4-甲基咪唑质量标准
毛细管气相色谱法检测调味料中4-甲基咪唑
毛细管气相色谱法检测调味料中4-甲基咪唑赵文素【摘要】建立了调味料中4-甲基咪唑(4-MI)的毛细管气相色谱/氢火焰离子化检测器(GC-FID)的检测方法,采用DB-Innowax毛细管柱,样品经2 mL水溶解、乙醇定容后直接进气相色谱仪分析.实验结果表明:直接使用有机溶剂萃取的4-甲基咪唑回收率偏低,其最低检出限为0.02 mg/kg,加标回收率达到95％以上.方法首次采用乙醇、水混合溶液作为萃取溶剂,具有简便、快速、回收率高的优点,可应用于市售调味料中4-甲基咪唑的检测.【期刊名称】《天津科技》【年(卷),期】2014(041)008【总页数】3页(P5-6,12)【关键词】4-甲基咪唑;气相色谱仪/氢火焰离子化检测器;调味料【作者】赵文素【作者单位】天津顶益食品有限公司方便面事业研发中心天津300457【正文语种】中文【中图分类】TS217.2焦糖色素是一种在世界范围内广泛使用的食品色素，全世界每年消耗量约20万t，其中90%以上用在食品和饮料中，我国的焦糖色素主要用于酱油及其他调味品中，但在焦糖色素生产过程中会产生一种有害物质——4-甲基咪唑。
动物毒理学实验证明：4-甲基咪唑对小鼠的LD50值为370,mg/kg体重，[1]可产生惊厥甚至诱发癫痫症。
[2]因此，世界卫生组织和我国的国家卫生标准 GB 8817-2001[3]均规定氨(铵)法生产的焦糖色素中4-甲基咪唑的含量不能超过0.02%。
如何快速、准确地测定市售调味料中 4-甲基咪唑的含量，确保市售调味料中 4-甲基咪唑含量符合标准，是质检部门及消费者关注的重点。
目前调味料中 4-甲基咪唑的测定方法有薄层层析法、[4]气相色谱法、[5，6]离子色谱法、[7]高效液相色谱法[8]等。
本文采用乙醇/水溶解，直接进样的方法测定调味料中 4-甲基咪唑含量，国内外尚无文献报道，并对目前市场在售的调味料中 4-甲基咪唑的含量进行了检测，为消费者及质检部门制定调味料中 4-甲基咪唑限量标准提供了科学依据。
食品中4-甲基咪唑的分析方法
食品中4-甲基咪唑的分析方法崔金梅;高丽华;刘婷【摘要】该文介绍了食品中4-甲基咪唑的常见来源,以及4-甲基咪唑对人体健康可能存在的风险,并对近年来食品中4-甲基咪唑含量的分析方法进行了总结,介绍了各分析方法的优缺点以及在国内外的应用情况.最后对食品中4-甲基咪唑检测技术的发展进行了展望.【期刊名称】《中国酿造》【年(卷),期】2016(035)011【总页数】8页(P7-14)【关键词】4-甲基咪唑;食品;分析方法;液相色谱-质谱法;气相色谱-质谱法【作者】崔金梅;高丽华;刘婷【作者单位】北京食品科学研究院,北京100050;北京食品科学研究院,北京100050;北京食品科学研究院,北京100050【正文语种】中文【中图分类】TS207.54-甲基咪唑（4-methylimidazole，4-MI）是一种重要的有机杂环化合物，化学分子式为C4H6N2。
它是由甲基取代咪唑4位的氢形成，是一种白色至类白色结晶粉末，溶于水和乙醇，有腐蚀性。
在某些食品中，碳水化合物和含胺基化合物通过美拉德反应产生一种褐变反应的过程中通常会形成4-MI，在焙烤食品、烤肉、咖啡和以亚硫酸铵为原料生产的焦糖色素中往往会存在4-MI，在食品酿造过程中也会产生4-MI。
研究表明，4-MI能导致动物长肿瘤，有可能给人体带来致癌风险。
焦糖色素是一种在食品中应用范围十分广泛的着色剂，是食品添加剂中的重要一员。
虽然4-MI 有比较大的危害性，但只要它是合格食品添加剂焦糖中的物质，含量在允许的范围内，那么对人体将不会有太大的损害。
迄今为止我国仅在食品安全国家标准GB1886.64—2015《食品添加剂焦糖色》[1]中明确了4-MI的测定方法和限量要求（4-MI≤200 mg/kg），没有制定人体每日允许摄入4-MI的每日允许摄入量（acceptable daily intake，ADI）。
欧盟和世界卫生组织确定焦糖色素中4-MI 的含量最高不得超过250 mg/kg。
DB13T 1116-2009 焦糖色中的4一甲基咪唑的测定-高效液相色谱法
DB13/ T 1116- 2009
焦 糖 色 中 的 4一 甲 基 咪 唑 的 测 定 高效液相色谱法
1 范围 本 标 准 规 定 了 焦 糖 色 中 4一 甲 基 咪 唑 的 测 定 方 法 。 本 标 准 适 用 于 焦 糖 色 中 4一 甲 基 咪 唑 的 测 定 。
本 方 法 的 检 出 限 为 5m g/kg.
5.OmL于 50 mL容 量 瓶 中 ， 用 流 动 相 定 容 至 刻 度 ， 浓 度 分 别 为 20卩 g/mL, 40林 g/mL, 60林 g/山 L, 80 .tg/mL. 100 ¦Ìg/mL的 系 列 标 准 溶 液 ， 置 于 冰 箱 冷 藏 保 存 。
5仪器与设备
DB13/ T 1116- 2009
试 样 中 4一 甲 基 咪 唑 的 含 量 按 下 式 计 算 ：
X = 式 中 ： c x Vx l 0 0 0 m x 1000
( 1 )
X一 试 样 中 4一 甲 基 咪 唑 的 含 量 ， 单 位 为 毫 克 每 千 克 （ mg/kg) ;
c一 由 标 准 曲 线 上 查 得 进 样 液 中 4一 甲 基 咪 唑 的 量 ， 单 位 为 微 克 每 毫 升 （ 林 g/m L ); V 一 试 样 稀 释 液 总 体 积 ， 单 位 为 毫 升 （ m L );
5. 1高 效 液 相 色 谱 仪 ， 带 紫 外 检 测 器 。 5. 2旋 转 蒸 发 器 。
5. 3电子天平：感重0. 1 mg. 0. 001 go
5.4分液漏斗：250 mL o 5． 5振 荡 器 。 6分析步骤 6. 1样 品 处 理 ： 钠 溶 液 15m L ， 加 三 氯 甲 烷 一 无 水 乙 醇 萃 取 液 60m L ， 剧 烈 振 摇 5m in。 静 置 分 层 后 ， 将 有 机 相 移 入 另 一 分 m L。 然 后 将 有 机 相 通 过 无 水 硫 酸 钠 滤 入 旋 转 蒸 发 瓶 中 ， 50℃ 浓 缩 至 近 干 ， 取 下 ， 以 水 溶 解 残 渣 并 定 容 6. 2 测定 6.2.1 HPLC参考条件 波长：210nmo 流速：1. 0 m L/m ino
食品中4-甲基咪唑的快速检测技术
相关的食 品安全 问题 。Ｇ ８ １— ０ ７中 ４ 甲基 咪唑的分析方 法用 的是液 液萃取 的前 处理方法 ， Ｂ ８７２０ 一
但 其操作 繁琐 ， 回收率低 ， 并大 量使 用有毒 试剂 ， 于分离的硅 胶板 需手 动制作 ， 色剂显 色时 用 显
间长 ， 此该方法检测周 期长 ， 能实现快速检测 。 因 不
这些 问题 的 出现不仅严 重危害 了我 国消费者 的身体 健康 ， 而且还 影响 了广 大城 乡居 民的食 品消
费心理 ， 致消费者对食 品安全产生 了相 当程度 的恐慌 。 导 咪唑类化 合物广 泛应用 于 医药 、 农药 、 染料 、 涂料 等精细 化工领 域 ， 特别是 用 于制备 有生命 活性 的化 合物。 一 ４ 甲基咪 唑是 合成 多种药 物的重要 医药 中间体 ， 还是 生产农 用化 学品 、 环氧树脂
长 ， 津市食品协会常务理事 ， 津市食品学会常务理事 ， 获天津市突贡专家称号 。 天 天 曾 科 研 工 作 ： 持 申报 《 清 改 性 的 研 究 》 《 麦 青 叶 提 取 物 的研 究 》 《 品 中 四 甲基 咪 唑 的 快 速检 主 乳 、大 、食 测 》 《 根 霉 及 其 纤 溶 酶在 抗 高 血 压 和 溶 血 栓 大 豆 制 品 中 的应 用 》 《 津 市 食 品 加 工 企 业 技 术 服 务 平 、华 、天 台 建 设 》 项 目 ， 成 《 豆 副 产 物 的 利 用 研 究 》 《 能 性 天 然 色 素 的 提 取 与 纯 化 》 《 血 资 源 综 合 利 等 完 大 、功 、猪
食 品中 ４ 甲基 眯唑 的快速检 测技术 一
赵 丽
（ 天津市食开放 以来 ， 国的食品工业发展快 速 ， 我 取得 了突 出成绩 ， 是仍然存 在不 少问题 。 目前 但
2-乙基-4-甲基咪唑标准
2-乙基-4-甲基咪唑标准
2-乙基-4-甲基咪唑是一种有机化合物，它的IUPAC命名为1-乙基-4-甲基咪唑。
目前市场上有几种不同的2-乙基-4-甲基咪唑标准可供选择，其中包括企业内部标准、行业标准和国际标准等。
这些标准通常由化学和相关行业的组织或机构制定和发布。
2-乙基-4-甲基咪唑标准的具体内容可能包括化学品的纯度、包装和储存要求、检测方法和技术指标等。
使用标准的目的是确保化学品的质量和性能能够符合预期的需求，并提供可靠的参考依据。
如果需要获取或使用2-乙基-4-甲基咪唑标准，建议您先了解相关的行业标准或国际标准，并与供应商或机构进行联系，以获取适用的标准。
食品中4－甲基咪唑的暴露风险评估
焦糖色作为一种食品添加剂，色泽、口感好，且性质较为稳定，因此在调味品、饮料等食品中的应用非常广泛。
4－甲基咪唑（4－methylimidazole，4－MeI）是由III、IV类焦糖色生产过程中的还原糖氨化反应产生的化合物，即美拉德反应过程中产生的微量杂质成分。
近年来对4－MeI开展的慢性毒性与致癌性研究表明，4－甲基咪唑具有类似吡啶、吡咯的毒性，抑制细胞色素P450同功酶，在人的肝脏中发生催化反应，同时产生许多低分子质量致癌物，能够诱发动物惊厥，还会导致甲状腺肿瘤，有致癌和白血病的风险。
2013年，国际癌症机构（International Agency for Research on Cancer，IARC）将4－甲基咪唑列为2B类致癌物，即人类可见的致癌物。
由于目前尚缺乏充分的人群流行病学证据，对4－甲基咪唑（4－MeI）和已知代谢物致突变性和致癌性的预测评价多集中在动物小鼠身上。
不过在2020年世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单中，4－甲基咪唑仍被列为2B类致癌物。
虽然4－MeI有比较大的危害性，但由于其是合格食品添加剂焦糖中的物质，且含量在允许的范围内，那么对人体就不会产生太大的损害。
目前有关膳食中摄入4－甲基咪唑暴露风险的研究较少，相关食品中4－甲基咪唑的限量标准也有待补充完善。
我国GB 1886.64－2015《食品安全国家标准 食品添加剂 焦糖色》中规定，4－MeI指标不超过200mg/kg。
本研究在前期工作的基础上，通过定期对调味剂及饮料进行摄入调查，测定了市售的酱油样品、醋和饮料样品中4－甲基咪唑的污染水平，并运用点评估方式评价4－甲基咪唑在人群中的暴露水平，旨在确定4－甲基咪唑的主要膳食来源，以及4－MeI在调味剂及饮料中的实际水平，更好地保障群众的食品安全。
一、材料和仪器1.材料。
所有样品均购自石家庄的各大超市，包括酱油、醋和饮料样品，抽样方式为随机分段采样，基本涵盖了市面上销售的各类常见品牌，并覆盖不同档次的包装形食品中4－甲基咪唑的暴露风险评估式，共采集139份。
酱油中4-甲基咪唑含量的测定
焦糖色是常见 的天然色素 ，广泛使 用于各种
食品中 。４ 一 甲基咪唑是以亚硫酸铵 为原料生产焦
１材 料 和 方 法
１ ． １ 仪 器 和试 剂
糖色素时 的副产物 ，为含氮杂环咪唑类化合物 。 大剂量 的情况下 ，能导致动物长肿瘤 ，具有致癌
的风险 。
试 剂 ：三 氯 甲烷 、无水 乙醇 、碳酸 钠 、硫 酸 、碳酸氢钠 、乙醚 、三氯 甲烷 、甲醇 、对氨基
林杰忠 ：酱油 中４ 一 甲基咪唑含 量的测定
酱 油 中４ 一甲基 咪唑 含量 的测 定
林杰 忠
（ 福建省产 品质量检验研究院 ，福建 福 州 ３ ５ ０ ０ ０ ２）
摘 要 ：通过对Ｇ Ｂ ８ ８ １ ７ — ２ ０ ０ １中国人 民共和 国国家标准 食 品添加 剂 焦糖 色（ 亚硫 酸铵法、氨 法、普通法） 方法的改
ｄ ｏ ｉ ：１ ０ ． ３ ９ ６ ９ ／ ｊ ． ｉ ｓ ｓ ｎ ． １ ０ ０ ７ —５ ５ ０ Ｘ． ２ ０ １ ４ ． ０ ７ ． ０ ０ ５
中图分类号 ：０６ ５ ２
文献标识码 ：Ａ
文章编号 ：１ ０ ０ ７ — ５ ５ ０ Ｘ（ ２ ０ １ ４ ） ０ ７ — ０ ０ ５ ２ — ０ ３
０ ． ５ ％ 亚硝酸钠溶液 的１ ：１ 混合液 。
样 品待 测液 １ ０ Ｌ 分别点在硅胶板 上。
用展开剂 （ １ ． ３ ） 对其进行展开 ，展距至ｌ Ｏ ｃ ｍ
２实 验 方 法
２ ． １样品前处理—— ４ 一 甲基 咪唑的提取
即可取出 。待板干后 ，用显色剂 （ １ ． ４ ） 进行喷雾
要经过大量 的稀释 。而若在酱油中使用焦糖色原
品量达 ￣ Ｉ ｊ ２ ｏ ％ 的话 ，则可 能出现焦糖 色原 品在 检
毛细管气相色谱法检测调味料中4-甲基咪唑
剂萃取的 ４ 。 甲基 咪 唑 回 收 率偏 低 ，其 最低 检 出限 为 ０ ． ０ ２ ｍｇ ／ ｋ ｇ ，加标 回 收 率 达 到 ９ ５ ％ｖ Ｘ 上 。方 法首 次采 用 乙 醇 、水
混合溶液作为萃取溶剂 ，具有 简便 、快速 、回收 率高的优 点 ，可应 用于市售调味料 中４ 一 甲基咪唑 的检测 。
ＺＨ Ａ Ｏ Ｗｅ ｎｓ ｕ
（ Ｔ ｉ ａ ｎ ｊ ｉ ｎ Ｔ ｉ ｎ ｇ ｙ ｉ Ｆ ｏ ｏ ｄ Ｃ ｏ ． ，Ｌ ｔ ｄ ． Ｒ＆ Ｄ Ｃ ｅ ｎ ｔ ｅ ｒ ，Ｔ ｉ ａ ｎ ｊ ｉ ｎ ３ ０ ０ ４ ５ ７ ，Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ ）
Ａ ｂ ｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ：Ａ ｄ ｅ ｔ ｅ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｍｅ ｔ ｈ ｏ ｄ ｏ ｆ ４ － ｍｅ ｔ ｈ ｙ ｌ ｉ ｍｉ ｄ ａ ｚ ｏ ｌ ｅ （ ４ － ＭＩ ） ｉ ｎ ｓ ｅ ａ ｓ ｏ ｍｅ ｒ ｓ ｂ ｙ ｃ ａ ｐ ｉ ｌ ｌ ａ ｒ ｙ ｇ ａ ｓ ｃ ｈ ｒ ｏ ｍａ ｔ ｏ ｇ ｒ ａ ｐ ｈ ｙ ／ ｌ ｆ ａ ｍｅ ｉ ｏ ｎ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｄ ｅ ｔ ｅ ｃ ｔ ｏ ｒ （ ＧＣ － Ｆ Ｉ Ｄ） ｗａ ｓ ｉ ｎ ｖ ｅ ｎ ｔ ｅ ｄ ． Ｓ ａ ｍｐ ｌ ｅ ｓ ｗｅ ｒ ｅ ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｚ ｅ ｄ ｗｉ ｔ ｈ ｇ ａ ｓ ｃ ｒｏ ｈ ｍａ ｔ ｏ ｇ ｒ ａ ｐ ｈ ａ ｔ ｆ ｅ ｒ ｄ ｉ ｓ ｓ ｏ ｌ ｖ ｅ ｄ ｉ ｎ ２ ｍＬ
4-甲基咪唑
4-甲基咪唑（简称4-MI）是一种重要的有机中间体。
主要用于合成大宗胃药西咪替丁，也可用作环氧树脂固化剂和金属表面防护剂等。
可乐中的4-甲基咪唑是在以亚硫酸铵为原料生产焦糖色素时产生的。
焦糖色素能使可乐饮料变成棕褐色。
4-甲基咪唑（4-Methylimidazole）白色至类白色结晶粉末，溶于水和乙醇，有腐蚀性。
4-甲基咪唑能导致动物长肿瘤，有可能给人体带来致癌风险。
性状描述白色至类白色结晶粉末编辑本段物理参数熔点:54-56℃密度:1.02-1.06g/ml 沸点:263°C(lit.) 闪点:157°C 质量标准：≥99.50% 含量（Purity）：≥99.5% 包装（Package）：25公斤/桶检测方法将含有焦糖色素的样品经固相萃取柱（XTR>500 mg）固相萃取，样品过柱后，用有机溶剂洗脱，洗脱液浓缩后，用微量点样器直接在层析材料聚酰胺薄膜上点样，在装有相应配比的展开剂中上行展开，碘蒸汽显色后肉眼直接观察，如果在比移值0.5~0.7之间同时观察到比移值与标样相同的棕色斑点，则认为该被测物中含有4-甲基咪唑。
该方法可以实现快速定性检测样品是天然酿造还是由人工配制，特别适合对酱油、醋、可乐等含有焦糖色素的样品进行检测。
展开后的薄层板可长期保存以备复查，可应用薄层扫描仪进行测定。
相关事件2012年3月5日，美国消费者权益组织“公共利益科学中心”发表声明说，新的化学分析发现，可口可乐和百事可乐等多种可乐产品所使用的焦糖色素含有较高水平4－甲基咪唑，这种物质在动物试验中能引发癌症。
其实验室检测显示，每听(约340克)百事可乐含有145至153微克4-甲基咪唑，每听可口可乐则含有132微克4-甲基咪唑，其他几种可乐产品也含有100微克以上的4-甲基咪唑。
加利福尼亚州将4-甲基咪唑列为致癌物质，并规定，每份食品或饮料如含有29微克以上就必须带有警告性标识。
可口可乐公司针对这一声明表示，目前（2012年3月5日）没有任何证据表明4－甲基咪唑会引发人类癌症。
氢火焰离子气相色谱法测定焦糖色中的4-甲基咪唑
分析检测氢火焰离子气相色谱法测定焦糖色中的4-甲基咪唑袁烨桑，曾红燕，孟燕青（绍兴市食品药品检验研究院，浙江绍兴 312071）摘 要：目的：建立氢火焰离子气相色谱法测定焦糖色中4-甲基咪唑含量的分析方法。
方法：焦糖色用氢氧化钠溶液溶解，加乙腈萃取后，将有机相浓缩、定容后直接进样检测。
结果：用乙腈萃取焦糖色中的4-甲基咪唑，样品加标回收率在95%以上，精密度为1.0%～1.3%。
结论：该方法具有简便、快速、回收率高的优点，适用于焦糖色中4-甲基咪唑含量的测定。
关键词：氢火焰离子化检测器；气相色谱；焦糖色；4-甲基咪唑Determination of 4-methylimidazole in Caramel Color by Hydrogen Flame Ion Gas ChromatographyYUAN Yesang, ZENG Hongyan, MENG Yanqing(Shaoxing Institute of Food and Drug Testing, Shaoxing 312071, China) Abstract: Objective: An analytical method for the determination of 4-methylimidazole in caramel color by hydrogen flame ion gas chromatography was established.. Method: The caramel color was dissolved in sodium hydroxide solution, extracted with acetonitrile, the organic phase was concentrated and the volume was fixed, and then the sample was directly injected for detection. Results: The 4-methylimidazole in caramel color was extracted with acetonitrile, the recovery rate of the sample was over 95%, and the precision was 1.0%～1.3%. Conclusion: The method has the advantages of simplicity, rapidity and high recovery rate, and is suitable for the determination of 4-methylimidazole in caramel color.Keywords: hydrogen flame ionization detector; gas chromatograph; caramel color; 4-methylimidazole食品添加剂是食品生产加工的必需品，其是为改善食品皮质以及色、香、味即防腐、保鲜和加工工艺的需要而加入食品中的人工或天然合成物质。
饮料中4-甲基咪唑和2-甲基咪唑的测定 液相色谱-串联质谱法》(DBS61_0007-2015)
DBS61 陕西省食品安全地方标准DB S61/0007—2015饮料中4-甲基咪唑和2-甲基咪唑的测定液相色谱-串联质谱法Determination of 4-(5-)-methylimidazole and 2-methylimidazole in beverage by Liquid Chromatography-tandem Mass Spectrometric method2015 - 02-28发布2015 -03 -28实施前言本标准按照GB/T 1.1-2009给出的规则起草。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。
本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。
本标准的附录A、附录B均为资料性附录。
本标准由陕西省卫生和计划生育委员会发布并归口。
本标准由中华人民共和国陕西出入境检验检验局提出并起草。
本标准主要起草人：张璐、何强、邹阳、李莹、付骋宇、孔祥虹、李建华、吴双民。
本标准属首次发布。
饮料中4-甲基咪唑和2-甲基咪唑的测定液相色谱-串联质谱法1范围本标准规定了饮料中4-甲基咪唑和2-甲基咪唑的液相色谱-串联质谱（LC-MS/MS）的检测方法。
本标准适用于碳酸饮料、特殊用途饮料、茶饮料、咖啡饮料等中4-甲基咪唑和2-甲基咪唑的测定。
2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。
凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。
凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法3原理试样中的4-甲基咪唑和2-甲基咪唑经水溶解或稀释，振荡后，阳离子固相萃取柱（MCX）净化，液相色谱-串联质谱法测定，内标法定量。
4 试剂与材料除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682中规定的一级水。
4.1 标准品：4-甲基咪唑（CAS：822-36-6，C4H6N2）和2-甲基咪唑（CAS：693-98-1，C4H6N2）含量均≥ 98.0 %。
固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法测定酱油中4-甲基咪唑
收稿 日期 ：２０１５－０８－０４
作 者 简 介 ：李 锦 清 （１９８１一 ），男 ，工 程 师 ，研 究 方 向 ：食 品检 测 技 术 研 发 。
一
１３２ —
第 ４１卷 第 １期 ２０１６年 １月
中 国 调 味 品
Ｃｈｉｎａ Ｃｏｎｄｉｍｅｎｔ
Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ
ＬＩ Ｊｉｎ－ｑｉｎｇ，ＱＩ Ｙａｎ，ＬＩ Ｍ ｉｎｇ－ｈａｏ，ＱＩＵ Ｑｉ—ｄｏｎｇ （Ｇｕａｎｇｄｏｎｇ Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｆｏｒ Ｐｒｏｄｕｃｔ Ｑｕａｌｉｔｙ Ｓｕｐｅｒｖｉｓｉｏｎ，Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ ５１０３３０，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａ ｍ ｅｔｈｏｄ ｉｓ ｅｓｔａｂｌｉｓｈｅｄ ｆｏｒ ｔｈｅ ｄｅｔｅｒｍ ｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ４－ｍ ｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｅ ｉｎ ｓｏｙ ｓａｕｃｅ ｕｓｉｎｇ ｓｏｌｉｄ－ｐｈａｓｅ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ （ＳＰＥ） ａｎｄ ｈｉｇｈ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｌｉｑｕｉｄ ｃｈｒｏｍ ａｔｏｇｒａｐｈｙ－ｔａｎｄｅｍ ｍ ａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍ ｅｔｒｙ （ＨＰＬＣ－Ｍ Ｓ／Ｍ Ｓ）．Ｔｈｅ ｓａｍｐｌｅ ｉｓ ｄｉｌｕｔｅｄ ａｎｄ ｅｘｔｒａｃｔｅｄ ｂｙ ｗａｔｅｒ，ａｎｄ ｔｈｅｎ ｐｕｒｉｆｉｅｄ ｂｙ ＬＣ．ＳＣＸ ＳＰＥ ｃｏｌｕｍｎ．Ｔｈｅ ｔａｒｇｅｔ ｃｏｍｐｏｕｎｄ ｉｓ ｓｅｐａｒａｔｅｄ ｏｎ ａ ｒｅｖｅｒｓｅｄ ｐｈａｓｅ ｃｏｌｕｍｎ ｂｙ ａｃｅｔｏｎｉｔｒｉｌｅ ａｎｄ ５ ｍｍｏｌ／Ｌ ａｍｍｏｎｉｕｍ ａｃｅｔａｔｅ ｓｏｌｕｔｉｏｎ （ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ０．１ ｆｏｒｍｉｃ ａｃｉｄ，Ｖ／Ｖ）， ａｎｄ ｔｈｅｎ ｄｅｔｅｃｔｅｄ ｂｙ ｐｏｓｉｔｉｖｅ ｅｌｅｃｔｒｏｓｐｒａｙ ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ ｕｎｄｅｒ ｍｕｌｔｉｐｌｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ （Ｍ ＲＭ ） ｍｏｄｅ． Ｕｎｄｅｒ ｔｈｅ ｏｐｔｉｍ ａｌ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ，ｔｈｅ ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ ｃｕｒｖｅｓ ｆｏｒ ４－ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｅ ｉｓ ｌｉｎｅａｒ ｉｎ ｔｈｅ ｒａｎｇｅ ｏｆ ５～ ５００ ／￣ｇ／Ｌ ｗｉｔｈ ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔｓ （ｒ。） ｇｒｅａｔｅｒ ｔｈａｎ ０．９９． Ｔｈｅ ａｖｅｒａｇｅ ｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓ ｏｆ ｂｌａｎｋ ｍａｔｒｉｘ ｓａｍ ｐｌｅ ｉｓ ８３．６ ～ ９５．１％ ，ａｎｄ ｔｈｅ ｒｅｌａｔｉｖｅ ｓｔａｎｄａｒｄ ｄｅｖｉａｔｉｏｎ（ＲＳＤ）ｉＳ ７．３～ ８．２ ．Ｔｈｅ ｌｉｍｉｔ ｏｆ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ （ＬＯＤ）ａｎｄ ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｏｎ （ＬＯＱ）ｏｆ ４－ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｅ ｉｓ ５，１ ０￣ｇ／ｋｇ ｉｎ ｓｏｙ ｓａｕｃｅ ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｔｈｅ ｄｅｖｅｌｏｐｅｄ ｍ ｅｔｈｏｄ ｉｓ ｓｉｍ ｐｌｅ，ｒａｐｉｄ，ａｃｃｕｒａｔｅ ａｎｄ ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ ｆｏｒ ｔｈｅ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｏｆ ４－ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｅ ｉｎ ｓｏｙ
UPLC-MS-MS检测饮料中的4-甲基咪唑及其同分异构体2-甲基咪唑
UPLC-MS-MS检测饮料中的4-甲基咪唑及其同分异构体2-甲基咪唑张璐;孔祥虹;何强;李建华;邹阳;李莹【期刊名称】《食品科学》【年(卷),期】2014(035)008【摘要】建立超高效液相色谱-串联质谱(ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry,UPLC-MS-MS)法检测饮料中的4-甲基咪唑(4-(5-)-methylimidazole,4-Mel)及2-甲基咪唑(2-methylimidazole,2-Mel)的方法.以水溶解样品,OASIS(R)MCX固相萃取柱富集净化后,进入UPLC-MS-MS检测,内标法定量.在优化的条件下,以ACQUITYUPLC(R)HILIC色谱柱(2.1 mm×100mm,1.7 μm)为分析柱,乙腈和5 mmol/L甲酸铵溶液为流动相,在电喷雾正离子多反应监测模式进行检测.结果表明,4-Mel和2-Mel在9～500 ng/mL范围内线性关系良好.方法的定量限为3.0 μg/kg.在4个加标水平下,3种不同基质饮料中4-Mel和2-Mel的平均回收率分别为97.3％和93.7％,相对标准偏差分别为3.8％和3.4％,该方法适用于饮料中4-Mel和2-Mel 的检测.利用该方法对市售饮料中4-Mel和2-Mel的含量进行检测,在软饮料、焦糖色饮料及咖啡饮料中检出含有4-Mel或2-Mel;而功能性饮料中未检出4-Mel和2-Mel.【总页数】5页(P244-248)【作者】张璐;孔祥虹;何强;李建华;邹阳;李莹【作者单位】陕西出入境检验检疫局,陕西西安 710068;陕西出入境检验检疫局,陕西西安 710068;陕西出入境检验检疫局,陕西西安 710068;陕西出入境检验检疫局,陕西西安 710068;陕西出入境检验检疫局,陕西西安 710068;陕西出入境检验检疫局,陕西西安 710068【正文语种】中文【中图分类】TS27;TS207.3【相关文献】1.沃特世提供整体解决方案分析饮料中2-甲基咪唑和4-甲基咪唑含量应用沃特世ACQUITY UPLC(R)H-CLASS-PDA系统和ACQUITY UPLC/Xevo(R)TQ MS系统[J], 赵嘉胤;蔡麒;孙庆龙2.超高效液相色谱-串联质谱法同步检测食品中的2-甲基咪唑及4-甲基咪唑 [J], 庞美蓉;林钦;戴明;任小英;张英3.高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨率质谱检测酱油中的4-甲基咪唑与2-甲基咪唑 [J], 刘芸;丁涛;费晓庆;林宏;沈崇钰;吴斌;张睿;谭梦茹4.表面增强拉曼光谱法测定饮料中4-甲基咪唑和2-甲基咪唑 [J], 陈小曼;陈漾;李攻科;胡玉玲;肖小华5.固相萃取-高效液相色谱法测定焦糖色素中副产物2-甲基咪唑、4-甲基咪唑和2-乙酰基-4-(1,2,3,4-四羟基丁基)咪唑 [J], 荣维广;宋宁慧;阮华;吴建;马永建;吉文亮;刘华良因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
分光光度法测定酱油中4-甲基咪唑
分光光度法测定酱油中4-甲基咪唑
周菊峰;刘文奇;李河冰;黄黎慧
【期刊名称】《粮食科技与经济》
【年(卷),期】2015(040)005
【摘要】为了解市售酱油的安全性,利用分光光度法测定了酱油中4-甲基咪唑的含量.结果表明:所测19种酱油均含4-甲基咪唑,但含量均低于0.02%.从食品着色剂的允许限量评价,其含量符合国家标准.
【总页数】3页(P45-47)
【作者】周菊峰;刘文奇;李河冰;黄黎慧
【作者单位】湘南学院化学与生命科学系,湖南郴州 423000;湘南学院化学与生命科学系,湖南郴州 423000;湘南学院化学与生命科学系,湖南郴州 423000;湖南省粮油产品质量监测中心,湖南长沙 410201
【正文语种】中文
【相关文献】
1.酱油中4-甲基咪唑检测的前处理研究 [J], 程杨
2.固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法测定酱油中4-甲基咪唑 [J], 李锦清;綦艳;郦明浩;邱启东
3.高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨率质谱检测酱油中的4-甲基咪唑与2-甲基咪唑 [J], 刘芸;丁涛;费晓庆;林宏;沈崇钰;吴斌;张睿;谭梦茹
4.QuEChERS结合高效液相色谱-串联质谱法测定酱油中的4-甲基咪唑 [J], 吴翠华;郑学殷;李巧琪;许志彬;李婷
5.磁性分子印迹聚合物联合HPLC快速富集和检测酱油中4-甲基咪唑 [J], 杨朦;韩倩;王雨萌;韩向辉;齐萌彤
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表面增强拉曼光谱法测定饮料中4-甲基咪唑和2-甲基咪唑
表面增强拉曼光谱法测定饮料中4-甲基咪唑和2-甲基咪唑陈小曼;陈漾;李攻科;胡玉玲;肖小华【摘要】以金纳米粒子为拉曼活性基底,采用便携式拉曼仪进行分析,建立了饮料中4-甲基咪唑(4-MeI)和2-甲基咪唑(2-MeI)的表面增强拉曼光谱分析法,并对检测条件进行优化.在最优条件下(Na2SO4溶液为团聚剂,金纳米粒子用量分别为250和200 μL),4-MeI和2-MeI的线性范围分别是0.05 ～5.00 mg/L和1.0 ～20.0 mg/L,检出限分别为1.70 μg/L和0.21 mg/L;将本法应用于含焦糖色素饮料中4-MeI和2-MeI的检测,4-MeI含量在0.093 ～0.110 mg/L之间,2-MeI无检出.回收率分别为80.2％～ 82.7％和78.1％～93.5％,相对标准偏差均小于7.1％.本方法简单、快速、准确,为含焦糖色素饮料中4-MeI和2-MeI的快速检测提供了新方法.【期刊名称】《分析化学》【年(卷),期】2016(044)005【总页数】6页(P816-821)【关键词】表面增强拉曼光谱法;4-甲基咪唑;2-甲基咪唑;焦糖色素;饮料【作者】陈小曼;陈漾;李攻科;胡玉玲;肖小华【作者单位】中山大学化学与化学工程学院,广州510257;中山大学化学与化学工程学院,广州510257;中山大学化学与化学工程学院,广州510257;中山大学化学与化学工程学院,广州510257;中山大学化学与化学工程学院,广州510257【正文语种】中文焦糖色素，又称焦糖、焦糖色，是一种在食品中广泛应用的着色剂，常用于酱油、饮料、巧克力等食品的着色。
在以氨法或硫酸铵法生产的焦糖色素中，4-甲基咪唑（4-Methylimidazole，4-MeI）和2-甲基咪唑（2-Methylimidazole，2-MeI）两种同分异构体以副产物的形式存在，且4-MeI具有致癌作用［1～4］。
1974年，联合国粮农组织及世界卫生组织（FAO/WHO）食品添加剂委员会规定，由氨法生产的焦糖色素中4-MeI含量不得超过200 mg/kg，亚硫酸铵法生产的焦糖色素中4-MeI含量不得超过250 mg/kg。
焦糖色中焦糖色中4-甲基咪唑的检测
焦糖色中4-甲基咪唑的检测桂林红星谢长兴现行国标GB8817-2001用薄层法检测，人为因素影响大，操作复杂，且GB8817中本身存在明显的错误，在判定不合格时，会出现很多争议。
国标修改草案对此进行了修改，采用气相色谱法，是从FCC引用过来的。
附录A检验方法A.1 4-甲基咪唑的测定A.1.1 方法提要在选定的工作条件下，使试样气化后经色谱柱分离，用火焰离子化检测器检测，用外标法定量。
A.1.2 试剂和材料A.1.2.1 氢氧化钠溶液：3 mol/L。
A.1.2.2 丙酮：色谱纯。
A.1.2.3 4-甲基咪唑标准品：纯度≥99 %。
A.1.2.4 硅藻土：色谱纯。
A.1.2.5 二氯甲烷。
A.1.2.6 水：GB/T 6682-2008中规定的一级水。
A.1.2.7 氮气：其体积分数不低于99.8 %。
使用前需用脱水装置、硅胶、分子筛或活性炭等进行净化处理。
A.1.3 仪器和设备气相色谱仪：配有火焰离子化检测器，整机灵敏度和稳定性应符合GB/T 9722的规定。
A.1.4 参考色谱条件推荐的色谱柱和典型色谱操作条件见表A.1。
其他同样能达到同等分离程度的色谱柱和色谱操作条件均可使用。
表A.1 推荐的色谱柱及典型色谱操作条件A.1.5 分析步骤A.1.5.1 4-甲基咪唑标准贮备液的制备准确称取50 mg 4-甲基咪唑标准品，置于50 mL容量瓶中，然后用丙酮稀释到刻度，充分混匀，冷藏保存备用。
A.1.5.2 4-甲基咪唑标准溶液的制备量取1.0 mL、1.5 mL、2.0 mL、2.5 mL、3.0 mL、3.5 mL、4.0 mL及5.0 mL 4-甲基咪唑标准贮备液，分别置于10 mL容量瓶中，分别用丙酮稀释到刻度，混匀，制得浓度分别为100、150、200、250、300、350、400及500 μg/mL的4-甲基咪唑标准溶液。
将4-甲基咪唑标准溶液冷藏保存，并在1个月内使用。
A.1.5.3 试样溶液的制备称取10.0 g试样，置于一个250 mL烧杯中，加入5 mL氢氧化钠溶液，摇匀，使混合液的pH值超过12。
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4-甲基咪唑质量标准
4-甲基咪唑质量标准如下：
1、外观：类白色固体，在空气中易潮解。
2、熔点的测定：
取供试品适量，缓缓搅拌并加热升温到90-92℃，放入一平底耐热容器中，使供试品厚度达到12±1mm，放冷至较规定的熔点上限高8-10℃，取刻度为
0.2℃、水银球长18-28mm、直径5-6mm的温度计（其上部预先套上软木塞
子，在塞子边缘开一小槽），使冷至5℃后，擦干并小心地将温度计汞球部垂直插入上述熔融的供试品中，直至碰到容器的底部（浸没12mm），随即取出，直立悬置，俟粘附在温度计球部的供试品表面浑浊，将温度计浸入约16℃以下的水中5分钟，取出，再将温度计插入一外径约25mm、长150mm的试管中，塞紧，使温度计悬于其中，并使温度计球部的底端距试管底部越15mm，将试管浸入约16℃的水浴中，调节试管的高度使温度计上分浸线同水面相平，加热使水浴温度以每分钟2℃的速率升至38℃，再以每分钟1℃的速率升至供试品的第一滴脱离温度计为止；检读温度计上显示的温度，即可作为供试品的近似熔点。
再取供试品，照前法反复测定数次，如前后3次测得的熔点相差不超过1℃，可取3次得平均值作为供试品的熔点，如3次测得的熔点相差超过1℃时，可再测定2次，并取5次得平均值作为供试品的熔点。
3、含量的测定
①仪器
气相色谱仪GC9790J
色谱工作站CS2202
毛细管色谱柱CS-10 30*0.53*0.6
②操作条件：
柱温：170℃
检测器：260℃
汽化室：260℃
进样量：0.2ul
溶剂：甲醇
③开启载气、空气后把检测室和汽化室升温至260℃，开氢气点火，把柱温升
至170℃，待基线稳定后进样0.2ul，10分钟后结束，以面积归一法计算含量。
④附色谱图。