(2020年7月整理)高等有机化学模拟考试题二.doc

《高等有机化学》模拟考试题（二）
一．填空
1、几种重要的有机反应活性中间体有------、 ----------、---------、--------、--------和---------。

2、萘磺化时，得到α-萘磺酸是-------控制产物，得到β-萘磺酸是------控制产物。

3、写出下列化合物最稳定的构象式：
（1） HOCH 2CH 2F 用Newman 投影式表示为：------------； （2）反式十氢化萘 用构象式表示为：--------； （3）（S)-2-丁醇 用Fischer 投影式表示为：-----------；
4、α-蒎烯1H 3C
CH 32
中1和2两个甲基上的亲核化学位移δ值较小者为
--------；这是由于----------所致。

5、 下列烷氧基负离子：（a ） C 6H 5O -,（b ）CH 3CH 2CH 2CH 2O -,(c ）（CH 3)3CO -,其中碱性最强的是---------，亲核性最强的是---------。

6、有机光化学反应中，分子的激发态常有-------和----------两种。

但大多数光化学反应是按-----------进行的。

在二苯甲酮与异丙醇的光化学反应中，当加入萘时，该反应中止，反应中的二苯甲酮是---------剂，而萘是二苯甲酮激发态的一种-------剂。

二．写出写列反应的主要产物
C C Ph H 3C
CH 3
Ph
H +
1
N(CH 2
)OH
CH 3
2.
C N CH 3OH
H 2SO 4
3.
OH
H 3CO 2SO C
O
H 3C 4.
3
5.
COCHN 2
1)Ag 2O 2) H 2O
6.
CH 3
H
3C
OCH 2CH=CHCH 3
7.
C
C
3
OTs
H 3C
CH 3CH 2ONa
328.
OH
CH
2
O (CH 3)2NH
9.
10. CH 33
O
CH 32Et
Cl RO-
三．写出反应的机理。

CH 3
CH(CH 3)2
+(CH 3)3COH
H 2SO 4
3
1.
O
O
C 2H 5OH
O O
2.
O O
Ph
3
O
O
Ph
3.
O
HO n (H 2C)
S
N
N S
H 3
O +
(CH 2)n
C
O
O 4.
N N N
N Ph
Ph CO 2C 2H 5
N N Ph Ph
CO 2C 2H 5
5.
四．简要说明下列问题
1.环丁烯与溴（Br 2，冷，黑暗）反应生成一种外消旋产物，然而环丁烯与“重氢”在铂催化下反应却生成一种内消旋产物。

2．化合物A 比B 的醋酸溶剂解速度快1011倍。

TsO
H
TsO
H
A B
3.是说明为什么内消旋（赤式）-1，2-二苯乙烷和碱作用主要生成顺式1-溴-1，2-二苯乙烯？而旋光性（苏式）的1，2-二溴-1，2-二苯乙烷却主要得到反式产物。

4.下列二步转变，都被认为包括一个协同反应，是说明他们究竟发生了什么样的协同反应？
D D
150 c
.D D
光 照
D
D
5. 4-叔丁基环己酮与三异丁基硼氢化锂
BH 2(CHCH 2CH 3)Li
CH 3
加成（加负氢）主
要生成顺式产物，而与硼氢化钠反应主要生成反式产物。

OH
(H 3C)3C
BH 2(CHCH 2CH 33
(H 3C)3C
OH
H
93%
(H 3C)3C
Na +BH 4-(H 3C)3C
H
OH 80%。