留的异佛尔酮二异氰酸酯含量的测定
工作场所空气有毒物质测定第 132 部分：甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯
ICS13.100C 52中华人民共和国国家职业卫生标准GBZ/T 300.132—2017代替 GBZ/T 160.67—2004工作场所空气有毒物质测定第132部分：甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯Determination of toxic substances in workplace air—Part 132: Toluene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate andisophorone diisocyanate2017-11-09发布2018-05-01实施前言本部分为GBZ/T 300的第132部分。
本部分按照GB/T 1.1—2009给出的规则起草。
本部分由GBZ/T 160.67—2004《工作场所空气有毒物质测定异氰酸酯类化合物》中分出，单独成为本部分，并做了如下主要修改：——修改了标准名称；——删除了二苯基甲烷二异氰酸酯的分光光度法；——增加了待测物的基本信息；——改进了空气采样和标准系列浓度的表达；——补充了样品空白要求和方法性能指标。
本部分中的主要起草单位和主要起草人：——甲苯二异氰酸酯和二苯基甲烷二异氰酸酯的溶液吸收-气相色谱法主要起草单位：北京市疾病预防控制中心。
主要起草人：杜欢永、宋景平、季永平。
——异佛尔酮二异氰酸酯的溶剂洗脱-高效液相色谱法主要起草单位：华中科技大学同济医学院公共卫生学院。
主要起草人：蒋芸、张招弟、秦春华。
本部分所代替标准的历次版本发布情况为：——GB 16234—1996 附录A；——GBZ/T 160.67—2004。
工作场所空气有毒物质测定第132部分：甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯1 范围GBZ/T 300的本部分规定了工作场所空气中甲苯二异氰酸酯（TDI）和二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）的溶液吸收-气相色谱法，异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）的溶剂洗脱-高效液相色谱法。
异佛尔酮二异氰酸酯安全技术说明书MSDS
第一部分化学品及企业标识化学品中文名：异佛尔酮二异氰酸酯化学品英文名：isophorone di-isocyanate；3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyc lohexyl isocyanateCAS No.：4098-71-9EC No.：223-861-6分子式：C12H18N2O2第二部分危险性概述| 紧急情况概述液体。
对皮肤有刺激性。
跟皮肤接触可能会引起敏化作用。
对眼睛有严重刺激性。
吸入有毒。
有引起过敏、哮喘病症状或呼吸困难的风险。
对呼吸道有刺激作用。
对水生物有毒。
对水生环境可能会引起长期有害作用。
使用适当的容器, 以预防污染环境。
| GHS 危险性类别根据GB 30000-2013 化学品分类和标签规范系列标准（参阅第十六部分），该产品分类如下：皮肤腐蚀/刺激，类别2；皮肤敏化作用，类别1；眼损伤/眼刺激，类别2A；急毒性-吸入，类别3；呼吸敏化作用，类别1；特定目标器官毒性-单次接触：呼吸道刺激，类别3；危害水生环境-急性毒性，类别2；危害水生环境-慢性毒性，类别2。
| 标签要素象形图警示词：危险危险信息：造成皮肤刺激，可能导致皮肤过敏反应，造成严重眼刺激，吸入会中毒，吸入可能导致过敏、哮喘病症状或呼吸困难，可能造成呼吸道刺激，对水生生物有毒，对水生生物有毒并具有长期持续影响。
预防措施：避免吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾。
作业后彻底清洗。
只能在室外或通风良好之处使用。
受沾染的工作服不得带出工作场地。
避免释放到环境中。
戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/戴防护面具。
[在通风不足的情况下] 戴呼吸防护装置。
事故响应：如感觉不适，呼叫中毒急救中心/医生。
清洗后方可重新使用。
收集溢出物。
如误吸入：将受人转移到空气新鲜处，保持呼吸舒适的体位。
如发生皮肤刺激或皮疹：求医/就诊。
如仍觉眼刺激：求医/就诊。
如出现呼吸系统病症：呼叫中毒急救中心/医生。
脱去被污染的衣服，清洗后方可重新使用。
ipdi(异佛尔酮二异氰酸酯质量指标
IPDI（异佛尔酮二异氰酸酯）是一种重要的有机化工原料，广泛用于聚氨酯树脂、涂料、弹性体、密封胶、胶黏剂等领域。
其质量指标对于保证产品质量和应用性能至关重要。
本文将介绍IPDI的质量指标，以便更好地了解和掌握该品种的生产和应用过程。
一、外观与性状1. 外观：IPDI应为无色或淡黄色液体，无机械杂质。
二、理化性质1. 含量：IPDI的检测含量应符合国家标准或企业标准规定，一般不低于98。
2. 酸值：IPDI的酸值应控制在规定的范围内，一般不大于0.1mgKOH/g。
3. 色度：IPDI的色度应符合国家标准或企业标准规定，一般不高于APHA 50。
三、不纯物1. 异构体含量：IPDI中异构体含量应符合国家标准或企业标准规定，一般不高于1。
2. 含水量：IPDI的含水量应控制在规定的范围内，一般不大于0.1。
3. 游离异氰酸酯含量：IPDI中游离异氰酸酯含量应符合国家标准或企业标准规定，一般不超过0.5。
四、重金属含量1. IPDI中的重金属含量应符合国家标准或企业标准规定，一般不超过10ppm。
2. 对氯苯含量：IPDI中的对氯苯含量应控制在规定的范围内，一般不超过50ppm。
五、稳定性1. IPDI的稳定性应符合国家标准或企业标准规定，一般要求在室温下稳定存放一年以上不分解或变质。
IPDI的质量指标直接影响着其在不同领域的应用性能和市场竞争力。
生产企业应加强对IPDI生产过程的管控，严格执行国家标准或企业标准，确保产品质量稳定可靠。
用户在选用IPDI产品时，应认真审查厂家提供的质量证明书，确保所购产品符合要求，以免因原料质量问题影响产品性能和使用效果。
IPDI（异佛尔酮二异氰酸酯）作为一种重要的有机化工原料，其在聚氨酯树脂、涂料、弹性体、密封胶、胶黏剂等领域的广泛应用，使得人们对其质量指标越发关注。
在实际生产和应用过程中，IPDI的质量指标需要严格遵守，以确保产品品质和性能的稳定。
下面我们会进一步详细介绍IPDI的质量指标，以掌握更多有关这一重要化工原料的知识。
工作场所空气有毒物质测定第 132 部分：甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯
工作场所空气有毒物质测定第132部分：甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯1 范围GBZ/T 300的本部分规定了工作场所空气中甲苯二异氰酸酯（TDI）和二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）的溶液吸收-气相色谱法，异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）的溶剂洗脱-高效液相色谱法。
本部分适用于工作场所空气中甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯浓度的检测。
2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。
凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。
凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GBZ 159 工作场所空气中有害物质监测的采样规范GBZ/T 210.4 职业卫生标准制定指南第4部分：工作场所空气中化学物质的测定方法3 甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯的基本信息甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯的基本信息见表1。
表1 甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯的基本信息4 甲苯二异氰酸酯和二苯基甲烷二异氰酸酯溶液吸收-气相色谱法4.1 原理空气中气溶胶态和蒸气态二异氰酸甲苯酯（TDI）或二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）用装有酸溶液的冲击式吸收管采集，分别水解生成甲苯二胺（TDA）和4.4’-二氨基二苯甲烷（MDA），在碱性条件下用甲苯萃取，经七氟丁酸酐衍生后，取甲苯萃取液进样，气相色谱柱分离，电子捕获检测器检测，以保留时间定性、峰高或峰面积定量。
4.2 仪器4.2.1 冲击式吸收管。
4.2.2 空气采样器，流量范围为0L/min～5L/min。
4.2.3 微量注射器。
4.2.4 具塞离心管，10mL。
4.2.5 液体快速混合器。
4.2.6 气相色谱仪，具电子捕获检测器。
4.2.6.1 TDI的仪器操作参考条件：a) 色谱柱：2m×4mm，OV-17：QF-1：Chromosorb WAW DMCS = 2：1.5：100；b)柱温：180℃；c)气化室温度：270℃；d)检测室温度：270℃；e)载气(高纯氮)流量：100mL/min。
光敏树脂中的异佛尔酮二异氰酸酯
光敏树脂中的异佛尔酮二异氰酸酯光敏树脂是一种新型高科技材料，具有光固化特性和优异的物理性能，广泛应用于3D打印、微电子制造、光刻胶、光学薄膜等领域。
其中，异佛尔酮二异氰酸酯（Irgacure）是一种常见的光引发剂，它可以应用于光固化树脂中，通过紫外光引发光敏树脂的交联反应，从而实现材料的固化和成型。
本文将深入探讨光敏树脂中的异佛尔酮二异氰酸酯，包括其原理、应用、优缺点以及未来发展趋势。
一、异佛尔酮二异氰酸酯的原理异佛尔酮二异氰酸酯是一种光引发剂，其分子中含有光敏基团，当受到紫外光照射时，会发生光化学反应，产生自由基或离子，进而引发光固化树脂中的交联反应。
其原理是利用紫外光的能量激发光引发剂分子，使其发生光解或光化学反应，从而引发光固化树脂的交联反应，最终实现材料的固化和成型。
二、异佛尔酮二异氰酸酯的应用异佛尔酮二异氰酸酯作为光引发剂，广泛应用于光固化树脂中，如丙烯酸树脂、环氧树脂、脲醛树脂等。
在3D打印、微电子制造、光刻胶、光学薄膜等领域，光固化技术已成为一种重要的制造工艺，而异佛尔酮二异氰酸酯的应用则是其中不可或缺的一部分。
它能够实现材料的快速固化和精细成型，同时具有良好的光学性能和机械性能，极大地推动了光固化技术的发展和应用。
三、异佛尔酮二异氰酸酯的优缺点1. 优点：异佛尔酮二异氰酸酯作为光引发剂，具有高效、快速的固化反应，能够实现材料的快速成型；其固化后的材料具有优异的光学性能和机械性能，具有广泛的应用前景；光固化技术还能够实现数字化制造和个性化定制，满足不同领域的制造需求。
2. 缺点：然而，异佛尔酮二异氰酸酯作为化学品，需要在使用和存储过程中注意防止光照、高温等条件，以免降低其光引发效果；其价格较高，也限制了其在大规模生产中的应用。
四、异佛尔酮二异氰酸酯的未来发展趋势随着3D打印、微电子制造、光学薄膜等领域的不断发展，对材料的精细化、高性能化要求也越来越高，而光固化技术及其核心光引发剂异佛尔酮二异氰酸酯将会得到更广泛的应用。
异氰酸酯快速检测方法
异氰酸酯快速检测方法异氰酸根的显色反应有机异氰酸酯的定性鉴定与分离一、显色反应(一) 与亚硝酸钠的反应将适量试样置于试管中加热，生成的异氰酸酯蒸汽则直接导入无水田丙酮中，再往丙酮中加入一滴10％的亚硝酸钠溶液，如试样为异氰酸酯，溶液显橙至红棕色。
颜色的深浅取决于物料浓度和作用时间。
此显色反应也用于鉴定聚氨酯材料，这是系令聚氨酯材料受热裂解而产生异氰酸酯蒸汽。
(二) 与对二甲氨基苯甲醛的反应将适量试样溶于5～10mL冰醋酸中(必要时可加热)，再往溶液中加入约0.1g对二甲氨基苯甲醛，在室温下静置几分钟，如试样中含异氰酸酯，溶液显亮黄色。
此法也用于鉴定聚氨酯材料。
对于不溶于冰醋酸的固体聚氨酯试样，可加入少量二甲基亚砜或二甲基乙酰胺以助溶解。
(三)与对硝酸基重氮苯氟硼酸盐的反比将滤纸用1％的对硝酸基重氮苯氟硼酸盐甲醇溶液浸湿，此滤纸遇TDI显红棕色，遇MDI 显黄色，遇l，5-萘二异氰酸酯显紫色。
同样的方法也用于鉴定聚氨酯材料，此时系用在本生灯上灼热后的搅拌棒加热聚氨酯材料，使之产生异氰酸酯蒸汽，并今此蒸汽与上述浸有显色剂的试纸接触，则根据滤纸的颜色可鉴定和区别别于制造聚氨酯材料的异氰酸酯。
此显色反应有时不太明显。
(四)芳香族异氰酸酯与重氮盐的偶合反应将lg对硝基苯胺、8mL盐酸(密度1.19g／cm3)及15ml水在烧杯内混合，加热使对硝基苯胺溶解，再冷却至室温接着往烧杯中加入约20g冰，使杯内容物温度降至5℃以下。
在不断搅拌下，将0.6g亚硝酸钠溶于2ml水所得的溶液墒加入烧杯中，这样即制得重氮盐溶液。
如溶液中有絮状沉淀，可酌加少量盐酸使之溶解。
取此重氮盐溶液lml与3ml丙酮混合均匀，作为检验试剂。
鉴定异氰酸酯时，将0.5g左右试样置于试管中，再加入适量乙醇，加热片刻，随后而加上述试剂数滴，则芳香族异氰酸酯可与重氮盐偶合而形成红棕色化合物。
脂肪族异氰酸酯无此反应。
此法也可用于区别芳香族异氰酸酯制得的聚氨酯与脂肋族异氰酸配制得的聚氨酯。
留的异佛尔酮二异氰酸酯含量的测定
万方数据
·－－——２５７·－——
Ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ Ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ＩＰＤＩ ｉｎ ｔｈｅ Ｕｒｅｔｈａｎｅ Ｒｅａｃｔｉｏｎ ｂｙ ＬＣ—ＥＳＩ＋ＭＳ
ＬＩＵ Ｘｉｕ—ｌｉｎｇ，ＺＥＮＧ Ｘｉａｎ—ｈａｉ，ＨＵＡＮＧ Ｃｈａｎｇ—ｒｏｎｇ，ＮＩＮＧ Ｑｉａｎｇ （Ｑｉｎｇｄａｏ ＤＩＣ Ｆｉｎｅｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏ．，Ｌｔｄ，Ｑｉｎｇｄａｏ ２６６１０１，Ｃｈｉｎａ）
溶剂气流速：２５０ Ｌ／ｈ；锥孔气流速：６０ Ｌ／ｈ；选择离子扫描方式（ＳＩＭ）：ｍ／ｚ ３０９（［Ｍ＋Ｎａ］＋）；锥孔 电压：３０ Ｖ；延迟时间：０．５ ｓ。 １．３标准溶液的配制
用分析天平准确称量ＩＰＤＩ标样约０．０２ ｇ于１００ ｍＬ容量瓶中，用甲醇溶解并分别稀释为２０、１５、 ５、１ ｍｇ／Ｌ ４种不同质量浓度的标准溶液。 １．４样品的预处理
第２７卷增刊 ２００８年１１月
分析测试学报
．
ＦＥＮＸＩ ＣＥＳＨＩ ＸＵＥＢＡＯ（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ）
Ｖｂｌ．２７ Ｎｏｖ．２００８
液相色谱一质谱法对氨基甲酸酯反应产物中 残留的异佛尔酮二异氰酸酯含量的测定
刘秀玲，曾宪海，黄长荣，宁 强
（青岛帝科精细化学有限公司，山东青岛２６６１０１）
ＰＥＴＡ．和ＩＰＤＩ反应样品（实验室合成）。 １．２液相色谱与质谱条件
液相条件：色谱柱：Ｗａｔｅｒｓ ＸＢｒｉｄｇｅＴＭ Ｃ１８，３．５ Ｉｘｍ×２．１ ｍｍ×１５０ ｍｍ；流动相：Ａ为０．０１％甲酸
高效液相色谱法测定环境空气中异氰酸酯类化合物
高效液相色谱法测定环境空气中异氰酸酯类化合物金连【摘要】环境空气中的异氰酸酯用浸渍玻璃纤维滤膜采集,异氰酸酯与1-(2-吡啶)哌嗪(PP)反应生成衍生物.用乙腈-二甲基亚砜溶液洗脱后,经色谱柱分离,用高效液相色谱仪检测,可保留时间定性,峰高定量.【期刊名称】《能源与环境》【年(卷),期】2018(000)006【总页数】2页(P83-84)【关键词】异氰酸酯;1-(2-吡啶)哌嗪(PP);衍生物;高效液相色谱仪【作者】金连【作者单位】源科环保科技(上海)有限公司上海201815【正文语种】中文【中图分类】X823异氰酸酯是异氰酸各种酯的总称，在工业上主要用于合成一系列性能优良的聚氨酯泡沫塑料、橡胶、弹力纤维、涂料、胶粘剂、合成革、人造木材等。
低浓度异氰酸酯会引起流泪和咳嗽，高浓度可引起眼红肿和化学性灼伤，也能破坏鼻粘膜，使嗅觉丧失，因此准确测定环境空气中异氰酸酯类化合物的含量是必要的。
本实验在参考有关文献的基础上［1-3］，采用高效液相色谱法对环境污染空气甲苯二异氰酸酯（TDI）2 种异构体甲苯-2，4-二异氰酸酯（2，4-TDI）和甲苯-2，6-二异氰酸酯（2，6-TDI）、1，6-己二异氰酸酯（HDI）、异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）（含顺式和反式 2种异构体）、2，6-二异丙基苯异氰酸酯（DIPPI）5种物质进行测定，测定结果令人满意。
1 实验部分（1）仪器。
采样泵：流量 1.00L/min，允许误差±5%；玻璃纤维滤膜：Φ37mm；塑料采样夹：Φ37mm；液相色谱仪SHIMADZU LC20AD；检测器：二极管阵列检测器；色谱柱Shimpack XR-ODS 3.0mm×75mm；分析天平：梅特勒MS205DU精度1/10万；真空抽滤装置、过滤头：Nylon 0.22μm孔径，Φ13mm；纯水机。
（2）试剂。
二氯甲烷、正己烷、乙腈、丙酮、二甲基亚砜均为色谱纯；1-（2-吡啶基）哌嗪、DIPPI、2，4-TDI、2，6-TDI、；HDI、IPDI、乙酸铵均为分析纯；纯水由Thermo Fisher超纯水机现制；解吸液（乙腈：二甲基亚砜=9：1（V/V））；PP 溶液：取0.15mLPP，溶于40mL二氯甲烷中，此时PP浓度为4.0mg/mL。
异佛尔酮二异氰酸酯的安全技术说明书
英文名：
isophorone di isocyanate；IPDI
分子式：
Cj2Hi8N2O2
相对分子质量：
222.3
结构式：
化学品的推荐及限 制用途：
用于生产涂料、弹性体、特种纤维、黏合剂等，也用于有机合成
危险性概述
生物接触限值：
未制定标准
监测方法：
空气中有毒物质测定方法：高效液相色谱法 生物监测检验方法：未制定标准
工程控制：
严加密闭，提供充分的局部排风
个体防护装备：
呼吸系统防护空气中浓度超标时，必须佩戴自吸过滤式防毒面 具（全面罩）。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器 眼睛防护呼吸系统防护中已作防护
皮肤和身体防护穿密闭型防毒衣
储存注意事项：
储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。防止阳光 直射。保持容器密封，严禁与空气接触。应与氧化剂、碱类、醇类、 胺类等分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储 区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料
接触控制/个体防护
职业接触限值：
中国PC-TWA (mg∕m3)：O. 05mg∕m3；PC-STEL；0. ImgZm3美国(ACGIH) TLV-TWA：0. 005ppm
2290
联合国运输名称：
异佛尔酮二异制酸酯
联合国危险性类 别：
6. 1
包装类别：
III
包装标志：
令
海洋污染物：
是
运输注意事项：
运输前应先检查包装容器是否完整、密封，运输过程中要确保容 器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与酸类、氧化剂、食品 及食品添加剂混运。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消 防器材及泄漏应急处理设备。运输途中应防暴晒、雨淋，防高温。 公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留
异氰酸基(NCO)含量快速测定方法
摘要本文研究了TDI加成物和三聚体中的异氰酸酯基（NCO）含量的快速测定方法，该方法快速、简捷、精确度高，适合于聚氨酯树脂合成过程中异氰酸酯基（NCO）含量的测定，提高了聚氨酯树脂合成终点判断的准确性。
关键词异氰酸酯基（NCO）含量快速测定方法提高聚氨酯树脂合成终点判断准确性前言近年来，聚氨酯产品的应用相当广泛，在涂料行业中，聚氨酯涂料以其优异的性能及性价比成为广受欢迎的产品，木用涂料中聚氨酯涂料的比例占到70%～80%。
双组分聚氨酯涂料是由含有异氰酸酯基（-NCO）的甲组分和含有羟基乙组分组成，在生产含有异氰酸酯基（-NCO）的甲组分（通常为加成物或三聚体）时，需要通过检验其异氰酸酯基（-NCO）的含量来确定合成反应的终点，如反应过头会导致产品的异氰酸酯基（-NCO）的含量降低，降低成膜时的交联密度，降低漆膜的多项性能，严重的会导致产品在反应釜内胶化，无法使用并严重影响生产，所以过程检验的及时性及准确性对聚氨酯涂料的生产来说是相当重要的。
但从很多资料上介绍的异氰酸酯基（-NCO）含量的测定方法来看，单次测定异氰酸酯基（-NCO）含量的时间需要50分钟至90分钟，用这样的方法进行过程质量控制，很难及时判断反应终点，不利于产品质量的控制，同时也给生产带来很大的安全隐患。
为了在不影响检验结果准确性的前提下，提高检验的及时性，笔者通过相当多的试验，总结出了一种快速、准确的检验方法。
1 异氰酸酯基（-NCO）含量检验方法的现状1.1 测试原理大部分资料中介绍的测试原理都基本一致，都是利用异氰酸酯基与过量的二正丁胺反应生产脲，再用盐酸滴定过量的二正丁胺来定量计算异氰酸酯基的含量。
R-NCO+(C4H9)2NH→RNHCON（C4H9)2（C4H9）2NH+HCL→（C2H9）2NH·HCL1．2 操作步骤准确称取3克左右的样品于干净锥形瓶中，加入20ml无水甲苯（或1+1甲苯环已酮）,使样品溶解，用移液管加入10.0ml二正丁胺-甲苯溶液，摇匀后，室温放置20～40min，加入40～50ml异丙醇（或乙醇），以几滴溴甲酚绿为指示剂，用0.5mol/lHCL标准溶液滴定，当溶液由蓝色变黄色为终点。
车间空气中异佛尔酮二异氰酸酯卫生标准
车间空气中异佛尔酮二异氰酸酯卫生标准车间空气中异佛尔酮二异氰酸酯卫生标准： 2016年10月04日1 主题内容与适用范围本标准规定了车间空气中异佛尔酮二异氰酸酯的最高容许浓度及其监测检验方法。
本标准适用于生产和使用异佛尔酮二异氰酸酯的各类企业。
2 卫生要求车间空气中异佛尔酮二异氰酸酯最高容许浓度为0.1mg/m3（皮）。
3 监测检验方法本标准的监测检验方法采用高效液相色谱法，见附录A（补充件）。
附录A 高效液相色谱法（补充件） A1 原理用吡啶哌嗪-玻璃纤维滤纸采集空气中的异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI），IPDI与吡啶哌嗪〔1-（2-pyridyl）piperazine，2PP〕反应生成IPDI-脲，用甲醇-乙酸铵溶液提取，提取液经高效液相色谱仪反向C18柱分离，紫外检测器检测，保留时间定性，峰高定量。
A2 仪器 A2．1 高效液相色谱仪（带紫外检测器）。
A2．2 采样夹。
A2．3 空气采样器，流量0.1~3L/min。
A2．4 吡啶哌嗪-玻璃纤维滤纸：将 37mm玻璃纤维滤纸置通风罩内，取0.5mL吡啶哌嗪吸收液迅速滴于每张滤纸上，放置5min略干。
A2．5 具塞比色管，10mL。
A2．6 微量注射器，40μL。
A3 试剂 A3．1 甲醇：重蒸馏，分析纯。
A3．2 吡啶哌嗪吸收液：称取80mg吡啶哌嗪溶于100mL二氯甲烷中。
A3．3 乙酸铵溶液，0.1mol/L。
A3．4 IPDI-脲的制备：取280μL吡啶哌嗪溶于3mL二甲亚砜（DMSO）（A液）；另取178μL IPDI溶于3mL DMSO（B液）；将B液缓慢倒入A液并搅拌，置60℃水浴中30min，随后缓慢加入200mL重蒸水，可见白色沉淀物析出，经定性滤纸过滤，真空干燥，再用3mL二甲基甲酰胺和200mL重蒸水重结晶、过滤、干燥、即为IPDI-脲。
A3．5 IPDI标准溶液：称取0.988mg IPDI-脲（A3.4），用流动相溶液溶解，移入100mL容量瓶中，加流动相溶液至刻度，此溶液1mL=4μg IPDI。
聚氨酯体系中异氰酸酯基含量测定的改进研究
聚氨酯体系中异氰酸酯基含量测定的改进研究收稿日期：2013-06-18综合评述了化学分析法、分光光度法、红外光谱法、气相色谱法和高效液相色谱法等5种测定聚氨酯中-NCO含量的方法及其优缺点，并对一些测定方法的改进措施进行了分析评价。
标签：聚氨酯（PU）；异氰酸酯基（-NCO）含量；测定；改进异氰酸酯基（-NCO）是衡量聚氨酯产品质量的一个重要指标，同时，它也是研究聚氨酯合成反应动力学，确定最佳反应工艺的重要手段。
异氰酸酯R-N=C=O具有2个杂积累双键，非常活泼，极易与其他含活泼氢原子的化合物反应，反应过程复杂，副反应多，所以游离-NCO基团的存在，对产物的性能影响很大。
R-N=C=O有毒，能与人体的蛋白质反应，生成变性蛋白，对人体危害很大[1]。
随着人们健康环保意识的不断加强以及相关法律的出台，对PU产品中游离单体的要求更为严格。
快速准确地测定PU预聚体中游离二异氰酸酯单体的含量成为一项重要技术。
目前对异氰酸酯基的测定方法有多种，主要有2大类：化学分析和仪器分析。
具体又包括化学分析法、分光光度法、红外光谱法、气相色谱法[2]、凝胶渗透色谱法[3，4]、高效液相色谱法[5～7]和核磁共振法等[8]。
化学分析法虽然简便，但溶剂用量大，污染环境，且分析成本高，测定时间长。
当测定-NCO含量较低的样品时，测定精密度和准确度低。
分光光度法应用很广，主要用于含微量-NCO的样品，需要加入显色剂等各种试剂，分析成本较高，测定时间较长。
本文综合评述了几种测定-NCO含量的方法及其优缺点，并对有些测定方法的改进措施进行了分析评价。
1 化学分析法化学分析法测定-NCO最常见的是甲苯-二正丁胺滴定法[9]。
其机理是-NCO 的亲核加成反应消耗二正丁胺，然后对剩余的二正丁胺进行滴定。
二正丁胺与-NCO的反应见式（1）。
将二正丁胺溶于甲苯，使之与-NCO反应，过量的二正丁胺用HCl标准溶液滴定，即可得到样品中的-NCO。
异佛尔酮二异氰酸酯(CAS：4098-71-9)理化性质及危险特性表
1.4844
禁配物：
强氧化剂、碱类、醇类、胺类、水。
避免接触的条件：
接触潮湿空气。
急性毒性：
LD50：1060 mg/kg(大鼠经皮) LC50：123mg/m3，4小时(大鼠吸入)
其它有害作用：
该物质对环境有危害，不要让该物质进入环境议用控制焚烧法或安全掩埋法处置。破损容器禁止重新使用，要在规定场所掩埋。
应急处理：
迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿一般作业工作服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。
监测方法：
高效液相色谱法
工程控制：
严加密闭，提供充分的局部排风。
呼吸系统防护：
空气中浓度超标时，必须佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩）。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器。
眼睛防护：
呼吸系统防护中已作防护。
身体防护：
穿胶布防毒衣。
手防护：
戴橡胶手套。
其他防护：
工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕，淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。
主要成分：
含量:99.0%；NCO基含量≥37.5%。
外观与性状：
无色至微黄色液体。
熔点(℃)：
-60
沸点(℃)：
158(1.33kPa)
相对密度(水=1)：
1.0615
饱和蒸气压(kPa)：
0.04×10-3(20℃)
闪点(℃)：
162
溶解性：
可混溶于酯、酮、醚、烃类。
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第２７卷增刊
２００８年１１月．分析测试学报
ＸＵＥＢＡＯ（ＪｏｕｒｎａｌｏｆＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｌＶｂｌ．２７ＦＥＮＸＩＣＥＳＨＩＡｎａｌｙｓｉｓ）Ｎｏｖ．２００８
液相色谱一质谱法对氨基甲酸酯反应产物中
残留的异佛尔酮二异氰酸酯含量的测定
刘秀玲，曾宪海，黄长荣，宁强
（青岛帝科精细化学有限公司，山东青岛２６６１０１）
异佛尔酮二异氰酸酯（ＷＤＩ）是制备光稳定性氨基甲酸酯改性涂料树脂的首选脂环族二异氰酸酯，它可以和多元醇制备潮气固化异氰酸酯预聚物等¨。
２Ｊ。
在氨基甲酸酯反应过程或在评价产品时，通常要考察反应的选择性、目标产物的含量和反应条件的优化等，因此需要监控ＩＰＤＩ残留单体。
目前一般采用凝胶色谱或气相色谱法对其进行测定［３】，但凝胶色谱常存在干扰峰，气相色谱则会由于汽化温度高致使产物分解，使ＩＰＤＩ测定结果偏高。
本文采用液相色谱一质谱联用技术测定了残留ＩＰＤＩ含量，方法具有灵敏度高、重复性好、准确度高等优点。
１
１．１实验部分仪器与试剂
Ｗａｔｅｒｓ２６９０高效液相色谱仪，２４８７紫外检测器；ＺＱ４０００质谱仪器（美国Ｗａｔｅｒｓ公司）；Ｍｉｌｌｉ．Ｑ去离子水系统（美国Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ公司）；分析天平（０．１ｍｇ，瑞士Ｍｅｔｔｌｅｒ公司）。
甲醇（ＨＰＬＣ级，天津康科德）；甲酸（Ａｌｄｒｉｃｈ９７＋％Ａ．ｃ．ｓ试剂）；ＩＰＤＩ标样（德国Ｂａｙｅｒ公司）；ＰＥＴＡ．和ＩＰＤＩ反应样品（实验室合成）。
１．２液相色谱与质谱条件
液相条件：色谱柱：ＷａｔｅｒｓＸＢｒｉｄｇｅＴＭＣ１８，３．５Ｉｘｍ×２．１ｍｍ×１５０ｍｍ；流动相：Ａ为０．０１％甲酸溶液，Ｂ为１００％甲醇，ｎ／Ｋ＝３５：６５；运行时间：５０ｍｉｎ；流速：０．１５ｍＬ／ｒｎｉｎ；进样量：５灿。
质谱条件：电离源：ＥＳＩ＋；毛细管电压：３．０ｋＶ；脱溶剂温度：１８０℃；离子源温度：１
电压：３０Ｖ；延迟时间：０．５１０ｏＣ；脱溶剂气流速：２５０Ｌ／ｈ；锥孔气流速：６０Ｌ／ｈ；选择离子扫描方式（ＳＩＭ）：ｍ／ｚ３０９（［Ｍ＋Ｎａ］＋）；锥孔ｓ。
１．３标准溶液的配制
用分析天平准确称量ＩＰＤＩ标样约０．０２ｇ于１００ｍＬ容量瓶中，用甲醇溶解并分别稀释为２０、１５、５、１ｍｇ／Ｌ４种不同质量浓度的标准溶液。
１．４样品的预处理
用分析天平准确称量０．０４ｇ样品于５０ｍＬ容量瓶中，用甲醇溶铆稀释定容，放置过夜，并用针头过滤膜过滤溶液。
２结果与讨论
２．１色谱与质谱条件的选择
样品中含有一ＮＣＯ基团会影响色谱柱寿命，必须进行衍生化处理。
由于样品中没有强的紫外吸收基团，用质谱选择离子模式进行样品采集。
样品在高温下会分解，因此用气相色谱法测定误差较大，液相色谱法柱温常设定在３０－４０℃，不会引起样品分解，但必须通过色谱柱将样品中的主成分和ＩＰＤｌ分离之后，才能用质谱的选择离子方式进行目标离子采集。
如果ＩＰＤＩ没有和主成分分离，电喷雾电离过程将会引起主成分的分解，使测定结果偏大。
在液质联用技术的应用中，流动相的选择除考虑色谱系统的分离效果外，还必须关注目标测定物进入质谱前的离子化效率，以便获得最佳的分辨率和最高的灵敏度。
分别以不同的流动相比例８０：２０、７０：３０、６５：３５进行分离，多次分离结果表明：当甲醇和０．１％ＨＣＯＯＨ水溶液体积比为６５：３５时，能进行很好的分离且电离效率高。
相比而言，［Ｍ＋Ｎａ］＋（ｍ／ｚ３０９）比［Ｍ＋Ｈ］＋（ｍ／ｚ２８７）灵敏度高，电离效率好，因此以［Ｍ＋Ｎａ］＋作为选择离子第一作者：如ｌ秀玲，硕士。
Ｅ—ｍａｉｌ：ｔｉｕ．，ｄ－ｄｈｙ＠１２６．ｃｏｍ——－——２５６．－－——万方数据
第１１期
分析测试学报
增刊
进行目标离子扫描。
一
２．２标准曲线的测定结果
从图１可看到ＩＰＤＩ的峰形对称，得到清晰的ｍ／ｚ３０９．０峰（ＩＰＤＩ［Ｍ＋ＮａＪ＋），并且保留时间（５．８ｍｉｎ）稳定，说明色谱条件
寥、一
和质谱条件选择适当。
线性回归方程为Ｙ＝
（３×１０。
１２）Ｘ一４
０．‘９９９。
ｘ
１０～，相关系数Ｒ２＝
ｔ／ｍｉｎ
２．３方法的精密度及检出限
表１是同一样品经过衍生反应后，分别测定５次的实验结果，方法的相对标准偏差小于５％，说明该方法有较高的测量精度。
图１
ＩＰＤＩ标样ＳＩＲ（［Ｍ十Ｎａ］＋）总离子流图表１
实际样品５次测试结果
２４４３８
３４７８２
４４６２１
５４４５１
Ａｖｅｒａｇｅ４５４１
ＲＳＤ
ｓ。
／％
ＮｏＩ４１２
ＰＩＰＤｌ／（ｍｇ・Ｌ。
１）４
３．４８
以５倍噪声为定量限，计算出ＩＰＤＩ的检出
限为３ｇ／Ｌ。
２．４方法的准确度
为了考察方法的可靠性，分别对已知浓度的实际样品进行加标回收实验。
加标量分别为２．０３、
２０．３
ｍｇ／Ｌ，加标实验重复３次，ＲＳＤ小于５％；得到加标回收率分别为９６％、１０２％。
３
结论
利用本文所述的ＬＣ—ＥＳＩ＋ＭＳ方法，采用选择离子扫描模式（ＳＩＭ），可以定量测定微量ＩＰＤＩ残留单体，相比凝胶色谱法和气相色谱法更为准确。
该法具有灵敏度高、重复性好、定量线性好等特点，
适用于准确度要求较高情况下的分析测定。
参考文献：［１］［２］［３］
杨可珊，傅小云．［Ｊ］．煤化工，２００２，４（１０１）：１２—１６．尹伟，储玖龙．［Ｊ］．涂料工业，１９９９，２：３４—３６．潘敏琪．［Ｊ】．化工新型材料，２００８，ｌ：４ｌ一４３．
ＱｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅＡｎａｌｙｓｉｓｏｆＩＰＤＩｉｎｔｈｅＵｒｅｔｈａｎｅＲｅａｃｔｉｏｎｂｙＬＣ—ＥＳＩ＋ＭＳ
Ｑｉａｎｇ
ＬＩＵＸｉｕ—ｌｉｎｇ，ＺＥＮＧＸｉａｎ—ｈａｉ，ＨＵＡＮＧＣｈａｎｇ—ｒｏｎｇ，ＮＩＮＧ
（Ｑｉｎｇｄａｏ
ＤＩＣＦｉｎｅｃｈｅｍｉｃａｌｓ
Ｃｏ．，Ｌｔｄ，Ｑｉｎｇｄａｏ２６６１０１，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＴｈｅｒａｐｉｄｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅｌｙａｎａｌｙｓｉｓｍｅｔｈｏｄｆｏｒＩＰＤＩｒｅｓｉｄｕｅｉｎｔｈｅｕｒｅｔｈａｎｅｒｅａｃｔｉｏｎｗａｇｓｔｕｄｉｅｄｂｙＬＣ—ＥＳＩ＋ＭＳｕｓｉｎｇｓｅｌｅｃｔｉｏｎ
ｍｏｄｅ（ＳＩＭ）．ＴｈｅｒｅｓｕｌｔｓｅｘｈｉｂｉｔｅｄｔｈａｔｔｈｅｌｉｎｅａｒｉｔｙａｎｄｒｅｐｅａｔａｂｉｌｉｔｙｏｆｍｅｔｈｏｄａｎｄｒｅｃｏｖｉｅｓｏｆＩＰＤＩｍｅｔｗｉｔｈｔｈｅｒｅｑｕｉｒｅｍｅｎｔ．
ＫｅｙＷＯｒｄｓ：ＬＣ—ＥＳＩ＋ＭＳ；ＩＰＤＩｒｅｓｉｄｕｅ；ｕｒｅｔｈａｎｅ
・－－——２５７・－——
万方数据。