．气处理系统畅通无阻．产出的酸含有有机尾但物的盐酸和亚硫酸的混酸，良气味弥漫．不这种酸除了用于中和外没有任何用途，只能排放造成环境污染；分离出来的二氧化硫中含有大量氯化氢，仍是不
量。因此氯乙酰氯尾气必须治理。
２硫磺法氯乙酰氯生产存在的问题
氯乙酰氯生产过程是气液相反应，它的尾气夹带氯化氢、二氧化硫、氯气、一氯化硫、乙酸、氯氯二
１硫磺法氯乙酰氯生产简述
在氯化釜内加人硫磺，通人计量的干燥氯气，再反应生成一氯化硫。将一氯化硫抽人另一反应釜内，
第９期
２０年９月０１
中国氯碱
ＣｈｎＣｈｌｒ— ｋａｉｉａｏ— Ａｌｌ
Ｎｏ９．ＳＤ．０１ｅ．２０４１
硫磺法氯乙酰氯的尾气处理
王少昆．王建清
（．１邯郸滏阳化工集团，河北邯郸０６０；．郸奇苑化工，北邯郸０６０）５０３２邯河５０３
酰氯。乙酰氯有许多用途，主要用户是农药厂，氯但用
于生产乙草胺等。由氯乙酸生产氯乙酰氯，只要控制好原料氯乙酸的一氯含量，产品中二氯含量不会增则
尝试通过液化二氧化硫来分离尾气中的二氧化硫和氯化氢，理论上可行的方法。是首先要压缩混合

氯乙酰氯工艺流程

氯乙酰氯工艺流程
《氯乙酰氯工艺流程》
氯乙酰氯，化学式C2H3ClO，是一种重要的化工原料，在有机合成和医药工业中有着广泛的应用。

其生产工艺流程主要包括氯乙酰与氯气反应、精馏过程、脱氯化氢反应和成品提纯等步骤。

首先是氯乙酰氯的合成反应。

该反应一般采用氯乙酸和氯气在催化剂的作用下进行氯化反应，生成氯乙酰氯和水。

该反应一般在密闭的反应釜中进行，通过控制温度、压力和氯气的流量来控制反应的速率和产率。

接下来是反应产物的精馏过程。

由于反应产生的氯乙酰氯和水之间的沸点差异很大，因此可以通过精馏的方式将它们进行分离。

在精馏过程中，通过对原料的加热，使得氯乙酰氯首先汽化，然后再进行冷凝收集，从而得到纯净的氯乙酰氯。

然后是脱氯化氢反应。

氯乙酰氯中可能残留一定量的氯化氢，通过在碱性条件下进行脱氯化氢反应，可以将氯化氢与氢氧化钠反应生成氢氧化钠和氯化钠，从而去除掉氯乙酰氯中的氯化氢。

最后是成品提纯。

通过再次精馏和其他化工过程，可以将氯乙酰氯进行进一步的提纯，得到高纯度的氯乙酰氯成品。

综上所述，《氯乙酰氯工艺流程》涉及了合成、分离、脱氢和
提纯等多个关键步骤，需要严格控制反应条件和操作流程，以确保产品的质量和产率。

氯乙酰氯作为重要的有机合成和医药原料，其工艺流程的优化和改进对于提高产品质量、降低成本和增加产能具有重要意义。

三氯乙酰氯尾气净化处理再利用

尾气逸出。酰化过程中氯乙酸精制母液加硫磺通氯尾气成分以氯化氢为主，还含有一氯化硫、二氯化硫、二氧化硫，混酰氯通氯反应尾气主要是氯化氢、少量氯气。若只是简单的用水吸收，会有氯气无法吸收造成环境呛人，氯化硫遇水生成固体堵塞管道，使生产无法进
列方法进行净化处理尾气。
２．１冷凝和净化
因反应物料母液中的氯乙酸、二氯乙酸是高熔点
中间体。在医药方面约占７０％，在农药方面用量占２５％，是合成广谱高效农药毒死蜱和绿草定的中间体。三氯乙酰氯生产方法很多，主要有三氯乙酸法、四氯乙烯法、四氯化碳法、本文所用工艺路线是一种新型
资、节省场地、确保回收效果，可以三条反应线共用一个副副釜，釜内投与反应线同量的精制母液，釜上装冷凝器通冷冻盐水作为三冷，进一步回收低沸点中间体，线上有料到终点导走后，投料投副副釜料保证吸收效
《资源节约与环保》２０１７年第７期
三氯乙酰氯尾气净化处理再利用
杨东亮（山西运城市盐湖区环保局山西运城０４４０００）
行，且副产盐酸不纯，尾气中夹带的氯化硫和氯气得不到回收利用会造成原料消耗高，因此，要针对尾气中不同的成分含量找到合理的处理方式，以达到改善生产环境、降低原料消耗、提高生产效率的目的。

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分离这两种气体，即可保证在Ｓ：Ｏ充分液化时，ＣＨ１
仍保持气体状态。假定尾气中Ｈ１体的体积分数为７％，ＯＣ气０Ｓ气体的体积分数为３％，选择气体压缩总压力为０则２— ａ应保证Ｓ４ＭＰ（Ｏ气体分压大于工作温度下的饱和蒸气压）工作温度为０ｏ上（好选择常、Ｃ以最
【关键词］氯乙酰氯；合成技术；氯化氢；尾气回收［摘要］对几种氯乙酰氯合成工艺进行了分析和评价，特别是产品收率、品纯度和安全环保情况等。针对产氯乙酰氯生产中易对周围环境造成污染的问题，着重叙述了尾气回收利用的方法—— 直接水洗吸收法、有机溶剂吸收法、干燥精馏联合回收法等。通过吸收处理，尾气中的氯化氢气体制成工业盐酸，将在保护环境的同时也减少了工业资源的浪费，增加了企业效益。［中图分类号］Ｔ４０９Ｑ５．［文献标志码］Ａ［文章编号］１００８—１３２０）０— ０９—０３Ｘ（０９１０２４
Ｃ２ＳＣ２Ｓ１、ＨＣＯＣＣ２Ｏ１Ｃ２Ｏ１ｌ、２１、Ｃ２ＣＯＨ、１ＨＣＣ、ＨＣＣ和
ｓｌ。依据使用的不同吸收剂，气处理方法可０ｃ尾
以分为：直接水洗吸收法、干燥精馏联合回收法和有机溶剂吸收法及其他方法。
Ｓｙｔｓｓｏｈｏｏｃｔｌｃｏｉｅａｄｒａｍｅｔｏｔａｌｇｓｎｈｅｉｆｃｌｒａｅｙｈｌｒｄｎｔｅｔｎｆｉｓｔｉａ
ＺＨＡＮＧａｇＸｉｎ，ＳＵＮｂｎＺＫｕｉｉ。ＨＯＵＪｎｏｕｂ
酮氯化法等Ｊ。但不论采取哪种合成技术，生产在
过程中都会造成一定的污染，不仅氯乙酰氯本身处
理不当会造成环境污染Ｊ而且其尾气也含有多种，有毒有害物质。如果尾气在排放前得不到有效处理，将会对周围环境造成严重污染，也会造成工业资源的巨大浪费。因此，关注氯乙酰氯合成技术的在
Ａｂｔａｔｅｅａｙｔｅｉｒｃｓｅｏｈｏｏｃｔｌｃｌｒｄｒｎｌｚｄａｄａｃｓｅｎｒｓｅｔｓｒｃ：Ｓｖｒｌｓｎｈｓｓｐｏｅｓｓｆｒｃｌｒａｅｙｈｏｅａｅａａｙｅｎｃｅｓｄｉｅｐｃｓｉｏｉｌｆｙｅｄ，ｐｏｕｔｐｒｔｒｄｃｕｙ，ｓｆｔｎｄｅｖｒｎｎａｒｔｃｉｎ．Ａｃｏｄｎｏｔｒｂｅｆｅｓｌｌｕｉａｅｙａｎｉｏｍｅｔｌｐｏｅｔｏｃｒｉｇｔｈｅｐｏｌｍｓｏａｉｐｏｌ — ｙｔｈｅｓｒｏｎｎｓｄｒｎｏｕｔｏｆｃｌｒａｅｙｈｏｄｉｔｕｒｕｄｉｇｕｉｇｐｒｄｃｉｎｏｈｏｏｃｔｌｃｌｒｅ，ｔｅｍｅｈｄｆｔｅｔｔａｌｇｓｕｈｎｇｉｈｔｏｓｏｒａｉｉｓｔｉａ，ｓｃｎｇａｉｅｔｗａｅｂｏｐｉｎ，ｏｇｎｃｓｌｅｔａｏｔｏｓｄｒｃｔｒａｓｒｔｏｒａｉｏｖｎｂｓｒｉｎ，ａｄｃｍｂｎｔｎｍｅｈｄｏｒｉｇａｄｄｉｔｌａｉｎ，ｐｎｏｉａｉｔｏｆｄｙｎｎｓｉｌｔｏｏａｅｄｓｒｂｄｅｈｔｃｌｒｅｃｉｅｍｐａｉａｌｙ．Ｔｈｄｏｅｈｏｉｅｃｎａｎｅｎｔｅｔｉｇｓｉｏｖｎｅｎｏｈｄｏｈｏｉｅｈｙｒｇｎｃｌｒｄｏｔｉｄｉｈａｌａｓｃｎｅｄｉｔｙｒｃｌｒｃａｉｙａｓｒｔｏｃｄｂｂｏｉｎ，ａｄｔｕｒｔｃｉｇｔｅｅｖｒｎｍｅｔｅｒａｉｇｔｅｗａｔｆｉｄｔｉｌｅｏｒｅ，ｐｎｈｓｐｏｅｔｎｈｎｉｏｎ，ｄｃｅｓｎｈｓｅｏｎｕｓｒａｒｓｕｃｓａｎｃｅｓｎｇｔｅｂｎｆｔｆｅｔｒｒｓｓｎｄｉｒａｉｈｅｅｓｏｎｅｉｅ．ｉｐ
２尾气回收
无论采用哪种工艺路线，生产氯乙酰氯过程在
值。把查得的Ａ、Ｃ值代入Ａｔｎ程，过计召、ｎｏｅ方ｉ经算得到Ｈ１Ｓ的饱和蒸气压ｐ值，Ｃ和Ｏ如表３所示。
表３液化气体在各种温度时的饱和蒸汽压
第４５卷
第１０期
氯
碱
工
业
Ｖｏ．１４５，Ｎｏ１．０
２００９年ｌ０月
Ｃｈｏ — ｋｌＩｄｔｌｒＡｌａｉｎｕｓ￣
Ｏｃ．，２０ｔ０９
氯乙酰氯合成与尾气处理研究
张翔，孙奎斌周俊波，
（．京４－大学机电工程学院，１北ｔＹ；－北京１０２；．００９２中冶天工上海十三冶建设有限公司，海２１０）上０９０
同时，应采取一些方法，好尾气的回收利用工也做作，创建一个绿色的氯乙酰氯生产模式。
以及氯霜灵、恶霜灵、抑霉挫等内吸性杀虫剂，也可用来合成植物生长调节剂Ｌ。４Ｊ
氯乙酰氯可以衍生出几十个系列的精细化学品，用与发展潜力巨大。文献报道的氯乙酰氯合应成技术有ｌ０余种，中具有工业化前景的主要有乙其酸直接氯化法、乙酸氯化法、氯乙酰氯氯化法和乙烯
余的成分主要是Ｈ１ＳＣ和Ｏ。由于要对Ｈ１Ｃ进行回收，成工业盐酸，以须分离ＨＩＳ变所Ｃ和Ｏ。ＨＣ、１Ｓ的物理性质如表２所示。Ｏ
，
（．ＳｈｏｏｃａｉａａｄＥｅｔｃｌｎｉｅｒｇＢｉｎｎｖｒｔｏｈｍｃｅｈｏｏｙＢｉｎ００９１ｃｏｌｆＭｅｈｎｃｌｎｌｒａＥｇｅｉ，ｅｉｇＵｉｓｙｆｅｉＴｃｎｌ，ｅｉｇ１０２，ｃｉｎｎｊｅｉＣｌａｇｊＣｉ；．ＳａｇａＳｉｎｅＣｎｔｃｉｏ，ｔ．ＭＴＣ，ｈｎｈｉ０９０Ｃｉａｈｎ２ｈｎｈｉｈｓｙｏｓｕｔｎＣ．Ｌｄ，ＣＣＳａｇａ２１０，ｈ）ａａｒｏｎ
气为原料生产氯乙酰氯，照生产工艺的不同分为按
２种。』两步法和一步法。：
（）３乙烯酮氯化法。该法主要以乙酸为原料，
磷酸三乙酯为催化剂，乙酸经热解脱水制得氯乙酰
氯。
（）４乙酰氯氯化法。以醋酐为原料，气为氯光
氯乙酰氯（ｈｏｏｃｔｈｏｄ）ｃｌａｅｙｃｌｒｅ又称为氯化乙ｒｌｉ酰氯，一种优良的乙酰化试剂和氯乙酰化试是剂 ¨ ｊ因此是重要的有机中间体，于生产农，用药、医药、料、火剂、滑油添加剂、染灭润萃取剂、冷制剂等，中农药是其主要消费领域。氯乙酰氯作为其酰化剂广泛用于合成甲草胺、乙草胺、草胺、丁丁异草胺等氯代乙胺类除草剂，果、乙基乐果等二硫乐甲代磷酸酯类杀虫剂，氧化乐果等超磷酸酯类杀虫剂，
Ｋｅｒｓｃｏｏｃｔｌｃｌｒｄｙｗｏｄ：ｈｌｒａｅｙｈｏｉｅ；ｓｎｈｅｉｅｈｏｏｙ；ｈｄｏｅｈｏｄｙｔｓｓｔｃｎｌｇｙｒｇｎｃｌｒｅ；ｔｉｇｓｒｃｖｒｉａｌａｅｏｅｙ
温度／ ℃ ｓ２气压／ａ０蒸ＭＰＨＩ气压／ａＣ蒸ＭＰ００１５．５２６０．０２００３７．２４２０．０３００４６．５５５０．８４００６２．５６５０．５
中都会有尾气排出，别是乙酸氯化法和氯乙酸氯特化法，气中含有大量的有害成分，ＨＣ、Ｏ、尾如１Ｓ：
化剂制得乙酰氯，用氯气氯化制得氯乙酰氯。再
（）乙酸氯化法。由氯乙酸制氯乙酰氯可用２氯
每种氯乙酰氯合成工艺都有自己的优缺 ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ ，如
表１所示。
多种氯化剂，包括二氯化硫、三氯化磷、光气和氯气。
表１氯乙酰氯合成路线比较㈣
从表３可以看出：表中列出的温度条件下，在Ｈ１Ｃ的饱和蒸气压均比Ｓ：的高，Ｏ且差别较大。因此，只要选择适当的压缩参数和冷却条件，完全可以