第五章 习题讲解_17042

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第六章 习题讲解
2. 将下列单体和引发剂进行匹配,说明聚合反应类型并写出引发反应式。 单体:(a) CH2=CHC6H5; (b) CH2=C(CN)2; (c) CH2=C(CH3)2 (d) CH2=CHO(n-C4H9); (e) CH2=CHCl;(f) CH2=C(CH3)COOCH3 引发体系:(a) (C6H5CO2)2; (b) (CH3)3COOH+Fe2+; (c) 钠-萘 (d) n-C4H9Li; (e) BF3+ H2O; (f) AlCl3+t-BuCl 先判断单体适于何种聚合机理,引发剂属于何种聚合机理的引发剂。
引发剂: (a) 为过氧化苯甲酰,属过氧化物自由基引发剂;(b)为过氧化物+低价盐, 属自由基聚合的氧化还原引发体系;(c)钠-萘属电子间接转移阴离子聚合 引发剂;(d)n-C4H9Li属烷基金属化合物阴离子聚合引发剂;(e) BF3+H2O为Lewis酸阳离子聚合引发体系;(f)为碳阳离子源阳离子聚合引 发体系,其中t-BuCl为碳阳离子源,是引发剂,AlCl3为Lewis酸活化剂。 以苯乙烯的聚合反应为例,各引发剂的链引反应式如下: (注意:链引发反应包括两个基本反应,即引发活性种的产生及其和单体的 加成,引发活性种与单体加成时,其加成方式应使生成的单体活性种能得到 取代基的共振稳定作用,即引发活性种进攻双键中不带取代基的C)
单体聚合机理的判别主要看双键上取代基的电子效应,参看第五章习题。
(a)苯乙烯为共轭烯烃,可适于自由基聚合、阴离子聚合和阳离子聚合反应; Hale Waihona Puke Baidub)带两个强吸电子取代基,不适于自由基聚合,只能进行阴离子聚合;(c) 和(d)带给电子取代基,适于阳离子聚合;(e)由于-Cl的吸电子诱导效应和 p-p给电子共轭效应,只适于自由基聚合,不适于阴离子聚合;(f)两取代 基的综合表现为吸电子取代基,可进行阴离子聚合和自由基聚合反应。
注意:离子聚合不 要漏掉抗衡离子
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