标准滴定溶液基础知识

标准滴定溶液存放的规定
a、标识规范。要标明名称、浓度（要用小写 c）及单位、标定日期、有效期、标定人 b 、在常温（ 15-25℃）下保存时间一般不超 过两个月，当溶液出现浑浊、沉淀、颜色变 化时要重新配制

c、贮存标准溶液的容器，其材料不应与 溶液起理化作用，壁厚最薄处不小于 0.5mm 。硝酸银、高锰酸钾、碘等标准 溶液见光易分解，使浓度发生变化，应 放入棕色瓶中保存。 d、氢氧化钠溶液应存放于聚乙稀瓶中， 瓶口应装有碱石灰和钠石灰，防止氢氧 化钠吸收空气中二氧化碳和水。硫酸标 准滴定溶液瓶口加硅胶，防止吸水。

配制标准滴定溶液的浓度值应在规定浓度值 的±5%范围以内。以配制0.1mol/L的标准溶 液为例，它标定后的浓度应在0.0950～ 0.1050之间。
例：标定硫酸标准滴定溶液


甲标定结果：0.10268 0.10273 0.10277 0.10281mol/L 乙标定结果：0.10271 0.10266 0.10280 0.10276mol/L 四平行误差 甲：0.13% ＜0.15% 乙: 0.14% ＜0.15% 八平行误差：0.15% ＜0.18% 结果平均值：0.10273 报出值：0.1027mol/L
2、蒸馏和吸收：
（NH4)2SO4+2NaOH→2NH3+Na2SO4+2H2O 2NH3+4H3BO3→(NH4)2B4O7+5 H2O

注意：
加碱迅速、足量 蒸馏装置连接处不漏气 蒸馏完全
3、滴定：
(NH4)2B4O7+H2SO4+5H2O→(NH4)2SO4
+ 4H3BO3

沉淀滴定用标准溶液及应用：
沉淀滴定法的条件 ：1、反应生成沉淀的溶 解度要小。2、生成沉淀的速度要快。3、反 应要按照一定的化学反应式定量的进行。4、 选择合适的指示剂确定终点。 沉淀滴定要控制的几个因素 ：1、合适的酸 度2、溶液的离子强度3、沉淀要紧密，且避 光

反应式：
AgNO3+NaCl→AgCl↓（白色）+NaNO3 CrO4-+2Ag+→Ag2 CrO4↓（红色）

V=8.07mL
一、食品中蛋白质的测定

蛋白质是生命的物质基础，是复杂的含氮有 机物，蛋白质又是食品的重要成分之一，也 是食品的重要营养指标。测定食品中蛋白质 的含量不仅是评价食品质量高低的指标，而 且还关系人体的健康。
凯氏定氮法原理

食品与浓硫酸和催化剂一同加热消化，使有 机氮转化为氨并与硫酸作用生成硫酸铵，然 后加碱蒸馏，使氨游离，用硼酸吸收后用硫 酸或盐酸标准溶液滴定，根据酸的消耗量乘 以换算系数，即为蛋白质的含量。



高锰酸钾中锰的价数从+7价降为+2价，虽然价 数变化多，但锰酸根和草酸根的反应是自动催 化反应，滴定开始时，反应速度较慢，所以开 始滴定时滴定速度要慢一些，高锰酸钾紫色未 退，可暂停滴定摇动溶液，溶液退成无色时， 可继续稍快滴定，因为这时溶液中己生成一定 量的正二价锰，是上述反应的催化剂，但也不 要让液滴成流，否则加入的高锰酸钾来不及和 草酸根反应，就在热的酸性溶液中分解，产生 误差。在接近终点时，由于还原剂所剩的量己 很少，又使反应速度减慢，所以为了加快反应 速度，要把溶液加热到65度。 高锰酸钾溶液有较深的紫色，可利用本身的颜 色来判断终点
碘法

是利用I2的氧化性和I-的还原性来进行滴定的Biblioteka Baidu分析方法。碘法用的标准滴定溶液主要有硫 代硫酸钠和碘两种
Na2S2O3溶液浓度不稳定
溶解CO2的作用，在PH值小于4.6的溶液中含 有CO2时，会促使Na2S2O3分解，生成S Na2S2O3+H2CO3→NaHCO3+ NaHSO3+S↓ 空气中O2的作用 2Na2S2O3+O2→2Na2SO4+ 2S↓ 细菌作用：Na2S2O3→Na2SO3+ S↓



称样时不要将试样粘在瓶颈上。 含水分多的样品或液体样品，应先小火将水分蒸发 掉，然后再进行消化。 如果样品含脂肪和糖较多时，消化时间要长一些， 如果有大量泡沫，要小点火，并时时摇动，必要时 要停止加热30分钟后，再用小火消化。 如果消化时不易得到澄清透明的溶液或瓶壁上有黑 点，可以把凯氏烧瓶放冷后加过氧化氢冲洗，加速 反应。
间接标定法

有一部分标准溶液，选不到合适的基准试剂， 只能用其它己知浓度的溶液来标定。因为它 经过两次标定，所以这种方法的系统误差比 直接法要大些。

四、标准滴定溶液配制的一般规定
（课本41页）

称量工作基准试剂的质量数值小于0.5g 时，应用十万分之一的天平，精确到 0.01mg。数值大于0.5g，用万分之一天 平，精确到0.1mg。
标准滴定溶液基础知识
前言：滴定分析是化学分析中一个重要组成部分，定义 是将己知浓度的溶液滴定到待测物的溶液中，直到待 测组分恰好完全反应，然后根据标准滴定溶液的浓度 和所消耗的体积，算出待测组分的含量。公式： C1V1=C2V2，滴定分析中必须使用标准滴定溶液，最 后通过标准滴定溶液的浓度和用量来计算待测组分的 含量，可见标准滴定溶液在滴定分析中是非常重要的， 是滴定分析的基础。因此要正确的配制标准滴定溶液， 准确地标定标准滴定溶液的浓度以及对标准滴定溶液 进行妥善保存，对于提高滴定分析的准确度有重大意 义。
酸碱滴定终点的指示方法为指示 剂法

指示剂是用来指示滴定终点的一种辅助试剂， 在滴定反应过程中，随着反应的进行，指示 剂发生颜色的变化，指示出反应的终点。
酸碱滴定用到的是酸碱指示剂：是
一些有机弱酸或弱碱，当溶液中PH 值改变时，指示剂由于结构的改变 而发生颜色的改变 注：指示剂本身就是弱酸或弱碱， 也要消耗滴定溶液 ，不能加太多， 否则要引入误差。

万分之一误差:±0.3mg 万分之一误差±0.07mg
万分之一 相对不确定度 十万分之一相对不确定度
0.15g 0.20g 0.25g 0.50g 0.60g 0.80g 1.60g
±0.163 ±0.122 ±0.098 ±0.049 ±0.041 ±0.031 ±0.015
±0.038 ±0.029 ±0.023 ±0.011 ±0.0095 ±0.0071 ±0.0036
注意：
整个滴定要与标定硫酸标准滴定溶
液时速度及终点颜色一致。
计算公式：
c (V1 V0 ) 0.0140 X 6.25 100 m
标准规定平行样的误差 ：
两次独立测立测定结果绝对值差值不超过算 术平均值的10％ 。 例：12.3% 12.9% 12.9-12.3=0.6% (12.3+12.9)/2=12.6% 12.6×10%=1.26% 因为0.6＜1.26，所以不超差。

配制和标定氢氧化钠注意事项：
应配制和使用不含碳酸根的标准碱溶液。具 体的作法是用氢氧化钠配成饱合溶液，因为 碳酸钠溶解度低，沉降在溶液下层，吸取上 清液，稀释到所需要的浓度。 配制及标定时，应用煮沸并冷却的水，以消 除干扰

检测食品中酸度的意义
1、关系到味觉。比如在加工食品方面乳酸饮 料、果酒、醋腌菜、面包、等都是以其酸味 而形成各自风格的。 2、关系到保鲜。食品的PH值越低，保鲜性 越高，添加酸性保鲜剂时，效果将大大提高。 3、检验油类及含油类产品的酸败方面，有重 要意义。

五、标准溶液浓度的表示法

浓度即物质的量的浓度，是指单位体积溶液 所含溶质的物质的量。常用的单位是mol/L
例题：

配制0.1mol/L盐酸溶液1000mL,需密度为 1.19g/L,浓度为38%的盐酸多少mL?（盐酸的 摩尔质量为36.5g/mol)
答案：
1.19 g / L V (mL) 38% m 物质的量 盐酸摩尔质量 36.5 g / mol 1000 0.1mol / L 体积 1000mL 1000

滴定时注意事项：
铬酸钾和硝酸银生成的沉淀在PH值小于6.5 的环境中溶解，在PH大于10.5的碱性环境中， 银离子又与氢氧根离子生成氧化银沉淀，所 以在进行硝酸银的标定以及用硝酸银标准滴 定溶液滴定样品中氯化钠含量时，一定要注 意溶液的酸碱度 在滴定终点时，氯化银沉淀易吸附氯离子， 使终点提前。办法是用力摇，使氯离子脱出 来。

(V1 V2 )C1 C V3 V4

其中，V1是消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积 V2是空白消耗的硫代硫酸钠滴定溶液的体积 C1是硫代硫酸钠溶液的浓度（己知） V3是吸取的碘溶液的体积数（己知） V4是空白试验中加入的碘溶液的准确数值（己知）
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一、标准滴定溶液的定义
用于滴定分析的己知准确浓度的
溶液称为标准滴定溶液
二、标准滴定溶液按用途可分为以下几类
1



酸碱滴定用 2 氧化还原反应用 3 沉淀滴定用 4 络合滴定用 5 有机功能团测定用
一、标准滴定溶液的配制方法：
1、直接法 2、间接法
1、直接法
准确称取一定量的物质，溶解后，在容

M为重铬酸钾的摩尔质量的数值，单位 为克每摩尔[M（1/6K2Cr2O7]
用直接法配制标准滴定溶液的物质， 必须具备下列条件：
（1）物质必须有足够的纯度即含量大于99.9% （ 2 ）物质的组成与化学式完全符合，若含结晶水， 其含量应与化学式相符。 (3)化学性质稳定。

2、间接法

有些试剂纯度达不到或容易吸水，只能粗略 称取或量取一定量的物质或溶液，配制成接 近于所需浓度的溶液。因其准确浓度还是未 知的，必须用基准物质或另一种物质的标准 滴定溶液来测定它们的准确浓度，这种确定 浓度的操作，称为标定。
直接标定法

用适当的基准试剂来准确的标定相应的标准 溶液的浓度，因为其浓度直接来自基准试剂， 所以准确度较高，为首选的方法。
基准试剂：用于标定标准溶液的试剂就是基准 试剂。基准试剂要具备下列条件：

（1）易获得，易精制、易干燥、易溶于水或稀酸、
稀碱液。 （ 2 ）稳定性好，不易吸水、不吸收二氧化碳，不 被空气氧化，干燥时不分解便于精确称量和长期保 存。 （3）纯度高，杂质含量不超过0.01%。 （ 4 ）标定过程符合化学反应的要求，反应快速， 并按化学反应式定量完成，无副反应和可逆反应。 （5)具有较大的摩尔质量，标定时称样量大，从而减 少因称量造成的误差。
反应式 ：
Na2CO3+H2SO4→H2CO3+
Na2SO4
计算公式：
m 1000 c (V1 V2 )M

M为无水碳酸钠的摩尔质量的数值， 52.994g/mol
1、消化
NH2(CH2)2COOH+13H2SO4→
(NH4)2SO4+6CO2+12SO2+16H2O
消化样品时要注意以下几点 ：

用重铬酸钾标定硫代硫酸钠公式：
K2CrO7+6KI+7H2SO4→Cr(SO4)3+3I2+4K2SO 4+7H2O 2Na2S2O3+I2→Na2S4O6+2NaI

碘标准滴定溶液
碘本身在水中的溶解度不大，为了增加其溶 解度，可加入大量的碘化钾，这时碘以下式 反应并溶于水中：I2+KI→KI3 标定碘标准溶液用基准试剂三氧化二砷。就 是砒霜，有剧毒。所以我们一般用标定好的 硫代硫酸钠标准滴定溶液标定。

氧化还原滴定法的标准滴定溶液

氧化还原滴定法是以氧化还原为基础的滴定 分析，应用也非常广泛。根据所用的氧化剂 和还原剂不同，可将氧化还原滴定分为高锰 酸钾法、重铬酸钾法、碘量法等。
反应式
Na2C2O4+H2SO4→H2C2O4+Na2SO4 5H2C2O4+2KMnO4+3H2SO4→10CO2+8H2O +2MnSO4+K2SO
量瓶内稀释到一定体积，然后算出该溶 液的准确浓度。
重铬酸钾的配制:

直接称取在 120℃的电热干燥箱中干燥至恒重 的工作基准试剂重铬酸钾 4.9015g 溶于水，移 入 1000mL 的容量瓶中，稀释到刻度。计算公 式：
m 1000 4.9015 1000 c 0.09997mol / L VM 1000 49.031