4配位化合物

合集下载

第四章配位化合物的理论

Co 3d74s2: Co3＋ 3d6：在配位后, CoF63－：
6F－
sp3d2 在CoF63－中, 杂化轨道的类型为sp3d2, 配离子有4个单电子, 显顺磁性, 为外轨型配合物(也叫电价配合物)。 6CN－ Co(CN)63－： d2sp3 在Co(CN)63－中, Co3＋中心离子以d2sp3杂化轨道成键, 配离子没有成单电子, 显抗磁性, 为内轨型配合物(也叫共价型配合物)。
d 轨道的分裂并非纯粹的静电效应,
其中的共价因素也不可忽略。
2. 配合物高低自旋的预言
对于一个处于配位场中的金属离子, 其电子排布究竟采用高自旋, 还是低自旋的状态, 可以根据成对能和分裂能的相对大小来进行判断： ●当P＞△时, 因电子成对需要的能量高, 电子将尽量以单电子排布分占不同的轨道, 取高自旋状态；
3 拉长的八面体在拉长八面体中, z轴方向上的两个配体逐渐远离中心原子, 排斥力下降, 即dz2能量下降。同时, 为了保持总静电能量不变, 在x轴和y轴的方向上配体向中心原子靠拢 , 从而 dx2 － y2 的能量升高 , 这样 eg 轨道发生分裂。在t2g三条轨道中, 由于xy平面上的dxy轨道离配体要近, 能量升高, xz和yz平面上的轨道dxz和dyz离配体远因而能量下降。结果, t2g轨道也发生分裂。①dx2－y2, ②dz2, ③dxy, ④dxz和dyz。
将一些常见配体按光谱实验测得的分裂能从小到大次序排列起来, 便得光谱化学序：
这个化学序代表了配位场的强度顺序。由此顺序可见, 对同一金属离子, 造成△值最大的是CN－离子, 最小的是I－离子, 通常把CN－、NO2－等离子称作强场配位体, I－、Br－、F－离子称为弱场配位体。须指出的是, 上述配体场强度顺序是纯静电理论所不能解释的。例如OH－比H2O 分子场强度弱, 按静电的观点OH－带了一个负电荷, H2O不带电荷, 因而OH－应该对中心金属离子的 d轨道中的电子产生较大的影响作用 , 但实际上是OH－的场强度反而低, 显然这就很难纯粹用静电效应进行解释。这说明了

第4章配位化合物

Page 23
⑵ 配合物的命名
服从一般无机化合物的命名原则：在含配离子的化合物中，命名时阴离子名称在前，阳离子名称在后。
(命名口诀：先无后有，先阴后中，先A后B，先少后多。)
Page 24
a) 若配合物的外界是H+，叫做“某酸”，如
H2[SiF6]称为六氟合硅(Ⅳ)酸； b) 若配合物的外界是OH－，叫做氢氧化某，如 [Ag(NH3)2](OH)称为氢氧化二氨合银(Ⅰ)； c) 若配合物的外界是金属阳离子，叫做某酸某，如K2[PtCl6]称为六氯合铂(Ⅳ)酸钾； d) 若配合物的外界是含氧酸根离子，叫做某酸某，如[Cu(NH3)4]SO4称为硫酸四氨合铜(Ⅱ)。 e) 若配合物的外界是无氧酸根离子，叫做某化某，
Page 22
④同类配体的配位原子相同时，将含较少原子数的配体排在前面； [Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl
氯化硝基· 羟氨· 氨· 吡啶合铂(II)
④配位原子相同，配体中所含的原子数目也相同时，
按结构式中与配位原子相连的原子的元素符号的
英文顺序排列。 [Pt(NH2)(NO2)(NH3)2] 氨基· 硝基· 二氨合铂(II)
②. 五元环或六元环的张力较小，使螯合物稳定。螯合物具有特殊的稳定性，在水中很难解离，且一般具有特征颜色。
Page 18
③配位数
与中心原子直接以配位键结合的配位原
子的总数称为该中心原子的配位数。
中心原子的配位数与配体的齿数有关。
a) 若配体是单齿的，配位数＝配体的数目，如 [Cu(NH3)4]2+中，配位数是NH3分子的数目4；
b) 若配体是多齿的，配位数＝配体的数目×齿数，如乙二胺是双齿配体，在[Pt(en)2]2+中，Pt2+的配位数为 2×2=4。

王水溶金原理

王水溶金原理
王水溶金原理为什么,王水溶金生成4配位化合物,却以1：3比例配呢?化学酸性条件下的硝酸根离子是一种非常强烈的氧化剂，它可以溶解极微量的金，而盐酸提供的氯离子则可以与溶液中的金离子反应，形成四氯合金离子，铂是生成了六氯合铂离子，对应氯铂酸，使金离子在氯离子的配位作用下减少，降低了金离子的电势，反应平衡移动，这样金属金就可以进一步被溶解了。

王水中含有硝酸、氯气和氯化亚硝酰等一系列强氧化剂,同时还有高浓度的氯离子,王水的氧化能力比硝酸强,一些不溶于硝酸的金属如金、铂等能被王水溶解,王水因此被称为“水”中之王.王水溶解金和铂的反应方程式如下：
Au+HNO3+4HCl=H[AuCl4]+NO+2H2O
3Pt+4HNO3+18HCl=3H2[PtCl6]+4NO+8H2O
王水，又称“王酸”“硝基盐酸”，是一种腐蚀性非常强、冒黄色烟的液体，是浓盐酸和浓硝酸组成的混合物，其混合比例从名字中就能看出：王，三横一竖，故盐酸与硝酸的体积比为三比一。

它是少数几种能够溶解金物质之一。

了解配位化合物的配位数和配位四面体

了解配位化合物的配位数和配位四面体配位化合物是由一个中心金属离子和周围的配体离子或分子组成的化合物。

在配位化合物中，中心金属离子通过与配体形成配位键而稳定存在。

配位数和配位四面体是了解配位化合物结构和性质的重要概念。

一、配位数配位数是指一个中心金属离子周围配体的数量，也可以理解为与中心金属离子形成配位键的配体的个数。

不同的金属离子和配体可以形成不同的配位数。

常见的配位数有2、4、6和8等。

1. 二配位化合物二配位化合物是指中心金属离子周围有两个配体与之形成配位键。

常见的二配位化合物包括[ML2]型和[M(L)2]型。

其中，[ML2]型是指两个配体同时与中心金属离子形成配位键，如[Ag(NH3)2]+和[CoCl2(NH3)2]。

而[M(L)2]型是指两个配体分别与中心金属离子形成配位键，如[Co(en)2]2+和[Ni(NH3)2(NO2)2]。

2. 四配位化合物四配位化合物是指中心金属离子周围有四个配体与之形成配位键。

常见的四配位化合物包括[M(AA)2(BB)2]型和[M(AA)4]型。

其中，[M(AA)2(BB)2]型是指两个不同的配体分别与中心金属离子形成配位键，如[Co(NH3)2Cl2]和[Ni(en)2Cl2]。

而[M(AA)4]型是指四个相同的配体与中心金属离子形成配位键，如[Zn(NH3)4]2+和[Cu(CN)4]2-。

3. 六配位化合物六配位化合物是指中心金属离子周围有六个配体与之形成配位键。

常见的六配位化合物包括[M(AA)4(BB)2]型和[M(AA)3(BB)3]型。

其中，[M(AA)4(BB)2]型是指四个相同的配体和两个不同的配体与中心金属离子形成配位键，如[Co(NH3)4Cl2]和[Ni(en)2Cl2]。

而[M(AA)3(BB)3]型是指三个相同的配体和三个不同的配体与中心金属离子形成配位键，如[Cr(NH3)3Cl3]和[Fe(en)3]2+。

4. 八配位化合物八配位化合物是指中心金属离子周围有八个配体与之形成配位键。

配位数为四的配合物空间构型的判断方法

配位数为四的配合物空间构型的判断方法配位数为四的配合物是指由一个中心金属离子与四个配体形成的化合物。

在化学中，判断配位数为四的配合物的空间构型是非常重要的。

因为它们的空间构型决定了它们的性质和反应方式。

下面将介绍几种判断配位数为四的配合物空间构型的方法。

1. VSEPR理论VSEPR理论是一种预测分子几何形状的理论。

它基于分子中原子间的排斥力来预测分子的空间构型。

在配位数为四的配合物中，中心金属离子和四个配体形成一个平面四面体形状。

这种形状被称为四面体构型。

四面体构型的角度为109.5度。

这个角度是由于四个配体的排斥力相等而形成的。

2. 晶体学晶体学是一种研究晶体结构的学科。

它可以用来确定配位数为四的配合物的空间构型。

晶体学使用X射线衍射技术来确定分子的结构。

通过测量X射线的散射模式，可以确定分子的原子位置和空间构型。

这种方法可以非常准确地确定分子的结构，但需要非常昂贵的设备和专业知识。

3. 磁性测量磁性测量是一种测量分子磁性的方法。

在配位数为四的配合物中，中心金属离子和四个配体形成一个平面四面体形状。

这种形状会影响分子的磁性。

通过测量分子的磁性，可以确定分子的空间构型。

这种方法可以用来确定分子的结构，但需要非常精确的测量设备和专业知识。

4. 光谱学光谱学是一种研究分子结构的方法。

它可以用来确定配位数为四的配合物的空间构型。

光谱学使用分子吸收和发射光谱来确定分子的结构。

通过测量分子的吸收和发射光谱，可以确定分子的原子位置和空间构型。

这种方法可以用来确定分子的结构，但需要非常精确的测量设备和专业知识。

总之，判断配位数为四的配合物的空间构型是非常重要的。

它可以帮助我们理解分子的性质和反应方式。

以上介绍的方法都可以用来确定分子的结构，但需要非常精确的测量设备和专业知识。

在实际应用中，我们需要根据具体情况选择合适的方法来确定分子的结构。

第4章配位化合物(修改稿)

cis — 二氯二氨合铂棕黄色，µ > 0 棕黄色， S = 0.2523 g/100g H2O 具抗癌活性(干扰具抗癌活性干扰DNA复制复制) 干扰复制
trans — 二氯二氨合铂淡黄色，µ = 0 淡黄色， S = 0.0366 g/100g H2O 不具抗癌活性
Ca 5 (PO 4 ) 3 F (磷灰石 )
Al 2 (SiO 4 )F2 (黄玉 )
配合物（络盐）：若复盐在晶体中和水溶液中都有配离子存在，则属于配合物。如：Na3AlF6（冰晶石）在水溶液和晶体中都存在AlF63-，是配合物。
4-3 命名命名(nomenclature)
命名原则配酸：×××酸配酸：×××酸配碱：氢氧化××× 配碱：氢氧化××× 配盐：先阴离子后阳离子，简单酸根加“ 配盐：先阴离子后阳离子，简单酸根加“化”字，复杂酸根加“酸”字复杂酸根加“ 配体数以二、以二、三、四表示中心元素名称（氧化态值) 配体名称合中心元素名称（氧化态值不同配体“•” ” 分开以罗马数字 Ⅱ、Ⅲ、 Ⅳ 表示按照中国化学会无机专业委员会制定规则命名
第四章配位化合物
本章学习要求
1.掌握配合物的基本概念和配位键的本质；掌握配合物的基本概念和配位键的本质配合物的基本概念和配位键的本质； 2.掌握配合物价键理论的主要论点，并能用它解释一些实例；掌握配合物价键理论的主要论点，并能用它解释一些实例； 3.了解配合物的晶体场理论；了解配合物的晶体场理论配合物的晶体场理论； 4.了解配合物的稳定性；了解配合物的稳定性；配合物的稳定性 5.了解配合物的应用。了解配合物的应用
SiF62−
常见金属离子的配位数 1价金属离子价金属离子 Cu+ 2,4 Ag+ 2 Au+ 2,4 2价金属离子价金属离子 Ca2+ 6 Mg2+ 6 Fe2+ 6 Co2+ 4,6 Cu2+ 4,6 Zn2+ 4,6 3价金属离子价金属离子 Al3+ Cr3+ Fe3+ Co3+ Au3+ 4,6 6 6 6 4

4配位化学

配体命名的先后次序
a) 无机配体在前，有机配体在后；
如：Cis-[PtCl2(Ph3P)2] 顺-二氯二（三苯基膦）合铂（II） b) 阴离子在前，中性分子在后；如：K[PtCl3NH3], 三氯一氨合铂（II）酸钾
[Co(N3)(NH3)5]SO4 , 硫酸一叠氮五氨合钴（III）
c) 同类配体中，若配位原子不同时，则按配位原子元素符号的英文字母顺序排列；如： [Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨一水合钴（III） K2[Cr(CN)2O2(O2)NH3]
配合物命名Leabharlann 则按照中国化学会无机专业委员会制定规则命名
由国际纯粹与应用化学联合会（IUPAC）命名委员会制定和通过，中国化学会根据汉语习惯改编而成。以中国化学会1980年制订的《无机化学命名原则》为依据。配酸：×××酸 H4[Fe(CN)6] 六氰合铁（II）酸
配碱：氢氧化×××
[Ag(NH3)2](OH) 氢氧化二氨合银（Ⅰ）
(3) 配体和配位原子
配体负离子 X– SCN– C2O42– CN– 中性分子 H2O NH3 CO en
配位原子指配体中给出孤对电子与中心原子直接形成配位键的原子。除少数例外，配位原子至少有一对弧对电子。可做配位原子的大概有14种元素，主要属于周期表中的Ⅴ、Ⅵ、Ⅶ主族元素，即： H– C N O F P S Cl 最常见的是C、N、 As Se Br O，其次是P、S。 Sb Te I
配位数的多少与中心原子的电荷、半径以及
配体的电荷、半径有关。一般来说，中心原子的
电荷高、半径大有利于形成高配位数配位单元；配体电荷高、半径大有利于形成低配位数配位单元。常见金属离子的配位数如下表所示。

第四章配位化合物的立体结构-zhou

③含七个相同单齿配体的配合物数量极少, 含有两个或两个以上不
同配位原子所组成的七配位配合物更趋稳定, 结果又加剧了配位多
面体的畸变。
二、高配位数配合物
八配位和八配位以上的配合物都是高配位化合物。
一般而言, 形成高配位化合物必须具行以下四个条件。 ①中心金属离子体积较大, 而配体要小, 以便减小空间位阻; ②中心金属离子的d电子数一般较少, 一方面可获得较多的配位场稳定化能, 另一方面也能减少d电子与配体电子间的相互排斥作用; ③中心金属离子的氧化数较高; ④配体电负性大, 变形性小。
一般而言5配位配合物属于 D3h和T4v 点群
四方锥 (square pyramid, SP) C4v
三角双锥 (trigonal bipyramid, TBP) D3h
[Fe(CO)5] D3h
BiF5 C4v
6、六配位化合物
对于过渡金属, 这是最普遍且最重要的配位数。其几何构型通常是相当于6个配位原子占据八面体或变形八面体的角顶。
2、配位数为2的配合物
中心原子的电子组态：d10 如：Cu(I) Ag(I) Au(I) Hg(I)
直线形，D∞h如：Cu(NH3)2+, AgCl2, Au(CN)2，HgCl2–，
[Ag(NH3)2]+，
HgX2
S
S
Ag C
Ag C
N Ag
N C
N AgSCN晶体
S
二配位配合物的中心金属离子大都具有d0和d10的电子结构, 这类配合物的典型例子是Cu(NH3)2＋、AgCl2＋、Au(CN)2－等。
1、非对映异构或几何异构
凡是一个分子与其镜像不能重叠者即互为对映体，

4章配位化合物-杨莉

1
4-1 配合物的基本概念
化合价理论。符合化合价理论的化合物：简单化合物。复杂化合物：配位化合物。 4-1-1 配合物的定义一、定义
1、配合物的形成：
实验演示
2
BaCl2溶液
CuSO4溶液
BaCl2溶液
CuSO4溶液+过量氨水
NaOH溶液
CuSO4溶液
NaOH溶液
CuSO4溶液+过量氨水
无水乙醇
[Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨·一水合钴(III)
27
(4) 同类配体同一配位原子时，将含较少原子数的配体排在前面。
[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl 氯化硝基·氨·羟氨·吡啶合铂(II) (5) 配位原子相同，配体中所含的原子数目也相同时，按结构式中与配原子相连的原子的元素符号的英文顺序排列。 [Pt (NH2)(NO2)(NH3)2] 氨基·硝基·二氨合铂(II) (6)配体化学式相同但配位原子不同，(- SCN, NCS)时，则按配位原子元素符号的字母顺序排列。
多核配合物：含有两个或两个以上中心原子的配合物。
OH2
OH2
2+
N
O
O
N
Ni
Ni
O N
OH2
O N
OH2
-草酸根·二(二水·乙二胺合镍(II))离子
8
2、配位体
a、定义：提供孤对电子或多个不定域电子的离子或分子。
配位原子:在每个配位体中，直接提供孤电子对的原子.
例：NH3分子的N原子是配位原子。通常能做配位原子的元素多为非金属原子。见书169页。
例如： CsRh(SO4).4H2O, 其水溶液和晶体中存在

简述配位化合物的命名原则

简述配位化合物的命名原则配位化合物是由中心金属离子或原子与周围配位体形成的化合物。

在配位化学中，为了方便命名和描述化合物的结构，国际纯粹与应用化学联合会（IUPAC）制定了一套统一的命名规则。

这些命名规则旨在确保化学家们能够准确无误地理解和交流配位化合物的结构和性质。

一、确定中心金属离子或原子的名称配位化合物的命名首先要确定中心金属离子或原子的名称。

通常情况下，中心金属离子或原子的名称是通过取其元素名称的根据，然后在后面加上“-ium”或“-um”来形成的。

例如，Fe（铁）的中心离子可以称为“铁离子”。

二、确定配位体的名称配位体是与中心金属离子或原子结合形成配位键的化学物质。

根据配位体的性质和结构，可以采用不同的命名方法。

以下是一些常见的配位体命名规则：1. 单原子阴离子配位体：以原子名称的根据加上“-o”或“-ide”来命名。

例如，Cl-（氯离子）可以命名为“氯”或“氯化物”。

2. 单原子阳离子配位体：以原子名称的根据加上“-ium”或“-ion”来命名。

例如，NH4+（铵离子）可以命名为“铵”或“铵离子”。

3. 多原子配位体：多原子配位体的命名要根据其化学组成和结构特点来确定。

常见的多原子配位体命名规则包括：a. 水：以“aqua”表示，例如H2O（水）可以命名为“二氧化物”。

b. 氨：以“ammine”表示，例如NH3（氨）可以命名为“三氨”。

c. 一氧化碳：以“carbonyl”表示，例如CO（一氧化碳）可以命名为“二羰基”。

d. 氰基：以“cyano”表示，例如CN-（氰离子）可以命名为“氰基”。

三、确定配位数和配位方式配位数指的是中心金属离子或原子周围配位体的个数。

根据配位数的不同，配位化合物可以分为不同的配位体。

例如，配位数为4的化合物可以是四配位化合物，其中每个配位体与中心离子或原子形成一个配位键。

配位方式指的是配位体与中心金属离子或原子之间的相对位置。

常见的配位方式包括顺式、反式和立体异构体等。

专题四配位化合物

专题四配位化合物我们在高中阶段学过一些复杂的化合物，如Fe(SCN)3、Ag(NH 3)2OH 、[Fe(C 6H 5O)6]3－、Na 3AlF 6,这些物质具有不同与一般化合物的特点，在溶液中能以稳定的难离解的复杂离子或分子存在，如：在水溶液中Na 3AlF 6＝3Na ++[ AlF 6] 3－,Al 3+、F －的浓度很小，这和复盐不同；更为主要的，这些难离解的复杂离子或分子中存在着与简单化合物不同的键─配位键，这是这些物质的本质特点。

这类物质叫做配位化合物(又叫配合物或络合物)。

一、基本知识1.配合物的定义配合物是由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子（称为配体）和具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位的原子或离子（统称为中心原子）按一定的组成和空间构型所形成的化合物。

如 47Ag +:[Ar]3d 10 4s 24p 64d 105s,5s5p 是空的，可接受孤对电子，NH 3有一对孤对电子，它们可通过配位键形成[Ag(NH 3) 2]＋。

[Cu(NH 3)4]2+、[Ag(CN)2] －等带电的配位单元称为配离子,由配离子形成的化合物也叫配合物。

2. 配合物的组成在[Co(NH 3)6]Cl 3中，内界：[Co(NH 3)6]3+，外界：Cl －,外界内界可电离分开；中心原子：Co,配位体：NH 3,配位数为6。

⑴中心原子：也称为配合物形成体，具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位的原子或离子，多为金属阳离子，但也有中性原子做配合物形成体的，如Ni (CO)4,Fe (CO)5，H 2Si F 6。

⑵配位体(配体)：配体是可提供孤对电子或多个不定域电子的分子或离子，如NH 3、H 2O和Cl －、Br －、I －、CN －、CNS －、CH 2=CH 2、C 5H 5－、C 6H 6等。

在形成配位键时，配体中提供孤对电子的原子称为配位原子。

单价配体(单齿配体)：仅含一个配位原子，如N H 3、C 5H 5N (py 吡啶)、H 2O 、C O 、C N －。

对称的fen4配位结构 -回复

对称的fen4配位结构-回复关于对称的fen4配位结构，我们需要先了解一下什么是配位结构和对称性。

配位结构是指化学中的一种现象，即在一个化合物中，一个或多个中心原子（通常是过渡金属离子）通过化学键与周围的配体原子形成配位键。

这些配体原子通常是原子团、分子或离子。

对称性是指物体在某些操作下的性质保持不变。

在化学中，对称性是一种重要的特性，可以用来确定化学物质的性质和结构。

那么，对称的fen4配位结构是指什么呢？"fen4"是指一个配体，也称为1,10-菲咯啉。

这个配体具有四个氮原子作为配位位点。

对称的fen4配位结构指的是，在一个化合物中，一个中心金属离子与四个fen4配体以对称的方式进行配位。

现在，让我们一步一步回答以下问题，深入探讨对称的fen4配位结构。

第一步：了解fen4配体的结构和性质fen4配体是一个多齿配位体，由一个菲咯环和一个齿原子组成。

这个配体具有良好的稳定性和溶解性。

在配位结构中，fen4配体的四个氮原子可以与金属离子形成共价键，并通过配位键与金属离子相连接。

第二步：了解对称性和对称元素操作对称性是物体在某些操作下的性质保持不变。

在化学中，常见的对称操作有旋转、反射和反演。

对于一个对称结构，存在对称元素操作，即一个操作可以将物体转化为自身或等价于原物体。

对称元素操作有轴对称、面对称和中心对称等。

第三步：探索对称的fen4配位结构的特点对称的fen4配位结构是指在一个化合物中，一个中心金属离子与四个fen4配体以对称的方式进行配位。

这意味着在这种结构中，金属离子到四个配体之间的距离相等，并且在平面上呈现对称的排列方式。

这种对称性可以通过旋转和反射操作来保持。

第四步：研究对称的fen4配位结构的应用对称的fen4配位结构在化学和材料科学中具有广泛的应用。

这种结构可用于制备对称的配合物化合物，并可用作催化剂、荧光染料、光电转换材料等。

此外，对称fen4配位结构还可以用于构建纳米结构和新型功能材料。

第四章配位化合物

第四章配位化合物1、举例说明什么叫配合物，什么叫中心离子（或原子）。

答：配合物的定义是：由一个中心离子（或原子）和几个配位体（阴离子或原子）以配位键相结合形成一个复杂离子（或分子）通常称这种复杂离子为结构单元，凡是由结构单元组成的化合物叫配合物，例如中心离子Co3+和6个NH3分子以配位键相结合形成[Co(NH3)6]3+复杂离子，由[Co(NH3)6]3+配离子组成的相应化合物[Co(NH3)6]Cl3是配合物。

同理，K2[HgI4]、[Cu(NH3)4]SO4等都是配合物。

每一个配位离子或配位分子中都有一个处于中心位置的离子，这个离子称为中心离子或称配合物的形成体。

2、什么叫中心离子的配位数，它同哪些因素有关。

答：直接同中心离子（或原子）结合的配位原子数，称为中心离子（或原子）的配位数。

影响中心离子配位数的因素比较复杂，但主要是由中心离子和配位体的性质（半径、电荷）来决定。

（1）中心离子的电荷越高，吸引配位体的能力越强，因此配位数就越大，如Pt4+形成－－PtCl62，而Pt2+易形成PtCl42，是因为Pt4+电荷高于后者Pt2+。

（2）中心离子半径越大，其周围可容纳的配位体就越多，配位数就越大，例如Al3+的半径－－大于B3+的半径。

它们的氟配合物分别是AlF63和BF4。

但是中心离子半径太大又削弱了它对配位体的吸引力，反而配位数减少。

（3）配位体的负电荷增加时，配位体之间的斥力增大，使配位数降低。

例如：[Co(H2O)6]2+－和CoCl42。

（4）配位体的半径越大，则中心离子周围容纳的配位体就越小，配位数也越小。

例如－－－－AlF63和AlCl4因为F半径小于Cl半径。

2、命名下述配合物，并指出配离子的电荷数和中心离子的氧化数？根据配合物分子为电中性的原则，由配合物外界离子的电荷总数确定配离子的电荷数、中心离子氧化数。

解：配合物命名配离子电荷数中心离子氧化数[Co(NH3)6]Cl3三氯化六氨合钴（Ⅲ）+3+3K2[Co(NCS)4]四异硫氰合钴（Ⅱ）酸钾－2+2Na2[SiF6]六氟合硅（Ⅳ）酸钠－2+4[Co(NH3)5Cl]Cl2二氯化一氯·五氨合钴（Ⅲ）+2+3K2[Zn(OH)4]四羟基合锌（Ⅱ）酸钾－2+2[Co(N3)(NH3)5]SO4硫酸一叠氮·五氨合钴（Ⅲ）+2+3[Co(ONO)(NH3)3(H2O)2]Cl2二氯化亚硝酸根·三氨·二水合钴（Ⅲ）+2+33、指出下列配离子中中心离子的氧化数和配位数：配离子中心离子氧化数配位数（1）[Zn(NH3)4]2++24（2）[Cr(en)3]3++36－（3）[Fe(CN)6]3+36－（4）[Pt(CN)4(NO2)I]2+46－（5）[Fe(CN)5(CO)]3+26（6）[Pt(NH3)4(NO2)Cl]2++464、指出下列化合物中的配离子、中心离子及其配位数。

暨南大学有机无机化学第四章　配位化合物课件

命名顺序：
①中心原子与配体之间用“合”字连接：配体数-配体名称-“合”-中心原子(氧化数)。
[Co(NH3)6]3+ 六氨合钴(III)离子
②先无机配体，后有机配体，配体相互间以黑点分开。 [Pt(en)Cl2] 二氯 ·一乙二胺合铂(II)
二、配位化合物的命名
原则是先阴离子后阳离子，先简单后复杂，先无机后有机。
配位键理论认为：配位键形成过程中，中心原子提供的原子轨道必然发生杂化。
配空间构型杂化轨道
位
类型
数
实例
2 直线形
sp
Ag(NH3)2+ ，Ag(CN)2–
3 平面三角形
sp2
Cu(CN)32 –， HgI3–
4 正四面体
sp3
Zn(NH3)42+ ，Cd(CN)42–
4 平面四边形 dsp2 Pt(NH3)42+
6个键
NH3 NH3 NH3 NH 3 NH3 NH3
Co(NH3)63+: Co3+: 3d6
3d
调整 3d
内轨型配合物，低自旋 µ = 0
4d 4p 4s
4d 4p 4s
d2 sp3杂化 3d
d2 sp3杂化轨道
6个键
NH3 NH3 NH3 NH 3 NH3 NH3
Co(NH3)63+: Co3+: 3d6
一个人的成就越大，对他说忙的人就越少；一个人的成就越小，对他说忙的人就越多。
对大部分人来说，工作是我们憎恨的一种乐趣，一种让我们脚步变得轻盈的重负，一个没有它我们就无处可去的地狱。
世界上任何书籍都不能带给你好运，但是它们能让你悄悄成为你自己。

硅的四配位同构化效应

硅的四配位同构化效应
硅的四配位同构化效应是指在硅的化合物中，硅原子与四个配位体形成稳定的四配位结构的过程或现象。

这种效应主要与硅的电子构型和配位体的性质有关。

以下是硅的四配位同构化效应的一些具体内容：
1.电子构型：硅原子有四个价电子，在形成化合物时，通常会将它们用于形
成四个化学键。

这四个化学键与四个配位体形成稳定的四配位结构。

2.配位体的性质：配位体的性质对硅的四配位同构化效应有很大影响。

不同
性质的配位体与硅原子之间的相互作用力和稳定性不同，从而影响硅的四配位结构的形成和稳定性。

3.结构变化：在某些条件下，硅的四配位同构化效应可能导致物质的结构发
生变化。

例如，在某些硅化合物中，硅原子可以形成单键、双键或三键等不同的化学键合方式，这些变化都与硅的四配位同构化效应有关。

4.反应性：硅的四配位同构化效应会影响化合物的反应性。

例如，在某些反
应中，四配位结构的硅原子可能会更加稳定，从而提高化合物的反应活性或选择性。

总结来说，硅的四配位同构化效应是指在硅的化合物中，硅原子与四个配位体形成稳定的四配位结构的过程或现象。

这种效应对硅化合物的结构、性质和反应性等方面都有重要影响。

了解硅的四配位同构化效应有助于深入理解硅化合物的性质和反应机制，为新材料的开发和合成提供理论支持。

无机化学精品教程第4章配位化合物

第四章配位化合物第四章配位化合物[教学要求] 1．掌握配位化合物的基本概念，组成，命名，分类。

2．了解配位化合物的顺反异构和对映异构概念，初步学会上述两种异构体的判断。

3．掌握配合物价键理论的基本要点、配合物的几何构型与中心离子杂化轨道的关系。

4．了解内轨型、外轨型配合物的概念、中心离子价电子排布与配离子稳定性、磁性的关系。

5．了解晶体场理论的基本内容，八面体场中d电子的分布和高、低自旋的概念，分裂能和晶体场稳定化能概念，推测配合物的稳定性、磁性；了解配合物的颜色与d-d 跃迁的关系。

[教学重点] 1. 配合物的价键理论、晶体场理论 [教学难点] 配合物的几何异构和对映异构, 晶体场理论 [教学时数] 4学时 [教学内容]4.1 配合物的的基本概念4.1.1 配合物的定义配位化合物（简称配合物）是由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子（称为配体）和具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位原子或离子（统称为中心原子）按一定组成和空间构型所形成的化合物。

L→M形成配合物的条件：配体有孤对电子或不定域电子；中心离子有空轨道配位键的存在是配合物与其它物质最本质的区别 4.1.2 配合物的组成[Cu(NH3)4]SO4配合物外界配合物内界(配离子) 中心离子配配配位位位原体数子K 3 [Fe(CN) 6 ]配合物外界中心离子配配配位位位原体数子[CoCl3(NH3)3] [Ni(CO)4]中心离子配配位位原数子配配配位位位原体数子中心原子配配配位位位原体数子配合物内界 (配离子 )1. 中心原子中心原子又称中心体。

它是配合物中具有接受孤对电子或不定域电子的空位的离子或原子。

例： [SiF6]2-[FeF6]3-Fe(CO)5Ni(CO)42. 配位体与配位原子： ① 配位体(亦称配体)：在配合物中提供孤对电子或不定域电子的分子或离子。

平面四方形配位化合物

平面四方形配位化合物
平面四方形配位化合物是一类具有平面四方形形状的配位化合物。

这类化合物通常包含一种金属中心原子和四个配位分子，例如氧化物或硫酸盐。

这些分子通常通过共价键与金属中心原子相连，形成一个平面的四方形结构。

一些常见的平面四方形配位化合物包括二氧化硅（SiO2）、二氧化铝（Al2O3）和硫酸铜（CuSO4）。

这些化合物在许多应用中都起着重要的作用，例如二氧化硅在建筑材料中被广泛使用，二氧化铝常用于制造汽车窗户玻璃，而硫酸铜则常用于农业中防治病虫害。

平面四方形配位化合物的特殊结构使其具有独特的化学性质，例如高稳定性和较低的溶解度。

这些性质使这些化合物在许多应用中得到了广泛使用。

ni(co)4中心原子杂化方式

ni(co)4中心原子杂化方式ni(co)4是一种配位化合物，其中心原子为镍(Ni)，它的杂化方式决定了其分子的形状、键长和键角。

在这篇文章中，我们将探讨ni(co)4的杂化方式，并分析其对分子性质的影响。

在Ni(CO)4中，镍原子的杂化方式是sp3。

这种杂化方式是由于镍原子的4个电子轨道（3d、4s和两个4p轨道）参与杂化形成4个等价的sp3杂化轨道。

杂化后的sp3轨道呈四面体排列，分别指向配位体CO的配位位点。

杂化后的sp3轨道与配体CO中的羰基进行配位形成键合。

每个羰基中的碳原子通过一个σ键与镍原子的一个杂化轨道形成σ配位键。

这种配位键是通过2p轨道的重叠形成的。

配体CO中的羰基通过羰基中的一个孤对电子与镍原子形成配位键。

由于Ni(CO)4中镍原子的杂化方式为sp3，使得Ni(CO)4分子呈四面体结构。

在这种结构中，镍原子位于四个配位体CO的四个面心上，形成一个正四面体。

每个CO配体与镍原子之间的键长和键角都是相等的。

镍原子的杂化方式对Ni(CO)4的性质有着重要影响。

首先，杂化方式决定了分子的形状。

四面体结构使得Ni(CO)4分子呈现对称性，这种对称性使得Ni(CO)4具有高度稳定性。

其次，杂化方式还影响了分子中镍原子与配体CO之间的键长和键角。

四面体结构使得Ni与CO之间的键长和键角相等，这种等角度键长和键角有助于维持分子的稳定性。

此外，杂化方式还影响了Ni(CO)4的电子云分布和电荷分布，从而影响了分子的极性和化学性质。

Ni(CO)4中心原子镍的杂化方式为sp3，使得分子呈四面体结构。

这种杂化方式决定了Ni(CO)4的形状、键长和键角，并且对分子的稳定性和化学性质有着重要影响。

对于理解和研究Ni(CO)4及其类似化合物的性质和反应机制具有重要意义。

四配位的氮原子

四配位的氮原子
四配位的氮原子通常指的是氮原子以共价键形式与其他四个原子或基
团相连接。

在化学中，氮原子最常见的配位数是3或4，而四配位的氮原子通常以四面体结构存在。

四配位的氮原子有几种不同的可能性，下面是其中几种常见的例子：
1. 四价氨（NH4+）：四个氢原子与氮原子通过共价键连接，形成四面
体结构。

这是氨的正离子形式，通常以氨水或氨盐的形式存在。

2. 四配位氮（N4）：四个氮原子通过共价键连接，形成四面体结构。

这种结构在理论上是可能的，但目前尚未在实验中观察到。

3. 四配位的典型氮（RN4）：一个有机取代基与氮原子以共价键连接，形成四面体结构。

这是许多有机化合物中的常见结构，例如四甲基氮
化铵。

4. 氮气（N2）：两个氮原子通过三键连接，形成一个稳定的双原子分子。

每个氮原子周围有两个共用电子对，形成线性结构。

四配位的氮原子可以以不同的形式存在，并且在不同的环境中会表现
出不同的化学性质。

ni(co)4配位原子

Ni(CO)4配位原子四羰基镍[Ni(CO)4]是一种无色、有挥发性的液体，在室温下沸腾。

它是一种重要的金属有机化合物，在有机合成和催化中都有广泛的应用。

结构和键合[Ni(CO)4]分子具有四面体结构，镍原子位于中心，四个羰基配体位于四个顶点。

镍原子与每个羰基配体的碳原子之间形成一个σ键，并与羰基配体的氧原子之间形成一个π键。

这种π键的形成是由于羰基配体的氧原子具有孤对电子，可以与镍原子的空d轨道发生重叠。

性质[Ni(CO)4]是一种不稳定的化合物，很容易分解。

它在加热或光照下会分解成镍和一氧化碳。

它还很容易与氧气反应，生成二氧化碳和氧化镍。

应用[Ni(CO)4]在有机合成和催化中都有广泛的应用。

在有机合成中，它可以用于制备各种有机化合物，如乙醛、丙醛和丁醛。

在催化中，它可以用于催化氢化反应、氧化反应和聚合反应。

毒性[Ni(CO)4]是一种有毒化合物，它可以引起皮肤刺激、眼睛刺激和呼吸道刺激。

它还可能导致镍中毒，引起头晕、恶心和呕吐。

制备[Ni(CO)4]可以通过多种方法制备。

一种方法是将镍与一氧化碳在高温高压下反应。

另一种方法是将氯化镍与羰基镍在乙醚中反应。

反应[Ni(CO)4]可以与多种试剂发生反应，生成各种各样的化合物。

它可以与卤素反应，生成相应的卤化镍。

它也可以与酸反应，生成相应的盐。

它还可以与碱反应，生成相应的氢氧化镍。

历史[Ni(CO)4]最早是由德国化学家路德维希·蒙德(Ludwig Mond)在1890年合成的。

蒙德将镍与一氧化碳在高温高压下反应，得到了[Ni(CO)4]。

这种化合物后来被广泛用于有机合成和催化中。

结论[Ni(CO)4]是一种重要的金属有机化合物，在有机合成和催化中都有广泛的应用。

它是一种不稳定的化合物，很容易分解。

它也是一种有毒化合物，可以引起皮肤刺激、眼睛刺激和呼吸道刺激。