溶剂对氯丁橡胶胶粘剂的影响
氯丁橡胶胶粘剂的含氨基改性剂
７ ： ３ ０ ０
６ ：４ ０ ０ ５ ： ５ ０ ０
１４ ３
１８ ０ ９ ４
１ ０ 的 用 量 加 入 胶 粘 剂 中 ， 对 异 戊 橡 胶 ．％ 并
Ｃ Ｈ－ Ｋ ９硫 化胶 进行粘 合 ， 以获得 最 大 的剪 切 可
第３ ８卷第 １期
２１ ０ １年 １ 月
世 界 橡 胶 工 业
Ｗ ｏ ｌ ｂ ｅ ｎ ｕｓ ｒｄ Ｒｕ ｂ ｒＩ ｄ ｔ
Ｖｏ ． ８ Ｎｏ １： ～ １ １３ ． ８ ０
氯 丁橡 胶 胶 粘剂 的含 氨基 改性 剂
赵 志 正 （ 橡集团 西北橡胶塑料研究 中 设计院， 成阳７２２ ） 编译 陕西 １ ３ ０
剂 对 ＣＫＨ一 ３异 戊橡 胶 硫 化 胶 进 行 粘 合 ， 剪 切 强度 比使 用 未改 性 胶 粘 刺 的 剪 切 强 度 高 出 ４ ％ 。该 改性 其 ０
剂不仅 可以作 为异 戊橡胶 Ｃ Ｈ３ 乙丙橡胶及 丁腈橡胶 硫化 胶 互相粘 合 的增粘 剂使 用 ． 可 以作 为 Ｋ －、 还
态 （ 据 热 力 学 研 究 得 出 的 数 据 ） 根 。
反应 能力 的化合 物 （ 环 氧树 脂 或 含 氨基 的化 如 合物 ） 以使胶 粘剂 对 底基 的粘 合 性能 稍 有 提 可
高。 在苯胺 生产 中会 生成 大量 的含 氨基 的蒸 馏
根据 不 同的组 份 比例 ， 氨 基低 聚物 的分 含
摘 要 ： 文 中介 绍 了把 在 苯 胺 生 产 中产 生 的 蒸 馏 釜 残渣 与环 氧 树 脂 ３ ２ 且一 ０进 行 反 应 ， 应 得 到舍 氨 反 基 的低 聚物 Ｋ －０ 把 它 作 为 氯 丁橡 胶 胶 粘 剂 ８ Ｃ 的 改性 剂 并 进 行 了应 用研 究 。 用 改性 的 ８ Ｃ Ａ４ ， ８Ａ ８ Ａ胶 粘
氯丁橡胶简介
氯丁橡胶1概述氯丁橡胶是一个性能优良的通用橡胶，但因其成本太高，因而只能限于专用市场。
氯丁橡胶是由氯丁二烯乳液聚合生产的，后者是由丁二烯或异戊二烯氯化生产的。
在氯丁橡胶的重复单元中，以1，4结构为主。
由于分子中有氯存在，因而氯丁橡胶可以抗烃类溶剂溶胀，有较高的抗氧化性和抗臭氧性，并具有阻燃性和耐候性。
氯丁橡胶还具有较高的强度和耐老化性。
主要的缺点是只有较好的介电性和一般的抗低温性,而且与竞争的弹性体相比,价格也较高。
氯丁橡胶的产品有干胶形式,也有胶乳形式。
干胶形式的氯丁橡胶的主要应用是作耐油、耐热、阻燃和耐磨损的管、带、弹性片、柔性装配和垫片等。
胶乳主要作水基粘合剂和手套等胶乳制品。
由于价格和性能的原因,氯丁橡胶的一些应用将不断地被其它橡胶替代,预计1997年-2002年世界对氯丁橡胶的需求量将下降。
2国内生产状况我国有三套氯丁橡胶生产装置,总能力5万吨/年以上。
这三套装置分别位于四川省长寿化工厂、山西省化工厂和青岛化工厂。
长寿化工厂最早的氯丁胶装置于１９５８年建成，能力２０００吨／年，后生产能力扩大到１万吨／年。
１９９４年又建成一套1.3万吨／年生产线，１９８７年从DuPont公司引进一套１万吨／年冷冻凝聚氯丁橡胶后处理生产线，自行设计的一套１万吨／年冷冻凝聚后处理线在１９９８年投入运行。
目前全厂综合生产能力2.3万吨／年。
山西化工厂１９６５年建成２０００吨／年生产线，目前生产能力已超过２万吨。
青岛化工厂１９６６年建成２５００吨／年生产线，经多年技术改造，生产能力达到８０００吨／年。
１９８７年从DuPont公司引进了一套１万吨／年冷冻凝聚氯丁橡胶后处理线。
３生产工艺概述氯丁橡胶的生产由丁二烯氯化生产单体2-氯-1,2-丁二烯(氯丁二烯)开始,氯丁二烯通过游离机引发的乳液聚合生成氯丁橡胶。
通用牌号的生产是借助于松香钠皂在水中乳化氯丁二烯,并用过硫酸钾或过硫酸氨引发聚合制得的。
聚合温度保持在40℃。
氯丁橡胶胶粘剂的研究进展
氯丁橡胶胶粘剂的研究进展随着现代工业和科学技术的发展，以高分子材料为基础的胶粘剂已得到广泛的应用。
其中氯丁橡胶(CR)胶粘剂占着极其重要的地位。
由于 CR价格较便宜，在制鞋业，装饰业和汽车工业上，其需求量以较高速度增长，我国粘接用 CR年均增长率高达 16.65 %（1990～1 998 年) 。
就制鞋业而言，95 %的鞋厂使用CR胶粘剂，占鞋用胶的 90%以上。
1 普通氯丁橡胶胶粘剂的概况氯丁橡胶胶粘剂适用于柔软性物体的粘合，能够缓解由于膨胀或收缩而引起的应力集中。
但传统的氯丁橡胶胶粘剂不能粘接聚氯乙烯(PVC)人造革、聚氨酯(PU)合成革、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)发泡底、丁苯橡胶(SBS)底、含 EVA及 PU的合成橡胶仿皮底、热塑性橡胶(TPR)等材料1，是因为为了增加上述材料的柔软性，需加入小分子量的增塑剂，这类增塑剂可渗入胶粘剂层或在其界面上积聚而形成弱边界层，这样氯丁橡胶良好的耐油性使得其粘接强度大大降低。
为了适应新型材料的要求，同时也为了提高胶粘剂的质量、简化使用工艺，许多学者进行了 CR 胶粘剂的改性研究，取得了明显的效果。
2 氯丁橡胶胶粘剂的改性王强等用增粘树脂对 CR胶粘剂进行改性得出如下结论1)为了改善 CR胶粘剂的初粘强度，必须使用增粘剂;(2)在 CR胶粘剂中掺入增粘剂可大大提高其应用性;(3)选用高软化点的增粘剂可提高 CR 胶粘剂的粘接强度及胶膜的耐热性;(4)为了兼顾 CR 胶粘剂的粘合性和工艺性，采用混合增粘剂可达到较好的效果。
刘金华等人选用 CR01及树脂 RE01，RE04得到了综合性能良好的胶粘剂。
王翠珠等对氯丁橡胶胶粘剂与聚氨酯胶粘剂两种不同体系的性能进行了研究，发现两种胶粘剂配合使用，因交联程度较高，粘附性和耐热性均有改善，适用于铝合金和棉织物的粘接。
杨仕灿发现在实际生产中，为了改善胶粘剂的工艺性能，降低生产成本，可适当掺用部分通用型氯丁橡胶，如LDJ2121 氯丁橡胶或LDJ2120 氯丁橡胶等，对氯丁橡胶胶粘剂的质量没有太大的影响，在某些方面对质量有所改善，提高了胶粘剂对粘接面的湿润作用及其涂覆均匀性。
氯丁橡胶及氯丁胶黏剂配方和工艺设计
氯丁橡胶及氯丁胶黏剂配方和工艺设计氯丁橡胶一种合成橡胶，是氯丁二烯的。
—聚合体。
溶于苯和氯仿等有机溶剂。
在矿物油和植物油中稍溶胀而不溶解。
具有耐油、耐燃、耐热、耐酸碱等性能和高的拉伸强度和气密性。
本剂中的主要原料选用工业品。
硫化体系氯丁橡胶和其他二烯系橡胶不同，不用硫磺作为硫化剂，而是用金属氧化物作硫化剂。
硫磺调节型氯丁橡胶最常用的是氧化镁和氧化锌体系，其配比是4份氧化镁、5份氧化锌，这种配比可使加工安全性和硫化速度取的平衡，并且硫化平坦，耐热性好。
当要求胶料具有耐腐蚀性时，可使用铅的氧化物，用量为10~20份。
氧化镁在混炼时先加入，可起稳定剂作用，可防止加工中产生焦烧，并改进胶料的贮存稳定性；而且在塑炼时，还具有塑化橡胶的作用。
混炼开始时加入氧化镁，可防止氯丁橡胶早期交联和环化，并能增加操作安全性。
在硫化时，又变为硫化剂，起氯化氢接受体的作用，提高胶料定伸应力，防止氯化氢对纤维织物的寝室，氧化镁能增加硫化胶的定伸应力，防止氯化氢对纤维织物的侵蚀。
氧化镁能增加硫化胶的定伸应力，提高耐热耐老化性，但导致伸长率降低。
氧化镁的质量对氯丁橡胶加工和硫化都有较大影响。
氧化镁用量提高到10份左右，能使未硫化胶有较高的塑性和比较好的贮存稳定性，但能降低硫化速度。
氯丁橡胶对氧化镁的要求如下。
1、纯度高，氧化钙等杂质含量少。
2、轻质，粒度细。
3、反应活性高。
氧化镁的反应活性常用碘值表示。
1g氧化镁所吸附碘的毫克数除以1.27所得的商即为碘值。
碘值高者活性大，高活性氧化镁的碘值为100~140，中活性氧化镁的碘值为40~60，低活性氧化镁的碘值在25以下。
氧化锌主要是作硫化剂，它可使硫化平坦，加快初期硫化，提高硫化胶的耐热、耐老化性能。
增加氧化锌用量，虽然可提高耐热性，但胶料易焦烧，且降低贮存稳定性。
大量使用还可能使胶料变硬，失去可塑性。
但可增加硫化速度，还能给予特高的硫化程度和很好的耐高温性，所以有时把氧化锌的用量提高到15份，但硫化胶特别不耐酸。
橡胶生胶常用的溶剂及溶解度参数
橡胶生胶常用的溶剂及溶解度参数
有机溶剂是溶解橡胶生胶的主要选择。
常用的有机溶剂包括今冰醇、
丙酮、二氯甲烷、甲醇、甲苯、己酮、苯等。
这些溶剂对于不同种类的橡
胶有不同的溶解度参数。
以下是一些常见的橡胶携带剂的溶解度参数：
1.今冰醇：是一种乙二醇醚，并且对大多数橡胶有良好的溶解作用。
但是对于一些特定的高交联度橡胶如丁腈橡胶、硅橡胶等，则溶解度较差。
2.丙酮：是一种有机溶剂，对于丁基橡胶、天然橡胶等有良好的溶解
能力。
但是丙酮对于乳胶型橡胶溶剂的选择则要根据具体情况考虑。
3.二氯甲烷：是一种无色无臭的溶剂，对于丁基橡胶、氯丁胶等有良
好的溶解作用。
但是对于天然橡胶的溶解能力较差。
4.甲醇：是一种常用的溶剂，对于一些橡胶如天然橡胶、丁基橡胶、
丁腈橡胶等有良好的溶解能力。
5.己酮：是一种具有中等极性的溶剂，对于氯丁胶、聚丁橡胶等有良
好的溶解作用。
但是对于天然橡胶和丁腈橡胶的溶解度较差。
6.苯：是一种常用的溶剂，对于大多数橡胶有较好的溶解能力。
但是
苯对于一些橡胶如氯丁胶、聚酯橡胶等溶解度较差。
此外，还有一些水溶剂也可以用于溶解橡胶生胶。
包括水、乳化剂等。
这些水溶剂主要适用于乳胶型橡胶，其溶解度参数会根据不同的胶乳形态
和配方有所不同。
总结来说，橡胶生胶常用的溶剂包括有机溶剂和水溶剂。
不同种类的
橡胶对于不同的溶剂有不同的溶解度参数。
了解这些溶剂的溶解度参数能
够帮助我们正确选择溶剂，保证橡胶的溶解效果。
接枝氯丁橡胶胶粘剂生产工艺流程
接枝氯丁橡胶胶粘剂生产工艺流程下载提示：该文档是本店铺精心编制而成的，希望大家下载后，能够帮助大家解决实际问题。
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氯丁粘合剂产品性能及使用注意事项
氯丁粘合剂产品性能及使用注意事项
氯丁粘合剂又叫氯丁胶粘剂，常见的有水性氯丁喷胶，氯丁型万能胶，氯丁橡胶溶剂，氯丁酚醛胶粘剂，氯丁橡胶沥青胶粘剂等，是一种生产常用的胶粘剂品种。
氯丁橡胶（CR）是氯丁橡胶胶粘剂的主体原料，所配成的胶粘剂可室温冷固化、初粘力很大、强度建立迅速、粘接强度较高，综合性能优良，用途极其广泛，能够粘接橡胶、皮革、织物、造革、塑料、木材、纸品、玻璃、陶瓷、混凝土、金属等多种材料，因此，氯丁橡胶胶粘剂也有“万能胶”之称。
氯丁胶粘剂产品参数：
A组分：
外观：白色乳液
固含量：约 50%
粘度：1300-1500cps(2#，12r/min，25℃)
PH：9-10
B组分：
外观：透明溶液
氯丁胶粘剂大嘴蛙特点：
· 水性体系，零VOC
· 即喷即粘，快速破材
· 无毒无味
· 胶层柔软
· 耐热性、耐水性优异
· 耐老化性好，不会粉化
· 符合GB/18583/2008标准
氯丁胶粘剂应用：
应用于沙发；床垫；航空、高铁、汽车座椅；织物复合；
氯丁胶粘剂施工方式
使用气动双组份喷枪，按推荐比例喷涂
喷枪喷嘴：1-2mm
物料罐内气压：A组分<2bar，B组分<1.5bar
建议施胶量：50g/㎡
氯丁胶粘剂储存条件
请确保包装桶的密闭性，防止水分蒸发结膜或混入异物造成破乳。
阴凉避光处储存，+40℃—+5℃。
氯丁胶粘剂存在的问题分析与改进措施
山 东 化 工 收稿日期：２０２０－０６－１７作者简介：朱俊杰（１９９３—），湖北仙桃人，主要从事胶粘剂的研究工作。
氯丁胶粘剂存在的问题分析与改进措施朱俊杰１，陈炳耀２，李 军２（１．广东顺德三和化工有限公司，广东佛山 ５２８３２５；２．广东三和化工科技有限公司，广东中山 ５２８４２９）摘要：本文分析了氯丁胶粘剂目前存在的一系列问题并给出了相应的改进措施。
关键词：氯丁胶粘剂；问题；改进中图分类号：ＴＱ４３３．４ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００８－０２１Ｘ（２０２０）１８－０１２８－０１ＡｎａｌｙｓｉｓｏｆＰｒｏｂｌｅｍｓｉｎＣｈｌｏｒｏｐｒｅｎｅＡｄｈｅｓｉｖｅａｎｄＩｍｐｒｏｖｅｍｅｎｔＭｅａｓｕｒｅｓＺｈｕＪｕｎｊｉｅ１，ＣｈｅｎＢｉｎｇｙａｏ２，ＬｉＪｕｎ２（１．ＧｕａｎｇｄｏｎｇＳｈｕｎｄｅＳａｎｈｅＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．，Ｌｔｄ．，Ｆｏｓｈａｎ ５２８３２５，Ｃｈｉｎａ；２．ＧｕａｎｇｄｏｎｇＳａｎｈｅＣｈｅｍｉｃａｌＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙＣｏ．，Ｌｔｄ．，Ｚｈｏｎｇｓｈａｎ ５２８４２９，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｉｎｔｈｉｓｐａｐｅｒ，ａｓｅｒｉｅｓｏｆｐｒｏｂｌｅｍｓｅｘｉｓｔｉｎｇｉｎｃｈｌｏｒｏｐｒｅｎｅａｄｈｅｓｉｖｅａｒｅａｎａｌｙｚｅｄａｎｄｔｈｅｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇｉｍｐｒｏｖｅｍｅｎｔｍｅａｓｕｒｅｓａｒｅｇｉｖｅｎ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｎｅｏｐｒｅｎｅａｄｈｅｓｉｖｅ；ｐｒｏｂｌｅｍｓ；ｉｍｐｒｏｖｅｍｅｎｔ 氯丁橡胶粘合剂是一种具有优异综合性能的橡胶粘合剂，广泛用于工业和民用领域的各个领域。
目前，溶剂型氯丁橡胶粘合剂仍占有非常重要的地位，但仍然存在剥离强度低，干燥速度慢，分层和沉淀，粘性保持期短，低温凝胶，变色，容易着火等问题。
１ 剥离强度低氯丁橡胶粘合剂的剥离强度是最重要的性能指标。
这与配方，工艺和用途有关。
一般氯丁橡胶粘合剂需要添加酚醛树脂。
改善金属，玻璃，热固性塑料和其他坚硬致密物质的粘合力。
溶剂对氯丁橡胶胶粘剂的影响
溶剂对氯丁橡胶胶粘剂的影响①溶剂对氯丁胶粘剂溶解性的影响溶剂的首要作用是能使氯丁橡胶完全溶解，并保持胶液的粘度稳定性，这都决定于溶剂的溶解能力。
溶剂溶解能力大小取决于溶解度参数和氢键指数及二者的配合。
溶解度参数定义为内聚能密度的平方根，常用符号为δ，δ值的大小可衡量极性的强弱。
一般规律是溶解度参数相近者则相溶，溶解度参数可以计算出来或从有关手册中查得。
氢键指数是表示分子间氢键结合的强弱常用γ表示。
这种氢键结合力对溶解影响很大，故在考虑溶解参数的同时，不可忽视氢键指数。
酯类、酮类溶剂氢键指数较大；芳香族、脂肪族溶剂氢键指数较小。
根据对氯丁橡胶的溶解能力，可将溶剂分为良溶剂、不良溶剂和非溶剂。
氯丁橡胶的良溶剂有苯、甲苯、二甲苯、二氯乙烷、二氯乙烯、三氯甲烷、三氯乙烯、四氯化碳等，不良溶剂有环已烷、醋酸乙酯、丁酮等，非溶剂有正已烷、丙酮、正庚烷、溶剂汽油等，虽然单种溶剂也可以配制氯丁胶粘剂，但很难满足胶粘剂的多种要求，因此，真正性能综合的氯丁胶粘剂都是采用混合剂体系，因为它能够增强溶解能力、调节干燥速度、降低胶液粘度、减少胶液毒、增加阻燃性、防止低温凝胶、降低成本等。
根据单一溶剂的溶解度参数和氢键指数计算出混合剂的溶解度参数和氢键参数，其计算公式如下：δM = δ1φ1 +δ2φ2+δ3φ3+…..+ δnφn δM 混合溶剂的溶解参数，φ1各溶剂的体积分数γM =γ1φ1+γ2φ2+γ3φ3+……..+γnφnφ= Va / V Va 各溶剂的体积V 混合溶剂的总体积。
混合溶剂的溶解度参数与氢键指数之和为10.7~14.0时都能很好地溶解氯丁橡胶。
在配制混合溶剂时必须保证良溶剂总的挥发速度慢于非溶剂，否则最后残留非溶剂，不溶解氯丁橡胶，使胶膜表面粗糙而失去粘接能力。
溶剂对氯丁胶粘剂的性能影响最大，通过调整溶剂的品种和配比，可以改善氯丁胶粘剂的性能。
芳香族和氯化溶剂对氯丁橡胶溶解性最好，丁酮和环已酮也可溶解CR，而丙酮则不能溶解。
胶粘剂中主要的有毒有害化学成分是苯
胶粘剂中主要的有毒有害化学成分是苯、甲苯、二甲苯、正己烷和三氯乙烯,不合格的胶粘剂产品可以造成皮肤损害、窒息、肺部疾患、胃肠功能失调、神经系统损伤、生殖毒性、心血管疾病、造血系统损害及致癌。
我国《室内装饰装修材料胶粘剂中有害物质限量》对溶剂型胶粘剂和水基型胶粘剂中苯、甲苯和二甲苯的限量已经做出了规定。
已有胶粘剂中苯含量的测定和胶粘剂中甲苯、二甲苯含量测定的气相色谱法,但该方法需要分别测定苯、甲苯和二甲苯的含量,目前还没有胶粘剂中正己烷和三氯乙烯的测定方法。
近年来随着胶粘剂的广泛使用,职业中毒事件数量有所上升。
为此,我们建立了胶粘剂中苯、甲苯、二甲苯、正己烷和三氯乙烯含量的气相色谱测定方法,并用气相色谱-质谱进行了方法验证,表明本方法可以同时对样品中的苯、甲苯、二甲苯、正己烷和三氯乙烯进行定性定量分析,适用于胶粘剂中苯、甲苯、二甲苯、正己烷和三氯乙烯的含量分析。
(符合国标GB18583-2001和GB18582-2001)一、材料与方法1仪器及条件:南京科捷GC5890F型气相色谱仪,配有FID检测器;色谱柱:键和聚乙二醇(ＨＰｗａｘ),30ｍ×0.32ｍｍ×0.5μｍ;:分流比30:1柱温:30℃(5ｍｉｎ)升温,10℃ｍｉｎ,150℃5ｍｉｎ;汽化室温度:200℃;检测器温度:200℃;载气:氮气;流速:2.4ｍｌｍｉｎ。
2试剂:苯、甲苯、二甲苯、正己烷、三氯乙烯均为色谱纯;Ｎ,Ｎ二甲基甲酰胺(ＤＭＦ)为分析纯。
3方法:(1)标准曲线的绘制:采用称重方法,用ＤＭＦ分别配制苯、甲苯、二甲苯、正己烷和三氯乙烯标准储备液。
在开始测定前,用ＤＭＦ稀释配制混合标准溶液系列,其中,苯浓度为7.33、14.65、29.30、73.25、146.50ｍｇＬ,甲苯浓度为7.23、14.45、28.90、72.25、144.50ｍｇＬ,二甲苯浓度为7.21、14.42、28.84、72.10、144.20ｍｇＬ,正己烷浓度为6.59、13.18、26.36、65.90、131.80ｍｇＬ,三氯乙烯浓度为14.64、29.28、58.56、146.40、292.80ｍｇＬ。
氯丁橡胶胶粘剂的研究及应用进展
文章编号：1001-0017（2000）02-0079-04氯丁橡胶胶粘剂的研究及应用进展陈静1，杨枫2（1.黑龙江省科学院，黑龙江哈尔滨150001；2.黑龙江省石油化学研究院，黑龙江哈尔滨150040）摘要：本文综述国内外氯丁胶粘剂的研究进展，并对其应用市场状况进行了预测。
关键词：氯丁胶粘剂；鞋用；建筑装潢；汽车；接枝氯丁胶粘剂中图分类号：TO433.4文献标识码：AP ro g ress i n t he d evelo p m ent o f Cr A dhesi veC~EN ji n g1and YANG F en g2（1.H eilon gj ian g A cade m y o f S ciencse，H arbin150001C hina；2.H eilon gj ian g I nstit ute o f P etroche m istr y，H arbin150040，C hina）Abstract：T he recent d eve lo p m ents o f Cr adhes ive a pp lication w ere review ed i n shoes m aki n g，build i n g and autom ob ile decorati n g and ot her fie lds.T he m arket trend w as also p red icted i n t h is p a p er.K e y words：Cr adhes ive；shoes use；decorati n g use；autom ob ile use；g rafti n g Cr adhes ive引言氯丁胶粘剂是综合性能优异的橡胶型胶粘剂，因其价格低，粘性保持时间长，活化温度低，既适应于自动化大生产，又适于手工作业，因此在亚洲特别是我国大陆、日本、韩国、台湾等国家和地区仍保持较快的发展势头，更由于其接枝改性产品的不断涌现，以及低毒性研究的深入开展，使它在制鞋业、建筑业以及汽车制造业仍拥有较大的市场。
胶粘剂中的污染物与危害
胶粘剂中的污染物与危害很多胶粘剂都不同程度地存在着对环境污染的潜在因素，只有清楚地了解其中的污染物类型及危害，才能设法消除与防止。
胶粘剂中的有害物质主要是苯、甲苯、甲醛、甲醇、苯乙烯、三氯甲烷、四氯化碳、1，2一二氯乙烷、甲苯二异氰酸酯、间苯二胺、磷酸三甲酚酯、乙二胺、二甲基苯胺、防老剂D、煤焦油、石棉粉、石英粉等。
对具体品种胶粘剂中的有害物质简要分析如下。
1 、环氧树脂胶粘剂环氧树脂胶粘剂中的有害物质是芳香胺、乙二胺、二甲基丙胺、顺酐、十二烯基丁二酸酐等固化剂；磷酸三甲酚酯、DBP、DOP等增塑剂；501、690、丁二烯双环氧、环氧化苯乙烯、乙烯基环己烯双环氧(YJ一132)、煤焦油等稀释剂；石英粉、石棉粉、三氧化二铬、铬酸锌、氧化铍等填料。
芳香胺类物质如间苯二胺、二氨基二苯甲烷等能诱发泌尿系统的癌症如膀胱癌等。
乙二胺刺激眼睛、皮肤和粘膜，并被皮肤吸收，引起中毒，且影响女性生育，空气中最高容许浓度25mg? m—3。
顺酐有强烈的刺激性，LD50400mg?kS-1。
磷酸三甲酚酯为剧毒物质，能引起中枢神经系统弛缓或痉挛性瘫痪，空气中最高容许浓度0.1mg? m—3。
501稀释剂对皮肤有过敏现象。
690稀释剂对皮肤有强烈过敏中毒作用。
丁二烯双环氧毒性最大，LD5088mg?kg-1。
乙烯基环己烯双环氧对皮肤有刺激性，还能使白鼠产生肉瘤。
煤焦油对环境和人体都有较大危害。
1998年发现广州一些石英粉厂，工作了两年的工人就得了矽肺病，有的只干半年便觉体力大为下降。
据资料报道，矽肺的潜伏期为15年。
2 、酚醛树脂胶粘剂酚醛树脂胶粘剂中的游离苯酚和甲醛等，会污染环境，危及健康。
苯酚蒸气有刺激性，接触皮肤能引起中毒，吸入后会损害肾脏、空气中最高容许浓度为5ppm。
酚醛树脂胶粘剂用的固化剂六次甲基四胺也有较大的毒性。
3、脲醛树脂胶粘剂脲醛树脂胶粘剂最严重的问题是在生产、固化和制品使用过程中都会不断地释放甲醛，污染生态环境，危害人体健康。
橡胶密炼对氯丁型胶粘剂性能的影响
摘 要 ：氯 丁 橡 ） １ － ￣（ ＣＲ） 是 氯 丁 型 胶 粘 剂 的 主 要 材 料 ， 它 的性 能 （ 特 别是粘度 ） 对胶 粘 剂 有 很 大 的影 响 ， 但 目前 Ｃ Ｒ胶 粘 剂普 遍 存在 粘度 高（ 难 以涂刷 ） 、 抗 冻性 差（ 特 别是 在 冬 季容 易冻胶 ） 的缺 陷 。本 文将 橡 胶
取 ８份 等 量 同一 个 批 号 的 ＣＲ，分 别 编 号 为 ０ ＃ ～ ７ 样，每 份 ３ ｋ ｇ ，将 ８份 材 料 分 别 密 炼 Ｏ ｍｉ ｎ 、１ ０ ｍｉ ｎ 、
２ ０ ｍｉ ｎ、 ３ ０ ｍｉ ｎ、 ４ ０ ｍｉ ｎ、 ５ ０ ｍｉ ｎ ６ ０ ｍｉ ｎ、 ７ ０ ｍｉ ｎ，
１ ． ６ 性 能 测试
公 司 ； 乙酸 乙 酯 （ ＥＡｃ） 、甲苯（ ＭＢ） 、环 己烷 （ Ｃ ＨＡ） 、
二 氯 丙 烷 、氧 化 镁 、防 老 剂 ，均 为 市 售 工 业 级 。
（ １ ） 粘 度 ：根 据 ＧＢ ／ ｒ － １ ９ ９ ５ 族
寺匀 （ Ｄ Ｅ ｖ Ｅ Ｌ ０ Ｐ Ｍ Ｅ Ｎ Ｔ Ｇ ｕ Ｉ Ｄ Ｅ Ｔ ０ Ｂ Ｕ Ｉ Ｌ Ｄ Ｉ Ｎ Ｇ Ｍ Ａ Ｔ Ｅ Ｒ Ｉ Ａ Ｌ Ｓ ）
橡胶 密 炼 对 氯 丁 型 胶 粘 剂 性 能 的 影 响
李军 １ ，凌 辉 Ｌ ２ ，陈 亮 １ ，郭娜 １ ，刘根 伸 １ （ １ ． 广 东三 和 化 工科 技 有 限公 司 广 东 中 山 ５ ２ ８ ４ ２ ９ ；
测 定 密 炼 后 橡 胶 的 性 能 ；再 将 密 炼 后 的橡 胶 制 成 Ｃ Ｒ 胶 粘 剂 ，检 测 其 性 能 ； 以 未 炼 胶 片 作 为 空 白对
SBS粘合剂中溶剂的选择
1 实验部分
1. 1 原料 SBS , YH - 792 ,岳阳合成橡胶厂 ; 120 # 汽油 ,工
Bp ( ℃)
δ
溶解性 成本
110. 6
8. 9
透明
中
80. 1
9. 0
透明
低
80. 7
8. 2
透明
高
68. 7
7. 3
不溶
高
80～120 7. 4
不溶
低
56. 2
9. 8
不溶
高
77. 1
9. 1
透明
高
76. 8
8. 9
透明
高
61. 2
9. 0
透明
高
PS
9. 0
PB
8. 4
SBS
8. 6
从表中数据可以看出 ,许多溶剂单独就可用于
Ξ 收稿日期 :2000 - 01 - 31 作者简介 :刘萍 (1963 - ) ,女 ,1984 年毕业于山东大学化学系 。讲师 。
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第 10 卷第 2 期 中 国 胶 粘 剂
3 结论
SBS 胶粘剂的制备 ,溶剂的选择至关重要 。制 备不同性能要求的 SBS 胶粘剂 ,可根据溶剂的溶解 度参数和挥发速度来选择溶剂 ,可达到有的放矢的 效果 。
氯丁橡胶粘合剂
氯丁橡胶胶粘剂特点与应用氯丁橡胶（CR）是氯丁橡胶胶粘剂的主体原料，所配成的胶粘剂可室温冷固化、初粘力很大、强度建立迅速、粘接强度较高，综合性能优良，用途极其广泛，能够粘接橡胶、皮革、织物、造革、塑料、木材、纸品、玻璃、陶瓷、混凝土、金属等多种材料，因此，氯丁橡胶胶粘剂也有“万能胶”之称。
氯丁橡胶胶粘剂有溶剂型，乳液型和无溶剂液体型，溶剂型又分为混配型和接枝型。
混配型包括纯CR胶粘剂和含填料的CR胶粘剂，以及树脂改性的CR胶粘剂。
接枝型是氯丁橡胶与甲基丙烯酸甲酯等单体溶液接枝共聚的胶粘剂。
目前仍以溶剂型氯丁橡胶胶粘剂用之最多，应采取措施减少毒害污染，符合环保要求。
一、混配型氯丁橡胶胶粘剂混配型氯丁橡胶胶粘剂是指氯丁橡胶经混炼（或不混炼）溶于混合溶剂，加入树脂、防老剂、填料和其他助剂配成的单组分或双组分溶剂型胶粘剂。
1、特点（1）、初粘力大、氯丁橡胶很容易结晶，胶粘剂涂布晾置叠合，便能瞬时结晶加之配合增粘树脂，表现出很大的初始粘接力。
（2）、强度建立速度快、氯丁胶粘剂靠自身结晶而固化，CR结晶速度快，粘接之后马上就有足够的粘接强度。
（3）、粘接强度高、氯丁橡胶结晶度高，内聚强度大，因而CR胶粘剂的粘接强度高。
（4）、耐介质性好、耐油、耐水、耐化学药品性良好。
（5）、胶层柔软，弹性良好，耐受冲击与振动。
（6）、耐久性好、具有优良的耐光性、抗臭氧性、耐大气老化性、阻燃性等。
橡胶与钢板的粘接在室内20年后粘接强度几乎不下降。
（7）、用途广泛、对金属和非金属材料都有较好的粘接性，尤其是不同材料相互粘接，其他橡胶型胶粘剂无所能比。
（8）、使用方便、涂胶晾置后，一经接触，立即粘合无须长时间加压，可在室外温固化。
（9）、耐热性较差，耐寒性不佳。
（10）、多数溶剂型氯丁胶粘剂都有一定的毒性和污染性。
混配型氯丁橡胶胶粘剂是实用性很强的胶粘剂，广泛应用于工业生产和日常生活。
特别是制鞋、家具、建筑、汽车等行业用量很大。
胶粘剂中的污染物与危害
胶粘剂中的污染物与危害很多胶粘剂都不同程度地存在着对环境污染的潜在因素，只有清楚地了解其中的污染物类型及危害，才能设法消除与防止。
胶粘剂中的有害物质主要是苯、甲苯、甲醛、甲醇、苯乙烯、三氯甲烷、四氯化碳、1，2一二氯乙烷、甲苯二异氰酸酯、间苯二胺、磷酸三甲酚酯、乙二胺、二甲基苯胺、防老剂D、煤焦油、石棉粉、石英粉等。
对具体品种胶粘剂中的有害物质简要分析如下。
1 、环氧树脂胶粘剂环氧树脂胶粘剂中的有害物质是芳香胺、乙二胺、二甲基丙胺、顺酐、十二烯基丁二酸酐等固化剂；磷酸三甲酚酯、DBP、DOP等增塑剂；501、690、丁二烯双环氧、环氧化苯乙烯、乙烯基环己烯双环氧(YJ一132)、煤焦油等稀释剂；石英粉、石棉粉、三氧化二铬、铬酸锌、氧化铍等填料。
芳香胺类物质如间苯二胺、二氨基二苯甲烷等能诱发泌尿系统的癌症如膀胱癌等。
乙二胺刺激眼睛、皮肤和粘膜，并被皮肤吸收，引起中毒，且影响女性生育，空气中最高容许浓度25mg? m—3。
顺酐有强烈的刺激性，LD50400mg?kS-1。
磷酸三甲酚酯为剧毒物质，能引起中枢神经系统弛缓或痉挛性瘫痪，空气中最高容许浓度0.1mg? m—3。
501稀释剂对皮肤有过敏现象。
690稀释剂对皮肤有强烈过敏中毒作用。
丁二烯双环氧毒性最大，LD5088mg?kg-1。
乙烯基环己烯双环氧对皮肤有刺激性，还能使白鼠产生肉瘤。
煤焦油对环境和人体都有较大危害。
1998年发现广州一些石英粉厂，工作了两年的工人就得了矽肺病，有的只干半年便觉体力大为下降。
据资料报道，矽肺的潜伏期为15年。
2 、酚醛树脂胶粘剂酚醛树脂胶粘剂中的游离苯酚和甲醛等，会污染环境，危及健康。
苯酚蒸气有刺激性，接触皮肤能引起中毒，吸入后会损害肾脏、空气中最高容许浓度为5ppm。
酚醛树脂胶粘剂用的固化剂六次甲基四胺也有较大的毒性。
3、脲醛树脂胶粘剂脲醛树脂胶粘剂最严重的问题是在生产、固化和制品使用过程中都会不断地释放甲醛，污染生态环境，危害人体健康。
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溶剂对氯丁橡胶胶粘剂的影响
①溶剂对氯丁胶粘剂溶解性的影响
溶剂的首要作用是能使氯丁橡胶完全溶解，并保持胶液的粘度稳定性，这都决定于溶剂的溶解能力。
溶剂溶解能力大小取决于溶解度参数和氢键指数及二者的配合。
溶解度参数定义为内聚能密度的平方根，常用符号为δ，δ值的大小可衡量极性的强弱。
一般规律是溶解度参数相近者则相溶，溶解度参数可以计算出来或从有关手册中查得。
氢键指数是表示分子间氢键结合的强弱常用γ表示。
这种氢键结合力对溶解影响很大，故在考虑溶解参数的同时，不可忽视氢键指数。
酯类、酮类溶剂氢键指数较大；芳香族、脂肪族溶剂氢键指数较小。
根据对氯丁橡胶的溶解能力，可将溶剂分为良溶剂、不良溶剂和非溶剂。
氯丁橡胶的良溶剂有苯、甲苯、二甲苯、二氯乙烷、二氯乙烯、三氯甲烷、三氯乙烯、四氯化碳等，不良溶剂有环已烷、醋酸乙酯、丁酮等，非溶剂有正已烷、丙酮、正庚烷、溶剂汽油等，虽然单种溶剂也可以配制氯丁胶粘剂，但很难满足胶粘剂的多种要求，因此，真正性能综合的氯丁胶粘剂都是采用混合剂体系，因为它能够增强溶解能力、调节干燥速度、降低胶液粘度、减少胶液毒、增加阻燃性、防止低温凝胶、降低成本等。
根据单一溶剂的溶解度参数和氢键指数计算出混合剂的溶解度参数和氢键参数，其计算公式如下：
δM = δ1φ1 +δ2φ2+δ3φ3+…..+ δnφn δM 混合溶剂的溶解参数，φ1各溶剂的体积分数
γM =γ1φ1+γ2φ2+γ3φ3+……..+γnφn
φ= Va / V Va 各溶剂的体积V 混合溶剂的总体积。
混合溶剂的溶解度参数与氢键指数之和为10.7~14.0时都能很好地溶解氯丁橡胶。
在配制混合溶剂时必须保证良溶剂总的挥发速度慢于非溶剂，否则最后残留非溶剂，不溶解氯丁橡胶，使胶膜表面粗糙而失去粘接能力。
溶剂对氯丁胶粘剂的性能影响最大，通过调整溶剂的品种和配比，可以改善氯丁胶粘剂的性能。
芳香族和氯化溶剂对氯丁橡胶溶解性最好，丁酮和环已酮也可溶解CR，而丙酮则不能溶解。
醋酸丁酯勉强可CR，但醋酸乙酯仅能溶胀。
脂肪族溶剂，如正已烷、溶剂汽油等完全不能溶解氯丁橡胶。
环已烷单独也不能使CR溶解。
如：环已烷/正已烷/丁酮=1：1：1。
②溶剂对氯丁胶粘剂粘度和工艺性的影响
不同性质的溶剂溶解氯丁橡胶的粘度不同，芳香族溶剂和氯化溶剂溶解CR形成很高的粘度，四氯化碳、三氯乙烯溶液氯丁橡胶比甲苯在同样条件的粘度大2~3倍。
良溶剂中混入含氧溶剂如醋酸乙酯、丁酮等则使胶液粘度降低。
如果加入脂肪族溶剂，如正已烷、溶剂汽油等完全起稀释作用，粘度降得更低。
良溶剂与不良溶剂或非溶剂配成的混合溶剂一般比单独良溶剂制得的胶液粘度低。
③溶剂对氯丁胶粘剂干燥速度的影响
在正常的情况下，氯丁胶粘剂的干燥速度受溶剂挥以速度的影响，溶剂沸点不同，挥发速度差别很大。
单独使用甲苯时，胶液干燥速度较慢，不宜低温季节使用，混合溶剂必须是非溶剂成分先于挥发不残留，以保证氯丁橡胶溶解的连续性。
④溶剂对氯丁胶粘剂粘性保持期的影响
溶剂对氯丁胶粘剂的粘性保持期有一定的影响，一般来说溶剂挥发速度快，粘性保持期短。
对于混合剂其中良溶剂挥发速度慢，则胶粘剂粘性保持期长，由于现在用胶追求快干，粘性保持期还要长，单靠溶剂调节已无能为力，必须借助树脂。
⑤溶剂对氯丁胶粘剂粘接强度的影响
溶剂的性质也影响氯丁胶粘剂的粘接强度，纯粹使用芳香烃溶剂时，初期剥离强度较低，而含氧溶剂量增加时，初始剥离强度较大，溶剂挥发速度对粘接强度的影响较大，溶剂挥发速度快，初粘力大，初始粘接强度高。
相反溶剂干燥速度慢。
初粘力小，粘接后可能残留溶剂，使粘接强度短时间内高不起来，对于致密被粘物尤为不利。
⑥溶剂对氯丁胶粘剂毒害性和污染性的影响
氯丁胶粘剂的毒害性和污染性主要来自溶剂，因为氯丁胶粘剂固含量低，溶剂量大，且多数为有毒、有害的有机化合物。
芳香族溶剂毒性最大，经肝脏代谢，排至膀胱，有引发膀胱癌的可能潜伏期长达20年，苯的毒性最大，且可在体内积累，已列为至癌物质。
国内使用含苯鞋用氯丁胶粘剂的工人，接触半年以上就有可能患白血病。
甲苯对神经系统作用比苯强，长期接触有引发膀胱癌可能。
但甲苯在人体内能被氧化成苯甲酸，与甘氨酸反应生成马尿酸能从尿中排出，不会产生积累中毒，故对血液并无毒害，
⑦溶剂对氯丁胶粘剂低温储存性影响
氯丁橡胶的结晶性决定了以它制备的氯丁胶粘剂在低温时会出现凝胶，即通常说的“冻胶”，虽然在升温之后性能会恢复不变，但却给使用带来很大不便。
⑧溶剂对氯丁胶粘剂阻燃性的影响
一些氯化溶剂如二氯甲烷，1，1，1-三氯乙烷、三氯乙烯、四氯化碳等不燃，二氯乙烷虽可烯但离火自熄，经适当配合能制成阻燃型氯丁胶粘剂，遇火不燃。
资料来源：中国胶水网。