三官能氟硅改性丙烯酸酯
氟化丙烯酸酯聚合物
Zhongxi Huang Jun. 15th 2011
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聚丙烯酸酯
聚丙烯酸酯以丙烯酸酯类为单体的均聚物或共聚物。
R、R'为取代基，取代基不同，聚合物性质也不同。
丙烯酸酯在光、热及引发剂作用下非常容易聚合。
基本信息：∙中文名称聚丙烯酸酯∙外文名称polyacrylate∙性状无色或微黄色透明粘稠液体∙毒性无毒性质应用：聚丙烯酸酯易溶于丙酮、乙酸乙酯、苯及二氯乙烷，而不溶于水。
由于其高分子链的柔顺性，它们的玻璃化温度(T g)较低，并随酯基的碳原子数及其支化情况而异，当碳原子数为8时最低。
在相同碳原子数的酯基中，支化者玻璃化温度较高(见表)。
玻璃化温度聚丙烯酸酯能形成光泽好而耐水的膜，粘合牢固，不易剥落，在室温下柔韧而有弹性，耐候性好，但抗拉强度不高。
可做高级装饰涂料。
聚丙烯酸酯有粘合性，可用作压敏性胶粘剂和热敏性胶粘剂。
由于它的耐老化性能好，粘结污染小，使用方便，其产量增加较快。
在纺织工业方面，聚丙烯酸酯可用于浆纱、印花和后整理，用它整理过的纺织品，挺括美观，手感好;它还可用作无纺布和植绒、植毛产品的粘合剂。
聚丙烯酸酯可用于鞣制皮革，可增加皮革的光泽、防水性和弹性。
类型：最简单的丙烯酸酯是丙烯酸甲酯，可由丙烯酸与甲醇酯化，或由氰乙醇与甲醇在浓硫酸作用下反应而得。
它是具有异臭的液体，其沸点为80℃，密度为0.950克/厘米(25℃)。
聚丙烯酸甲酯PMA在室温下是完全没有粘性的物质，强韧，略具弹性，硬度中等，能形成可挠性膜，其断裂伸长约为750%。
聚丙烯酸乙酯较聚丙烯酸甲酯柔软，伸长率为1800%。
聚丙烯酸丁酯就更柔软，伸长率为2000%，并且在室温下具有很大的粘合性。
酯基有8个碳原子的聚丙烯酸-2-乙基己酯的粘合性又大很多。
所以，用聚丙烯酸酯作胶粘剂时，多通过这些酯的共聚合来综合调节其弹性、粘合性和可挠性等。
丙烯酸酯与丙烯酸的失水甘油酯、羟烷基酯或丙烯酸等反应性单体的共聚物，经加热固化后可得到表面硬度高、耐污染性和光泽良好的涂膜。
丙烯酸甲酯与季戊四醇、三羟甲基丙烷等反应，可得到多官能性交联剂，可用于光敏涂料、光敏油墨和感光树脂印刷版等方面。
有机硅改性氟代聚丙烯酸酯乳液FLVA的合成及应用
１．３ ＦＬＶＡ乳液的物化性能测定 外观：目测；ｐＨ值：精密酸度计测定；同含量：参照文献【６】中的方法测定；离心稳定性：将１０ｍＬ
乳液试样放入离心机中，以转速３０００ｄｍｉｎ离心２０ｍｉｎ，观察乳液有无分层或漂油现象；乳液黏度：使 用ＮＤＪ．７９型旋转粘度计进行测定。
１．４ ＦＬＶＡ乳液主组分的结构表征 样品处理：取适景ＦＬＶＡ乳液，倾置在洁净的聚四氟乙烯板表面，自然流平制成膜，放置在通风橱
参考文献
…ＷＡＮＧ Ｌ，ＨＵ Ｗ Ｍ．Ｗａｔｅｒ－ｒｅｐｅｌｌｅｎｔ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｏｆ ｓｐｕｎｌａｃｅｄ ｔｅｒｙｌｅｎｃ ｎｏｍ．ｖｏｖｅｎ ｆａｂｒｉｃ ａｎｄ ｐｅｌ‘ｆｏｒｍａｎｃｅ ｔｅｓｔｉｎｇ【Ｊ】．
Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｔｅｘｔｉｌｅ Ｒｅｓｅａｒｃｈ．２００７，２８（１）：８４－８６． 【２】２ ＹＡＮＧ ＪＸ．ＰＩ Ｐ Ｈ．ＷＥＮ Ｘ Ｆ，ｅｔ ａｌ Ａ ｎｏｖｅｌ ｍｅｔｈｏｄ ｔＯ ｌｈｂｒｉｃａｔｅ ｓｕｐｅｒ ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃ ｓｕｒｆａｃｅｓ ｂａｓｅｄ ｏｎ ｗｅｌｌ－ｄｅｔｉｎｅｄ
摘要：在阳／非离子复配型表面活性剂和水溶性引发剂的作用下，将全氟烷基乙綦ｌ：Ｉ｛ｉ烯酸酯 （ＦＡ）、甲基丙烯酸卜二醇酯（ＬＭＡ）、乙烯暴硅油（Ｖｉ．Ｓｉ）及功能性丙烯酸类学体（含．ＯＨ、氯等 官能团）在水相乳液共聚，合成了一种长碳链有机硅改性氟代聚丙烯酸酯乳液ＦＬＶＡ，用红外光谱 （ＩＲ）对其主组份结构进行了表征，用纳米粒度仪、‘分析仪等对乳液的粒径分布、Ｚｅｔａ电位、静态 接触角和物化性能等进行了测定。讨论了乳液用量，ｌ刮化温度对织物拒水性的影响。结果表明，ＦＬＶＡ 乳液粒径小，稳定性好，将其附着同化在涤纶织物一ｈ可明皿改善织物的拒水性。
ＰＨ
性能 乳门色带蓝光、均匀
纳米二氧化硅改性丙烯酸酯涂料的研究进展
第52卷第12期 辽 宁 化 工 Vol.52，No.12 2023年12月 Liaoning Chemical Industry December，2023纳米二氧化硅改性丙烯酸酯涂料的研究进展李 伟（安徽师范大学化学与材料科学学院，安徽 芜湖 241002）摘 要：纳米SiO2改性丙烯酸酯涂料可以改进涂层的光学性能、防腐蚀性能、机械性能等。
纳米SiO2与丙烯酸酯乳液有不同的聚合方法，所得产品性能也不同。
综述了共混法、溶胶-凝胶法、原位聚合法在制备纳米SiO2/丙烯酸酯乳液中的应用，以及三种复合乳液制备方法对涂料性能的影响。
关键词：纳米SiO2；丙烯酸酯；改性；复合方法中图分类号：TQ630.4文献标识码： A 文章编号： 1004-0935（2023）12-1826-04丙烯酸酯单体中的双键经聚合反应生成丙烯酸酯树脂，由丙烯酸酯树脂制得的涂料具有良好的耐候性、耐酸碱等性能，在汽车、家具、机械、建筑等领域得到广泛应用[1-2]。
由于丙烯酸酯单体的多变性，多种酯基在不同介质中的溶解性，以及与其它涂料用树脂的混溶性等特点，丙烯酸酯树脂已成为涂料工业中全能的通用树脂[3]。
丙烯酸酯涂料也有一些缺点，如热稳定性较差，涂膜易返黏，机械加工性能差等。
为改善涂料性能，有机-无机复合技术为涂料改性开辟了新途径，复合改性技术可以将有机聚合物的优异性能与无机材料杰出的刚性，对热、化学、大气的稳定性结合起来，显著提高涂料性能。
纳米科技的发展使得有机-无机复合改性涂料进入了新阶段，纳米材料在分子水平上实现了有机-无机材料的复合。
纳米SiO2呈三维网状结构，表面存在不饱和键以及不同键态的羟基，具有很高的反应活性，而且表面吸附能力强，对紫外光、可见光以及近红外线有较高的反射率，而且纳米SiO2可深入到高分子化合物的π键附近，形成空间网状结构。
纳米SiO2有着广泛的商业应用，如填料、催化、传感、光子晶体和药物递送等[4-5]。
有机硅改性丙烯酸酯乳液在玻璃纤维套管上的应用
将一定 量 的 有 机 硅 乳 液、 助 剂 放 入 反 应 瓶
中，再将丙烯酸酯类混合单体匀速滴入反应体系
中；然后升温至60~95࠷，恒温3~5h；降温， 调节pH 值至8.5~9。 1.3 有机硅改性丙烯酸酯乳液性能的测试
主要产品
硅树脂：用于玻纤套管、云母粘接（耐高温）、薄膜防粘等 消泡剂：用于印染、水性涂料、油墨、助剂等水相溶液，可耐高温 混炼胶：阻燃、导电、辊筒、高抗撕、高透明、挤出型等 硅丙乳液：化学合成，耐候性能佳，用于涂料等 有机硅建筑防水剂：用于水泥砂浆 其它有机硅材料及制品：硅油、偶联剂、硫化剂、铂催化剂、硅凝胶、 硅橡胶专用助剂。
4 曹同玉，刘庆普，胡金生.聚合物乳液合成原理、 性能及应用.北京：化学工业出版社，1997.4
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佛山市华联有机硅有限公司
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产品·应用
，2005，19（3）：24~26 SILICONE MATERIAL
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有机硅改性丙烯酸酯乳液在玻璃纤维套管上的应用
薛瑜军，许峰，肖燕平
（佛山市华联有机硅有限公司，广东南海 528226）
化温度（Tg）：采用最低成膜温度测定仪测定。 1.4 有机硅改性丙烯酸酯乳液应用性能的测试
丙烯酸及酯产品介绍及用途_0
---------------------------------------------------------------最新资料推荐------------------------------------------------------丙烯酸及酯产品介绍及用途一、产品介绍丙烯酸 AA 又称败脂酸分子式 C3H4O2 无色液体有刺激气味相对密度 1.0511熔点13℃沸点141.6℃溶于水、乙醇和乙醚化学性质活跃易聚合而成透明白色粉末还原时生成丙酸与盐酸加成时生成 2-氯丙酸。
通常加甲氧基氢醌或氢醌作阻聚剂它主要用于制备丙烯酸树脂等也用于其他有机合成。
强有机酸有腐蚀性。
下游分类丙烯酸酯 AE丙烯酸及其同系物的酯类的总称主要有丙烯酸甲酯 MA、丙烯酸乙酯 EA、丙烯酸正丁酯 n-BA 和丙烯酸异辛酯 2-EHA 等能自聚或和其他单体共聚是制造粘合剂、合成树脂和塑料的单体。
丙烯酸甲酯 CH2CHCOOCH3 无色液体相对密度 0.9535 熔点-76.5℃沸点80.5℃溶于乙醇、乙醚易挥发、易聚合也能与其他单体共聚用于制造塑料、树脂、涂料和粘合剂也用于皮革、纺织品和纸张的加工。
丙烯酸乙酯 CH2CHCOOCH2CH3 也是无色液体相对密度 0.924 熔点为-72℃沸点 100-101℃几乎不溶于水溶于乙醇和乙醚易聚合也能与其他单体共聚用于制备塑料、树脂等高聚物也可用作有机合成中间体。
丙烯酸丁酯CH2CHCOOCH23CH3 系无色液体易燃相对密度1 / 100.898 熔点-64℃沸点 145-146℃折射率 1.4185 易聚合微溶于水能与乙醇、乙醚混溶遇热很快聚合用于制造合成树脂、合成纤维、合成橡胶、塑料、涂料、粘合剂等。
丙烯酸酯是重要的高分子单体和基本有机化工原料在精细化工的应用中占有相当重要的地位其系列产品成千上万几乎涉及到工业领域各部门广泛应用于涂料、粘合剂、塑料、纺织、造纸、橡胶、石油、水处理、化纤、制革等行业。
氟硅改性丙烯酸树脂
Ａｂ ｔ ａ ｔ ｈｅ ｐａ ｅ ｎ ｒ ｄ ｃ ｄ ｔ ｅ ｐ ｏ ｒ ｓ ｆｔ ｅ ｒ ｓ ａ ｃ ｎ ｈ ｇ — ｏｌｎ ｅ ｉ ｕ ｅ ｕ ｔ ｒ ｍ ｈ ｓ ｒ ｃ ：Ｔ ｐ ｒ ｉｔｏ ｕ ｅ ｈ ｒ ｇ ｅ ｓ ｏ ｈ ｅ ｅ ｒ ｈ ｏ ｉ ｈ ｂ ｉｉ ｇ ｒ ｓｄ ｅ ｒ ｓ ｌｉ ｆｏ ｔ ｅ ｎｇ ｐ ｏ ｕ ｔｏ ｆｍｅｈ ｌｃ ｌｒ ｓｌｎ ｙ ｓ ｌ ｔｎ ｅ ｏ ｏ ｉｉｎ ｗｉ ｌ ｍｉｕｍ ｈ ｏ ｉ ｎ ｔ ｏ ｌ ｘ，ｔａ ｓｔ ｎ ｒ ｄ ｃｉｎ ｏ ｔｙ ｈ ｏ ｏ ｉ ｅ ｂ ｐ ｉ ｉ ｇ ｄ ｃ ｍｐ ｓｔｏ ｔ ａｕ ｎ ａ ｔ ｈ ｃ ｌｒｄｅａ ｄ ｉｓｃ ｍｐ ｅ ｒ ｎ ｉｉ ｏ ｍｅａ ｓａ ｄ ｔｅ ｒｃ ｍｐｏ ｎ ｎ ｔｌｐｈ ｓ ｈａｅ ａ ａａｙ ｔ ｔｈｏ ｎ ｂ ｏ ｄ ｔ ｌ ｎ ｈ ｉ ｏ ｕ ｄｓａ ｄ ｍｅａ ｏ ｐ ｔ ｓｃ ｔ ｌｓｓａ ｍｅ ａ ｄ ａ ｒ ａ ． Ｋｅ ｗｏ ｄ ｙ ｒ ｓ：ｈｉｈ ｂ ｉｉ ｇ ｒ ｓｄ ｅ，ｃ ｔｌｔｃ ｄ ｃ ｍｐ ｓｔ ｎ，ｄ ｍｅｈ ｌ ｉｈ ｏ ｏ ｉ ｎ ｇ － ｏｌｎ ｅ ｉ ｕ ａａ ｙｉ ｅ ｏ ｏ ｉ ｏ ｉ ｉ ｔｙ ｄ ｃ ｌ ｒ ｓｌ ｅ ａ
污 闪涂 料表 面能 为 ２９ Ｎ ｍ，附着力 ２级 ，耐 ．０ｍ ／
冲击性 ５ ｍ。 ０ｅ和 白炭 黑 比表面 积对 硅橡 胶性 能的 影响 西华 大学 的孙彩 亮等 人研究 了羟基硅 油用 量 及 白炭黑 的 比表 面积 对 硅橡 胶 力 学 性 能 的影 响 。
温 度 为 ２ ０℃ 。 １
大连交通 大学 的 陈美玲 等人采 用有 机硅 与有 机 氟单 体对丙 烯酸 酯树脂 进行 改性 ，得 到氟硅 改
水性油墨用丙烯酸酯乳液的改性研究进展
乳胶 膜 的耐溶 剂性 能 、耐 水性 能 、断 裂强度 、断裂 伸 长率等。孙学武等 先 合成碳 一碳双键 封端的水性 Ｐ Ｕ预 聚物 ，再 用丙烯 酸丁酯和 甲基丙烯 酸 甲酯混合
单体 降低体 系黏度 ，经过机械乳化 、中和及钴 ６ 一 ０Ｙ
应 用无 皂乳 液聚合 、细乳 液 聚合 、乳 液互 穿 聚合物 网络等新 的聚合 工艺 。这 些工 艺 的应用 可 显著 改善
为有 机 硅 单 体 ， 十 二 烷 基 苯 磺 酸 钠 （ Ｙｌ ｄ０ｄｅｃ
ｂ ｎ ｅ ｅｕｆｎｃ Ｂ 、辛烷基 酚聚氧 乙烯醚 （ 一 ｅｚｎ ｓｌ ｉ ，Ｄ Ｓ） ｏ ＯＰ １ 为乳化剂 ，过硫酸钾 为引发剂 ，采用乳液聚合法 ０）
分 间的相容性 ；化学共混法是在 Ｐ Ｕ和 Ｐ Ａ乳液 中，添
加 适量交联剂或偶联 剂 ，搅拌后使 ２ 种乳 液混 合均匀
并交 联 【 化成 膜 ；而 新 出现 的辐射 法 主要 是 在高 能 古 １
射线 辐 照下 ，将 介质 分解 成 自由基 ，从而 引发 乳液 聚合。 崔 月芝 等 以双 丙 酬丙烯 酰 胺 为交 联 剂 ，加 入 Ｐ ＵＡ共ｆ 组分 中 ，得到交联 型 Ｐ 昆 ＵＡ复合乳液 ，经表 征， 酮羰基 与Ｐ Ｕ的肼基发生了交联反应 ， 提高 了Ｐ Ａ Ｕ
能 、抗 氧 化 性 能 及 良好 的 耐 水 耐 污 性 能 和 透 气 性
耐腐蚀性能 和耐候性能 。兼具 Ｐ Ｕ乳液和聚丙烯酸酯 （ ｏｙ ｃｙａｅ Ａ ） ｐ ｌａｒｌｔ，Ｐ 乳液 的优 良特性 的聚氨酯 一丙烯
酸酯 （ ０ｙ ｒｔａ ｅｃｙａ ，Ｐ Ａ ） ｐ ｌｕｅｈ ｎ ａｒｌｔ ｅ Ｕ 复合乳液 ，不仅 具有优异 的成膜外观和综合性能 ，而且成本低廉 ，无 溶 剂污染 ，较适 用于连续 化生产 。 目前 ，Ｐ ＵＡ复合 乳 液越来 越受 到研究 者们 的关 注 。Ｐ ＵＡ复合 乳液 常
水性UV固化含氟丙烯酸酯涂料的制备及性能研究.pdf
探索开发水性UV固化含氟丙烯酸酯涂料的制备及性能研究何游，张力，刘金玲，李冠荣，吴业辉(广东工业大学，广州510006)摘要：以甲基丙烯酸十三氟辛酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸丁酯和2，4－甲苯二异氰酸酯为原料，通过三步反应合成了一种新型的水性可光固化含氟丙烯酸酯树脂。
利用FT－IR、PCS、TG、TGA等分析测试手段对树脂的结构及热性能进行了研究。
PCS分析结果表明：当甲基丙烯酸含量达到6%时，乳液可以获得良好的粒径分布及稳定性。
TG和DTG分析结果表明：氟改性的丙烯酸酯树脂的热性能得到显著的提高。
关键词：含氟聚合物；含氟丙烯酸酯；水性；UV固化中图分类号：TQ637.83文献标识码：A文章编号：0253－4312（2013）08－0018－06Preparation and Performance of UV－CurableWaterborne Fluorinated Acrylate CoatingsHe You，Zhang Li，Liu Jinling，Li Guanrong，Wu Yehui（Guangdong university of Technology，Guangdong510006，China）Abstract：A novel UV－curable waterborne fluorinated acrylate resin have been synthe-sized from1H，1H，2H，2H－perfluorooctyl methacrylate，methacrylic acid，hydroxyethyl meth-acrylate，n－butyl acrylate and toluene diisocyanate via a three－step reaction process．The chemical structure and thermal performance of fluorinated acrylate was characterized by FT－IR，PCS，TG and DTG．The PCS results showed that latex could get a good particle size dis-tribution and stability when the content of MAA was6%；the TG and DTG results showed that the thermal performance of fluorine modified acrylate resin was significantly improved．Key Words：fluorinated polymer；fluorinated acrylate；waterborne；UV－curing水性光固化技术具有光固化的固化速度快、污染少、节能、固化产物性能优异等优点，同时具有水性体系的安全价廉、无毒、低（或无）VOC排放等特点，能够满足目前环保对VOC排放日益严格的要求，已被广泛应用于涂层、粘合剂和油墨等领域［1－2］。
丙烯酸酯类共聚物(ACR)的发展简介
丙烯酸酯类共聚物（ＡＣＲ）的发展简介作者：库都斯．阿西登来源：《硅谷》2009年第07期摘要简单介绍丙烯酸及其酯类的丙烯酸酯类共聚物的主要性质几种主要制法的由来和发展，并且分析国内外的生产现状，讨论丙烯酸在中国市场的前景和存在的不足。
关键词丙烯酸醑丙烯两步氧化法应用现状中图分类号：063文献标识码：A文章编号：1671-7597(2009)0410001-01一、引言丙烯酸系树脂(Acryl Resin)是一大类聚合物的总称。
它包括丙烯酸及其酯的均聚物和共聚物，甲基丙烯酸及其酯的均聚物和共聚物，有时还包括相近同系物如丙烯腈(AN)和丙烯酰胺(AAro)的聚合物。
这些均属于软单体，它们可和各种硬单体如丙烯腈、苯乙烯、醋酸乙烯等及官能单体如(甲基)丙烯酸羟乙酯(丙酯)、甘油酯、丙烯酰胺及其衍生物等进行共聚、交联、接技等，生产约700余种丙烯酸类树脂产品，这些产品主要是乳液型、溶剂型和水溶型产品，可以直接聚合成聚合物，或者通过某个丙烯酸酯类进行聚合。
丙烯酸可以应用在如胶粘剂、油漆、基料和印刷油墨等消费产品中。
丙烯酸及其基础烷基酯类(甲酯，乙酯，丁脂和2－乙基己酯)可用于生产聚合物分散体、胶粘剂、高吸水性树脂、絮凝剂、清洁剂、’油漆、纤维、塑料以及化工中间体等。
不同百分比含量的丙烯酸酯单体的组合可以生产数千种乳液共聚物、溶液共聚物、塑料共聚物和可交联聚合物体系等。
二、丙烯酸脂类共聚物的发展(一)丙烯酸酸类共聚物性质丙烯酸是略有苦辣味的色透明液体，有毒，在凝固点以下是针状结晶，酸性略强于乙酸和丙酸，腐蚀性极强，可燃，反应活性高，挥发性液体，通常是不饱和羧基结构。
与醇类反应可生成相应的脂类，可分为非官能单体、官能单体和多丙烯酸多元醇酯三大类，丙烯酸酯(CH2=CHCOOR)分子中有一个被羰基活化了的C=C双键，因而它能进行双键的所有加成反应用来制备多种衍生物，丙烯酸及其脂类单体可以为数千种配方提供功能特性，可以说是种类最为繁多的系列单体。
聚硅氧烷丙烯酸酯合成及其应用的研究
论文题目：聚硅氧烷丙烯酸酯的合成及其应用的研究专 业：材料学硕 士 生：李东辉 (签名) 指导教师：李会录 (签名)摘 要丙烯酸树脂具有优异的耐候性、耐油性、附着力好，以及单体众多、价格便宜等优点而得到广泛的应用。
但是由于它的耐温性、耐水性、透气性差等缺点而限制了它的进一步应用。
有机硅聚合物具有优异的耐候性、耐水性、耐高低温性和透气性等特性。
用有机硅改性可以大大改善丙烯酸树脂的性能。
在各种聚硅氧烷丙烯酸酯的合成方法中，硅氢加成反应引入丙烯酸酯基团的方法较容易控制改性产物的结构，产品性能也容易把握，所以丙烯酸酯化聚硅氧烷和乙烯基醚官能化聚硅氧烷的研究成为热点。
本文以端氢硅油、丙烯酸酯为基本原料通过硅氢加成反应合成出紫外光固化聚硅氧烷丙烯酸酯低聚物。
通过对合成聚硅氧烷丙烯酸树脂的反应温度、反应时间、催化剂、阻聚剂种类和用量等的研究，并对各种反应条件下的产物进行FT-IR、GPC、1H-NMR表征，探索低聚物的结构、制备工艺条件和性能的关系，确定了合成的最佳条件。
将合成出的聚硅氧烷丙烯酸酯低聚物制备UV胶粘剂，对其紫外光固化产物进行了附着力，硬度的测定，表明合成的聚硅氧烷丙烯酸酯有优异的物化性能。
关 键 词:聚硅氧烷；丙烯酸酯；硅氢加成；紫外光固化研究类型：应用研究Subject : Study on Synthesis and Application of Polysiloxane Acrylate Specialty : Material scienceName : Li Donghui (Signature)Instructor :Li Huilu (Signature)ABSTRACTAcrylate resin has many excellent properties，such as excellent weather resistance，oil-resistance property，excellent adhesive，rich material and low cost ,so has been widely used in many areas, but its Performances of temperature resistance，water resistance and air permeability is poor, its application is restricted.. Polysiloxane has excellent weather resistance，water resistance，high and low temperature resistance，and high air permeability property，so modified by polysilicone，acrylate resin’s properties can be largely improved.In various synthesis methods of the polysiloxane acrylate,hydrosilylation is easier to control of the modified product’s structure, and the properties of product are easy to grasp. So the study of acrylic esterification and vinyl ether modified silicone become hot in recent years.In this paper，several silicone with acrylate end groups were prepared via the direct hydrosilylation of α,ω-dihydrogenpolysiloxane and different acrylate using chloroplatinic acid catalyst.The influence of reaction temperature，reaction time，catalyst content and polymerization inhibitor content was investigated. The structure of reaction product was characterized by FT-IR，1H-NMR and GPC. Photo-curability of the silicone acrylate was also measured. Explored the relationship of reaction product’s performance with oligomer’s structure and the conditions of preparation process，and determined the best condition of synthesis.An UV adhesive was prepared by reaction product and the adhesion and hardness of the uv-curable product was measured. It showed that the reaction product has excellent mechanical and chemical properties.Key words:Polysiloxane Acrylate Hydrosilylation Uv-curableThesis : Application research1绪论1绪论1.1 前言有机硅为当今世界发展最快的合成材料之一。
氟硅树脂改性紫外光固化易清洁涂层的制备及性能研究
表面技术第52卷第7期表面功能化氟硅树脂改性紫外光固化易清洁涂层的制备及性能研究李志刚，吕朝龙，胡增，刘晓亚，李小杰（江南大学 化学与材料工程学院，江苏 无锡 214122）摘要：目的以聚氨酯丙烯酸酯为基体树脂、氟硅树脂为添加剂，制备一种具有疏水、防涂鸦和耐磨性能的紫外光固化易清洁光滑涂层。
方法首先采用氨基甲酸酯化反应合成一种含硅氧烷结构的三官能度丙烯酸酯单体（TATES）。
然后以1H,1H,2H,2H-全氟辛基三甲氧基硅烷（POTS）、丙基三甲氧基硅烷（MPMS）、TATES 为原料，通过水解-缩聚法制备了一系列氟硅树脂（AFSR）。
最后将AFSR添加到聚氨酯丙烯酸酯树脂中，经紫外光固化得到氟硅树脂改性的聚氨酯易清洁涂层。
系统地研究了AFSR添加量对涂层润湿性、自清洁、防涂鸦及耐磨性的影响。
结果氟含量为92.6%（物质的量分数）的AFSR在PUA中的添加量为2.5%时，涂层表面的水和十六烷的接触角分别为112.6°和66.3°，且拥有很低的水和十六烷滑动角。
随着涂层中AFSR 添加量从0.5%增加到2.5%，防污性能逐渐提高，具有明显的油性记号笔收缩和自清洁效果，并且易清洁涂层经过3 000次的摩擦循环后，仍具有良好的收缩效果和持久的防污性能，表明涂层具有优异的耐磨性能。
结论随着AFSR添加量的增加，涂层中氟硅含量增加，表面能降低，使得涂层拥有高的接触角与低的滑动角。
AFSR添加量为2.5%时，涂层具有最佳的防污性能。
三官能度的TATES的引入与硅树脂三维网络的构建，提高了涂层的硬度，使得涂层具有优异的耐久性防污性能。
关键词：紫外光固化；氟硅树脂；聚氨酯丙烯酸酯；光滑涂层；易清洁涂层；防涂鸦中图分类号：TB34 文献标识码：A 文章编号：1001-3660(2023)07-0250-11DOI：10.16490/ki.issn.1001-3660.2023.07.022Preparation and Performance of UV Light Cured FluorosiliconeModified Easy-cleaning CoatingLI Zhi-gang, LYU Zhao-long, HU Zeng, LIU Xiao-ya, LI Xiao-jie(School of Chemical and Material Engineering, Jiangnan University, Jiangsu Wuxi 214122, China)ABSTRACT: Ultraviolet (UV) light curing technology uses UV light to accomplish the rapid polymerization and crosslinking of active ingredients. UV light cured coatings offer many advantages over conventional coatings, such as rapid ambient curing, minimum equipment space requirements, no need for thermal drying, minimal energy consumption, and volatile organic compounds (VOCs) free. Easy-cleaning coating is a low-energy surface coating prepared by intro-收稿日期：2022–04–29；修订日期：2022–11–01Received：2022-04-29；Revised：2022-11-01作者简介：李志刚（1998—），男，硕士生，主要研究方向为功能涂料。
有机硅改性丙烯酸树脂
有机硅改性丙烯酸树脂集丙烯酸酯的结构特征是主链由饱和的c—c键构成，侧链为带有极性的羧酸酯基。
故赋予其良好的耐热氧化、耐候性、耐油耐溶剂及牯结性，但其硫化性、耐寒性、耐水、耐碱性及电气性能较差。
有机硅改性丙烯酸树脂具有较好的固化性，既可加热固化，也可室温催化固化，此外还具有良好的粘接性、耐油耐溶剂性、耐候性及耐水性等。
丙烯酸改性硅树脂区男别于丙烯酸改性硅橡胶，从所用原料及制备方法看，后者主要从活性线型硅氧烷与丙烯酸橡胶(为丙烯酸酯与氯乙纂乙烯基醚或丙烯腈等的共聚物)，特别是过氧化物交联型丙烯酸橡胶出发，通过物理改性(共混)法或化学改性法(如本体聚合、溶液聚合及乳液聚合等)制得；丙烯酸改性硅树脂主要采用化学改性法，一OH)键的耐热丙烯酸树脂与含而且主要是由含C一OH(主要为CH2SiOH或SiOR的多官能硅烷或硅树脂中间体，通过缩台反应(脱水或脱酵)而得。
由于丙烯酸树脂对硅树脂的相容性优于其他有机树脂，特别是在增溶剂存在下，两者能良好混合，因而丙烯酸改性硅树脂也可通过物理混合法配制。
近年来，湖北大学采用水溶性自由基引发剂，以含氢硅油与丙烯酸丁酯为原料，通过乳液聚合方法合成了性能优异的有机硅丙烯酸醣复合聚合物乳液，该乳液具有很好的耐酸碱、耐高低温及耐电解质稳定性，用其配制的涂料具有很好的耐候性和耐沾污性能，湖南湘潭师)与丙烯酸酯等的乳液共聚反应，当范大学用八甲基环四硅氧烷(D4温度为83"C、时间为3h、转化率80％以上时，共聚乳液的综合性能尤其是胶膜耐甲苯性能(25"C时膨胀为75％)及耐烫性(120"C)明显优于丙烯酸树脂，济南化工研究所以丙烯酸酯类单体、D和乙烯基七甲4基环四硅氧烷为原料，通过加入一定量的接枝剂，采用一次投料法合成r稳定的聚丙烯酸酯+聚硅氧烷复合乳液，四川省建材工业科学研究院通过预乳化工艺，采用活性硅油与丙烯酸酯类单体进行乳液共聚，得到有机硅改性丙烯酸乳液，用该乳液配制的涂料涂层耐沾污性好，综合性能优异，复旦大学采用含乙烯基官能团的有机硅单体与甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、丙烯酸羟基酯等单体通过种子乳液聚合，得到了稳定的性能优异豹有机硅改性丙烯酸醋乳液，此硅胶适用于人造文化石模具硅胶领域，浙江大学采用有机硅单体对丙烯酸树脂进行改性，制得硅丙乳胶材料，重庆大学合成了聚有机硅氧烷一聚丙烯酸醇互穿材料，该材料可避免因使用单一有机硅材料或丙烯酸系涂料而造成的“保护性”破坏，具有无色透明、硬度高、附着力强、耐酸沉降、耐热老化性及透水性好等优点．可用作摩岩石刻防风化材料和复制精密模具和树脂树脂饰品的专用硅胶，上海市市建筑科学研究院开发的有机硅丙烯酸树脂适合于配制耐候性达15年以上的高耐候性材料，合肥工业大学用正硅酸乙酯部分水解缩聚而得的聚硅氧烷与带羟基的丙烯酸树脂反应制得有机硅接枝改性丙烯酸树脂．该树脂在耐酸碱、耐盐、耐溶剂性能及冲击强度等方面较纯聚硅氧烷有明显改善，且在耐高温性方面较丙烯酸树脂有明提高，江苏省建筑材料研究设计院在丙烯酸树脂的合成中引入一定量的有机硅官能团，制得丁溶剂型高耐候性有机硅改性丙烯酸树脂材料，中科院兰州化学物理研究所用羟基封端的聚二甲基硅氧烷，在偶氮二异丁腈的作用下与甲基丙烯酸(酯)类单体进行溶液共聚，得到硅橡胶改性丙烯酸树脂，该树脂具有很好的耐热性，深圳市荣兴达（东莞荣信）开发出的有机硅和丙烯酸的共聚树脂性能达到日本东芝公司TSRl71同类产品的技术指标，具有优良的耐候性、抗污染性、耐化学腐蚀性．同时不回粘和不吸尘，其综合性能超过丙烯酸和聚氮酯配制的涂料，该产品除具有丙烯酸树脂本身的成膜性外，还具有硅树脂所特有的耐候性、抗蠕变性、耐污染性，并因变联而具有优异的耐溶剂性和耐记号笔墨水性，可在流水线上加热固化涂布，使用催化剂也可常温固化。
丙烯酸酯乳液的改性及防腐涂料的制备
摘 要
水性丙烯酸防腐涂料是发展最早也是应用最广泛的水性涂料产品之一，本文从水性丙烯酸防腐涂料的成膜物丙烯酸酯乳液出发，针对水性丙烯酸涂料的耐水性、疏水性等问题，通过添加改性单体制备了改性丙烯酸酯乳液，并以改性乳液为基础制备了改性丙烯酸防腐涂料，对制备的乳液及涂料进行了性能的检测及机理分析。
首先以甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁脂(BA)、丙烯酸(AA)为聚合单体，甲基丙烯酸十二氟庚酯(DFMA)为改性单体制备了氟改性丙烯酸酯乳液。以核壳乳液聚合方式制备了一系列乳液，最佳的制备工艺为乳化剂采用十二烷基苯磺酸钠(SDS)及OP-10复合乳化剂，且SDS:OP-10=2:1，引发剂的最佳添加量为单体总量的2.5%，软硬单体比6:5，DFMA的最佳添加量为6%。对乳液进行了表征与性能检测，乳液为核壳结构，热分解温度282℃，水静态接触角80.8°。相比于未改性丙烯酸涂层，改性后涂层耐蚀性能有了很大提升，对样品长时间浸泡观察发现涂层的有效防护时间为100 h，涂层的腐蚀及水在涂层中的扩散行为表现为统一的三个阶段。浸泡时间100 h后涂层的防护效果减弱，浸泡时间超过200 h后涂层完全失效。
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三官能氟硅改性丙烯酸酯
近几年，许多电子消费品涂装工艺不断推陈出新，不仅对外观效果有更高要求，同时也更注重涂料表面性能。
涂层抗涂鸦、防指纹效果是目前比较热门的物性要求之一，主体树脂一般会采用硅改性树脂或氟改性树脂来满足耐污方面的要求。
哑光体系的六官能氟硅改性丙烯酸酯，获得了不错的市场反响。
最近亮光耐污的应用也逐渐增多，对表观有很高的要求。
三官能氟硅改性丙烯酸酯，配方采取树脂搭配少量单体，适量引发剂，主要考察树脂的抗涂鸦性、持久性、流平性、耐水煮、耐磨性、韧性等。
一、抗涂鸦性
是氟硅改性树脂，水接触角高，在耐油性笔的测试中，油性笔涂鸦痕迹有明显的缩油情况，笔痕可以被轻易擦除，且涂层表面没有痕迹残留。
我们将涂鸦后的基材放入60℃烘箱，烘烤30分钟后，油性笔痕已经完全烤干，此时用无尘布依然能够轻松去除痕迹。
通过实验可以看出有着优异的抗涂鸦性能。
二、韧性佳
现在很多3C电子消费品上的涂装对韧性都有要求，尤其手机上的应用都有耐弯折测试，而市场上许多氟改性或硅改性树脂都是高官能树脂，高交联密度更有利于抗涂鸦、耐指纹等要求，但同样会使得脆性增加，做主体树脂时弯折容易崩漆或附着力下降。
是三官能树脂，主链为聚氨酯，侧链采用氟硅改性链段，这样可以获得优异的韧性，而三官能度也能提供良好的交联密度，体积收缩较低，兼顾良好的耐磨性能。
三、持久性
耐污效果持久性也是重要的物性指标，靠添加硅氟类助剂来改善涂层的抗涂鸦性的方案，往往持久性较差，小分子助剂很容易迁移导致耐污效果显著下降。
而支链含有氟硅结构，由于与主链不兼容且比重较低，使得氟硅结构于涂布时自然迁移至涂层表面形成纳米突触的微结构达到耐污的效果，这样的耐污效果更持久。
同时相比于一些氟改性树脂，有着更好的相容性。
同时通过丙烯酸双键将氟硅结构锚定于涂层立体网络结构中，相较氟硅助剂，显然持久性会得到大幅提升，即使长期使用表面被磨损，依然会有良好的耐污性能。
四、耐水性
耐水煮测试也属于常规的性能要求之一，耐污涂料在水煮或高温高湿测试后，水接触角都会有所降低，尤其是使用助剂的方案，水煮后耐污效果会大幅下降。
有着优异的耐水性，沸水煮1小时，漆膜无变化，附着力未下降，做耐记号笔测试时，依然有着缩油现象，笔痕能够被擦除。
五、流平性
对于亮光体系的应用，首先需要有优异的表观性能，对于主体树脂的流平性、丰满度、润湿性有着较高要求。
分子量不高，黏度低，润湿性佳，能够达到镜面流平效果，同时抗油性较好，有助于提升良率。