蒽醌最为常见
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结晶 (含-COOH或 二个β-OH)
乙醚液 5%Na2CO3
Na2CO3液 酸化
乙醚液 1%NaOH
沉淀重结晶NaOH酸液化
乙醚液 5%NaOH
结晶 (含一个β-OH)
沉淀
NaOH液
重结晶 酸化
乙醚液
结晶
沉淀
(含二个α-OH)
重结晶
结晶 (含一个α-OH)
2．色谱法 当游离蒽醌混合物性质相近时，需通过柱色谱才能
合物多有荧光，并且在不同的 pH 条件下所呈的荧光不同。
二、升华性：游离的醌类化合物一般具有升华性。将药材粉末加
热升华，再检识升华物可用来判断药材中有无醌类化合物的存
在。
三、溶解性：游离醌类极性较小，一般溶于甲醇、乙醇、丙酮、
醋酸乙酯、氯仿、乙醚、苯等有机溶剂，不溶或难溶于水；与糖
结合成苷后极性显著增大，易溶于甲醇、乙醇中，溶于热水，但
在冷水中溶解度较小，几乎不溶于乙醚、苯、氯仿等极性较小的
有机溶剂中。
四、酸性 醌类化合物多具有酚羟基、羧基，故具有一定的酸性。醌类化合 物因分子中羧基的有无和酚羟基的数目以及位置的不同，酸性强 弱表现出显著的差异。
-OH 蒽醌中，受羰基吸电子作用的影响， -OH 上氧原子 的电子密度降低，质子解离度增高，故酸性较强。
故可从有机溶剂中依次用 5%NaHCO3 5%Na2CO3 1%NaOH 及 5%NaOH
水溶液进行梯度萃取，达到分离的目的。
提取方法
1.有机溶剂提取法：游离醌类的极性较小，可用苯、氯仿、乙醚
等极性较小的有机溶剂提取。苷类极性较大，可用甲醇、乙醇和
水提取。实际工作中，常选甲醇或乙醇加热提取，可以把各种醌
蒽醌最为常见，由于整个分子形成一共轭体天然蒽醌以 9,10-系，C9,C10 又处于最高氧化水平，比较稳定。 蒽醌(9,10-蒽二酮)
包括蒽醌衍生物及其不同程度的还原产物。如氧化蒽酚、蒽 酚、蒽酮、二蒽酮。
O
8 8a
1 9a
7
9
2
6
10
3
10a
4a
5
4
O
位—— 1，4，5，8 位—— 2，3，6，7 meso（中位）—— 9，10
O
O
蒽醌
O
OH
[H]
[O]
互变异构体
蒽酮
蒽酚
蒽醌类包括蒽醌衍生物、蒽酚衍生物、蒽酮类衍生物
大黄素型： 羟基分布在两侧的苯环上，多类呈黄色。
OH O OH
大黄酚 R1=CH2 R2=H
大黄素 R1=CH3 R2=OH
大黄素甲醚 R1=CH3 R2=OCH3
R1
R2
芦荟大黄素 R1=H
大黄酸
R1=H
R2=CH2OH R2=COOH
达到分离目的。常用的吸附剂有硅胶、磷酸氢钙、聚酰胺等。
..
O
HO
O O
H OO
O
O-
O
-OH
-OH：与羰基形成分子内氢键
酸性较弱
规律如下：
1．含有羧基的醌类化合物的酸性强于不含羧基者 。
2．醌类化合物母核上 β-羟基的酸性强于 α-羟基。
3．酚羟基数目增多，酸性增强。
以游离蒽醌类衍生物为例，酸性强弱将按下列顺序排列：
含-COOH > 2 个以上 -OH > 1 个 -OH > 2 个 -OH > 1 个 -OH
O
芦荟大黄素存在于蓼科植物掌叶大黄等植物的根茎中，是大黄抗
菌有效成分。
蒽酮类成分大多有抗菌活性，且苷元作用大于蒽醌苷类。在常见
苷元中，大黄酸的抗菌作用最强。
理化性质
一、性状：天然的醌类成分多为有色结晶，且随着母核上酚羟基
等助色团增多，可显黄、橙、棕红色以至紫红色；蒽醌类化合物
中茜草素型颜色（红→紫）较大黄素型（橙→黄）深。蒽醌类化
类苷及苷元都提取出来，所得的醌类混合物再进一步纯化与分
离。
2.铅盐法
中药粉 90%乙醇加热提取
提取液 浓缩
浓缩液 氯仿（或乙醚、苯）萃取
氯仿液 （游离蒽醌）
水层 加Pb(OAc)2液,过滤
蒽醌苷 滤液
沉淀
滤液
水洗,悬浮于水中,通H2S脱铅过滤
沉淀（Pb2S）
分离方法 （一）初步分离：可将蒽醌苷或苷元的混合物用水分散，用苯、 氯仿、乙醚萃取可得到游离蒽醌，再用正丁醇萃取可得到蒽醌苷
类；也可将苷或苷元的混合物直接用苯等有机溶剂回流提取游离 蒽醌，蒽醌苷则留在母液中。 （二）游离蒽醌的分离 1．pH 梯度萃取法 对于酸性强弱明显的游离蒽醌，pH 梯度萃取法是最常采用的方
法。其流程如下：
药材 乙醇提取，回收乙醇
乙醇浸膏 乙醚搅拌
乙醚溶液 5%NaHCO3
不溶物
NaHCOБайду номын сангаас液 酸化
沉淀 重结晶
乙醚液 5%Na2CO3
Na2CO3液 酸化
乙醚液 1%NaOH
沉淀重结晶NaOH酸液化
乙醚液 5%NaOH
结晶 (含一个β-OH)
沉淀
NaOH液
重结晶 酸化
乙醚液
结晶
沉淀
(含二个α-OH)
重结晶
结晶 (含一个α-OH)
2．色谱法 当游离蒽醌混合物性质相近时，需通过柱色谱才能
合物多有荧光，并且在不同的 pH 条件下所呈的荧光不同。
二、升华性：游离的醌类化合物一般具有升华性。将药材粉末加
热升华，再检识升华物可用来判断药材中有无醌类化合物的存
在。
三、溶解性：游离醌类极性较小，一般溶于甲醇、乙醇、丙酮、
醋酸乙酯、氯仿、乙醚、苯等有机溶剂，不溶或难溶于水；与糖
结合成苷后极性显著增大，易溶于甲醇、乙醇中，溶于热水，但
在冷水中溶解度较小，几乎不溶于乙醚、苯、氯仿等极性较小的
有机溶剂中。
四、酸性 醌类化合物多具有酚羟基、羧基，故具有一定的酸性。醌类化合 物因分子中羧基的有无和酚羟基的数目以及位置的不同，酸性强 弱表现出显著的差异。
-OH 蒽醌中，受羰基吸电子作用的影响， -OH 上氧原子 的电子密度降低，质子解离度增高，故酸性较强。
故可从有机溶剂中依次用 5%NaHCO3 5%Na2CO3 1%NaOH 及 5%NaOH
水溶液进行梯度萃取，达到分离的目的。
提取方法
1.有机溶剂提取法：游离醌类的极性较小，可用苯、氯仿、乙醚
等极性较小的有机溶剂提取。苷类极性较大，可用甲醇、乙醇和
水提取。实际工作中，常选甲醇或乙醇加热提取，可以把各种醌
蒽醌最为常见，由于整个分子形成一共轭体天然蒽醌以 9,10-系，C9,C10 又处于最高氧化水平，比较稳定。 蒽醌(9,10-蒽二酮)
包括蒽醌衍生物及其不同程度的还原产物。如氧化蒽酚、蒽 酚、蒽酮、二蒽酮。
O
8 8a
1 9a
7
9
2
6
10
3
10a
4a
5
4
O
位—— 1，4，5，8 位—— 2，3，6，7 meso（中位）—— 9，10
O
O
蒽醌
O
OH
[H]
[O]
互变异构体
蒽酮
蒽酚
蒽醌类包括蒽醌衍生物、蒽酚衍生物、蒽酮类衍生物
大黄素型： 羟基分布在两侧的苯环上，多类呈黄色。
OH O OH
大黄酚 R1=CH2 R2=H
大黄素 R1=CH3 R2=OH
大黄素甲醚 R1=CH3 R2=OCH3
R1
R2
芦荟大黄素 R1=H
大黄酸
R1=H
R2=CH2OH R2=COOH
达到分离目的。常用的吸附剂有硅胶、磷酸氢钙、聚酰胺等。
..
O
HO
O O
H OO
O
O-
O
-OH
-OH：与羰基形成分子内氢键
酸性较弱
规律如下：
1．含有羧基的醌类化合物的酸性强于不含羧基者 。
2．醌类化合物母核上 β-羟基的酸性强于 α-羟基。
3．酚羟基数目增多，酸性增强。
以游离蒽醌类衍生物为例，酸性强弱将按下列顺序排列：
含-COOH > 2 个以上 -OH > 1 个 -OH > 2 个 -OH > 1 个 -OH
O
芦荟大黄素存在于蓼科植物掌叶大黄等植物的根茎中，是大黄抗
菌有效成分。
蒽酮类成分大多有抗菌活性，且苷元作用大于蒽醌苷类。在常见
苷元中，大黄酸的抗菌作用最强。
理化性质
一、性状：天然的醌类成分多为有色结晶，且随着母核上酚羟基
等助色团增多，可显黄、橙、棕红色以至紫红色；蒽醌类化合物
中茜草素型颜色（红→紫）较大黄素型（橙→黄）深。蒽醌类化
类苷及苷元都提取出来，所得的醌类混合物再进一步纯化与分
离。
2.铅盐法
中药粉 90%乙醇加热提取
提取液 浓缩
浓缩液 氯仿（或乙醚、苯）萃取
氯仿液 （游离蒽醌）
水层 加Pb(OAc)2液,过滤
蒽醌苷 滤液
沉淀
滤液
水洗,悬浮于水中,通H2S脱铅过滤
沉淀（Pb2S）
分离方法 （一）初步分离：可将蒽醌苷或苷元的混合物用水分散，用苯、 氯仿、乙醚萃取可得到游离蒽醌，再用正丁醇萃取可得到蒽醌苷
类；也可将苷或苷元的混合物直接用苯等有机溶剂回流提取游离 蒽醌，蒽醌苷则留在母液中。 （二）游离蒽醌的分离 1．pH 梯度萃取法 对于酸性强弱明显的游离蒽醌，pH 梯度萃取法是最常采用的方
法。其流程如下：
药材 乙醇提取，回收乙醇
乙醇浸膏 乙醚搅拌
乙醚溶液 5%NaHCO3
不溶物
NaHCOБайду номын сангаас液 酸化
沉淀 重结晶