朗伯比尔定律讲解

对波长为 1 的单色光：
I 01 A1 lg 1dcB I1
I1 I0110
1dcB
对波长为 2 的单色光：
I 02 A2 lg 2 dcB I2
I 2 I0210
2 dcB
实际测定时，只能测得它们的总吸光度 A总。 由于总入射光强度为 I01＋I02，总透射光强度 为 I1＋I2 ，故：
透光率的负对数称为吸光度，用 A表示。A越大，溶液对光的吸收越 多。
I0 A lg T lg It
二、Lambert-Beer定律
(1)Lambert定律 适用条件：对所有的均匀介质(即低浓度 溶液）都适用 测定条件：在浓度一定的条件下 关系式为：
A k1b
b: 液层厚度； k1：比例系数，
标准曲线的偏离
引起偏离 Lambert-Beer 定律的原因有物理因 素和化学因素两大类。
（一）物理因素引起的偏离
1. 非单色光引起的偏离 假设入射光仅由波长为 和 的两种单色
1和 I 光组成， 其强度分别为 I 2 ，当通过浓度 02 01
为cB，厚度为d 的吸光物质溶液后，透射光的强 度分别为 I1 和 I2。
I 0 I a It I r
在分光光度法中，通常将 被测溶液和参比溶液分别置于两个 材料和厚度的吸收池中，因此上式 可简化为：
I0 I a It
透射光的强度It与入射光强度 I0之比称为透光率，用T表示：
It T I0
透光率越大，溶液对光的吸收越 少；反之，透光率越小，溶液对光 的吸收越多。
（2）Beer定律
适用条件：仅适用于单色光 测定条件：在液层厚度一定的条件下 关系式为：
A=k2C
c:物质的量浓度；k2：它与被测物质 的性质、入射光的波长、溶剂、液层 厚度及温度有关。等有关的常数。
（3） Lambert-Beer定律
当一适当波长的单色光通过溶液时，若液 层厚度一定，则吸光度与溶液浓度成正比， 并且与吸光物质种类、溶剂、入射光波长、 液层厚度和溶液温度有关，且对所有的均 匀介质（即低浓度溶液）和单色光都适用。
b的单位为cm, c为物质的量浓度（mol· L-1） ε为摩尔吸光系数，单位为L· mol-1· cm-1。
A bc
如果溶液中存在两种或两种以上对光 有吸收的物质，在同一波长下只要共存物质 不互相影响，即不因共存物的存在而改变本 身的吸光系数，则吸光度是各共存物质吸光 度之和，即：
A Aa Ab Ac .......
式中A为总吸光度，Aa、Ab、Ac….. 为溶液中共存物质各组分a、b、c……等的吸 光度。
例：已知某化合物的相对分子质量为251，将此 化合物用乙醇作溶剂配制成浓度为 0.150mmol· L－1的溶液，在480nm波长处用 2.00cm吸收池测得透光率为39.8％，求该化 合物在上述条件下的摩尔吸光系数ε及质量 吸光系数 a 。 A lg T 解：由Lambert-Beer定律可得 cb cb 已知c=0.150×10-3mol· L－1，b=2.00cm， T=0.398代入
被测吸光物质在溶液中常发生缔 合、解离、互变异构、逐级配位等反应 ，形成新的化合物而改变了其平衡浓度 与分析浓度之间的正比关系，从而导致 偏离 Lambert-Beer 定律。
I 01 I 02 I 01 I 02 A总 lg lg I1 I 2 I 01101dcB I 0210 2dcB
若1 2 ，则有：
I 01 I 02 A总 lg dcB dcB ( I 01 I 02 )10
2. 非平行入射光引起的偏离 若入射光束为非平行光，就不能保证光束 全部垂直通过吸收池，可能导致光束通过吸收 池的实际平均光程大于吸收池的厚度，使实际 测得的吸光度大于理论值，从而导致与LambertBeer 定律产生正偏离。
光的吸收定律
一、透光率和吸光度
二、Lambert-Beer定律 三 偏离Lambert-Beer定律的原因
一、透光率和吸光度
当一束单色光通过均匀的溶液 时，光的一部分被吸收，一部分透 过溶液，还有一部分被器皿表面反 射。设入射光强度为 I a I0,吸收光强 度为 ，透射光强度为It，反射光 强度为Ir，则：
3. 介质不均匀引起的偏离 若溶液中生成溶胶或发生浑浊，当入射光
通过该溶液时，除一部分被吸光物质吸收外，
还有一部分被溶胶粒子和粗分散粒子散射而损
失，使透光率减小，实测的吸光度偏高，从而
对 Lambert-Beer 定律产生正偏离。
（二）化学因素引起的偏离
1. 溶液浓度过高引起的偏离 若吸光物质溶液的浓度较高时，吸光粒子之 间的相互Hale Waihona Puke Baidu用较强，改变了吸光粒子对光的吸收 能力，使溶液的吸光度与溶液浓度之间的线性关 系发生了偏离。 2. 化学反应引起的偏离 Lambert-Beer 定律中的浓度是指吸光物质的 平衡浓度，而在实际工作中常用吸光物质的分析 浓度来代替。当吸光物质的平衡浓度等于其分析 浓度或与分析浓度成正比时，A 与 cB的关系服从 Lambert-Beer 定律。
(480 nm )
A lg 0.398 3 1 1 1.33 10 L mol cm cb 1.50 104 mol L1 2.00cm
1 1.33 103 L mol 1 cm1 1 1 (480 nm) 5.30 L g cm M 251g mol 1
a(480 nm)
三 偏离Lambert-Beer定律的原因
根据 Lambert-Beer 定律，以 A 为纵坐 标，以 cB或ρB 为横坐标作图，应得到一条 通过原点的直线。
但在实际测定中，常会出现标准曲线 偏离直线的现象，曲线向上或向下发生弯 曲，这种现象称为偏离 Lambert-Beer 定 律。