何首乌蒽醌类成分结构
醌类化合物
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生物活性
生物活性
醌类化合物的生物活性是多方面的. 1，致泻作用（番泻叶中的番泻苷类化合物） 2，抗菌作用（大黄中游离的羟基蒽醌类化合物) 3，止血作用（茜草中的茜草素类成分） 4，扩张冠状动脉的作用，用于治疗冠心病，心肌梗死等（丹参中丹参醌类) 5，驱赶捕食者，一些昆虫（如气步甲）会喷射以苯醌为有效物质的液体防御捕食者。 6，其他作用（驱虫，解痉，利尿，利胆，镇咳，平喘等）
结构分类
一，苯醌类 二，萘醌类
三，菲醌类 四，蒽醌类
一，苯醌类
苯醌类（benzoquinones）化合物分为邻苯醌和对苯醌两大类.邻苯醌结构不稳定，故天然存在的苯醌化合 物多数为对苯醌的衍生物.。
二，萘醌类
萘醌类（naphthoquinones）化合物分为α（1,4），β（1,2）及amphi（2,6）三种类型.但天然存在的大 多为α-萘醌类衍生物，它们多为橙色或橙红色结晶，少数呈紫色.
醌类化合物
中药中一类具有醌式结构的化学成分
01 分布
03 结构分类
目录
02 生物活性
基本信息
醌类化合物是中药中一类具有醌式结构的化学成分，主要分为苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四种类型。在中药中 以蒽醌及其衍生物尤为重要。
分布
分布
醌类在植物中的分布非常广泛。 1，蓼科的大黄，何首乌，虎杖。 2，茜草科的茜草。 3，豆科的决明子，番泻叶。 4，鼠李科的鼠李。 5，百合科的芦荟.。 6，唇形科的丹参 7，紫草科的紫草. 醌类在一些低等植物中也有存在.
四，蒽醌类
按母核的结构分为单蒽核及双蒽核两大类. （一）单蒽核类 ⒈蒽醌及其苷类 天然蒽醌以9,10-蒽醌最为常见，由于整个分子形成一共轭体系，C9,C10又处于最高氧化水平，比较稳定. 天然存在的蒽醌类化合物在蒽醌母核上常有羟基，羟甲基，甲基，甲氧基和羧基取代.它们以游离形式或与 糖结合成苷的形式存在于植物体内.蒽醌苷大多为氧苷，但有的化合物为碳苷，如芦荟苷.根据羟基在蒽醌母核上 的分布情况，可将羟基蒽醌衍生物分为两种类型. 大黄酚（chrysophanol) R1=H R2= CH3 大黄素（emodin) R1= OH R2= CH3 大黄素甲醚（physcion) R1=OCH3 R2= CH3 芦荟大黄素（aloe-emodin) R1=H R2=CH2OH 大黄酸（rhein) R1=H R2=COOH
蒽醌
2、与金属离子反应：蒽醌类化合物中若具 、与金属离子反应： 酚羟基或具有邻二酚羟基时与Mg 有α-酚羟基或具有邻二酚羟基时与 2+形成 酚羟基或具有邻二酚羟基时与 络合物而显色，羟基位置不同， 络合物而显色，羟基位置不同，产生的颜色 也不同 一般用醋酸镁 一般用醋酸镁 3、对亚硝基二甲基苯胺反应 、 羟基蒽酮尤其是1、 二羟基蒽酮衍生物， 羟基蒽酮尤其是 、8—二羟基蒽酮衍生物， 二羟基蒽酮衍生物 位未取代时， 当9或10位未取代时，能与 或 位未取代时 能与0.1%的对亚硝基 的对亚硝基 二甲基苯胺的吡啶溶液反应而呈色 可用于蒽酮类化合物的定性、 可用于蒽酮类化合物的定性、定量 该反应不受蒽醌类、黄酮类、香豆精、 该反应不受蒽醌类、黄酮类、香豆精、糖及 酚类的干扰
抗菌、抗病毒作用： 2、抗菌、抗病毒作用： 通常苷元作用 大于苷 心血管系统： 3、心血管系统： 4、抗肿瘤、抗抑郁作用：金丝桃素 蒽醌类） （蒽醌类） 5、着色剂：许多醌类具有黄、红、紫 、着色剂：许多醌类具有黄、
蒽醌(anthraquinones)类成分的性质： 蒽醌(anthraquinones)类成分的性质： (anthraquinones)类成分的性质 游离蒽醌与结合蒽醌因都含酚羟基， 游离蒽醌与结合蒽醌因都含酚羟基，所 以具有一定的酸性， 以具有一定的酸性，能与不同碱形成类 盐物，在碱性溶液中溶解度较大。 盐物，在碱性溶液中溶解度较大。
蒽醌类成分的定量分析
比色法、 薄层色谱法、 高效液相色谱法、 比色法 、 薄层色谱法 、 高效液相色谱法 、 重量法、 紫外分光光度法、 荧光分光光 重量法 、 紫外分光光度法 、 度法、极谱法、容量法 度法、极谱法、
（一）、比色法 1、 、 直接测定 蒽醌类化合物随着酚羟基等助色团的引 入表现出一定的颜色， 入表现出一定的颜色 ， 在可见光区比色 直接测定
何首乌蒽醌类提取和分离
何首乌蒽醌类化学成分的提取和鉴别何首乌是常用补益中药, 来源于蓼科植物何首乌的干燥块根。
中医药认为, 何首乌味苦、涩, 性温。
归肝、心、肾经。
生用解毒消痈, 润肠通便; 制用补肝肾, 益精血, 乌须发, 强筋骨。
含游离蒽醌类衍生物约1.1%，大部分与葡萄糖结合成苷现代研究表明, 何首乌具有降血脂、延缓动脉粥样硬化、抗衰老、提高免疫力、益智等作用。
（王文静, 薛咏梅,等.何首乌的化学成分和药理作用研究进展[ J ].云南中医学院报，2007，1000—2723）,何首乌为蓼科植物何首乌Polygonum multiflo-rumThunb.的干燥块根,为常用中药。
现代研究发现何首乌含有二苯乙烯苷类、蒽醌类、黄酮类等多种成分[1],具有抗衰老、增强免疫力、抗菌、调血脂等多方面的药理作用[2]。
我国植物资源丰富,分布于东北、中南、华东、西南各省。
国内外学者对四川和广东产的何首乌进行了较多的研究,为了更好的开发和利用植物资源,进一步寻找活性成分,笔者对采自泰山的何首乌化学成分进行了系统的研究,从中得到9个蒽醌类化合物,分别鉴定为大黄素(emodin,Ⅰ)、大黄素甲醚(physcion,Ⅱ)、拟石黄衣醇(迷人醇,fallacinol,Ⅲ)、大黄素-8-甲醚(questin,Ⅳ)、桔红青霉素(emodin-6,8-dimethylether,Ⅴ)、ω-羟基大黄素(citreorosein,Ⅵ)、大黄素-8-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(emodin-8-O-β-D-glucopyranoisde,Ⅶ)、大黄素-8-O-(6′-O-乙酰基)-β-D-吡喃葡萄糖苷[emodin-8-O-(6′-O-acetyl)-β-D-glucopyranoside,Ⅷ]和大黄素甲醚-8-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(physcion-8-O-β-D-glucopyranoside,Ⅸ)。
化合物Ⅴ为首次从该科植物中分得,化合物Ⅲ和Ⅷ为首次从该种植物中分得。
广西不同产地何首乌中蒽醌类成分的含量考察
Ｄ ｅ ｅ ｍ ｉ ｔ ｏｎ ｔ ｒ ｎａ ｉ ｏｆａｎｔ ａｑｕｉ ｈｒ ｎｏｎｅ ｉ Ｒａｄｉ Ｐｏ ｙｇｏ ｕ ｔｔ ｏ ｉｆ ｏｍ ｆ ｅ ｅ ｎ ｘ ｌ ｎｉｍ Ｉ ｉｌ ｒ ｒ ｄｉｆ ｒ ｎｔ
ｒ ｇ ｏ ｆＧｕ ｎ ｘｉ ｅ ｉ ｎｓｏ ａ ｇ
ＨＵ ＡＮＧ Ｑｕ ｎ ａ ｇ ａ ｆ ｎ ＷＵ Ｘｉｏ ａ ａｙｎ ＷＥＩ Ｚ ｅ ｙ ａ Ｚ ｈｎ ｕｎ ＥＮＧ Ｃ ａ ｈｏ
ａ ｉ（４ ： ａ ｏ ｉ ｐ ａ ｅｆｒ ｅ ｒ ｎ ｎ ｎ ｈ ａ ｕ ｎ ｎ ， Ｖ ｄ ｔｃｉｎ ａ ２ ４ ｎ Ｒ ｓ ｌｓＴ ｅｒ ｓ ｌ ｓ ｏ ｅ ｅｄｆ ｒ ｎ ｅｏ ｅ ｃｄ ８ １ ）ｓｍ ｂｌ ｈ ｓ ｔ ｍｉｉｇＡ ｔｒ ｑ ｉ ０ ｅ ｅｅ ｔ ｔ ５ ｍ． ｅ ｕ ｔ ｈ ｅ ｕｔ ｈ ｗ ｄｔ ｉ ｅ ｅ ｃ ｆ ｈ ６ ｅ ｏｄ ｅ Ｕ ｏ ｈ ｔ
Ｔ ｅＦ ｒ ｔ ｆｉ ａｅ ｓ ｉ ｌ ｆ ｕ ｎ ｘ ｒ ｄ ｔ ｎ ｌ ｈ ｎ ｓ ｄ ｃ ｌ ｉ ｅ ｓｔ， ｎ ｉ ｇ５ ０ ２ ， ｉ ａ ｈ ｉ ｆ ｉｔｄ Ｈｏ ｐ ｔ ａ ｇ ｉ ａ ｉ ｏ ａ ｉ ｅ ｅＭｅ ｉａ ｖ ｒｉ Ｎａ ｎ ｎ ３ ０ ３Ｃｈ ｎ ｓＡ ｌ ａｏＧ Ｔ ｉ Ｃ Ｕｎ ｙ
Ｐ ｏ ｉ ｃ ， ｒ ｅ ｅ ｍｉ ｅ ．Ｍ ｅ ｈｏｄ ｒ ｖ ｎ ｅ ｗｅ ｅ ｄ ｔ ｒ ｎ ｄ ｔ ｓ ＨＰ ｏ ｄ ｔｏ ｓ Ａ ｓ ｍｍｅ ｒ ８ ｃ ｌ ｍｎ ｔ ｅ ｍｉ ｔ ｒ ｆｍｅ ｈ ｎ ｌ ０． ％ ０ ｔ ０ ｈ ｓ ｈ ｒｃ ＬＣ ｃ ｎ ｉｉ ｎ ： ｙ ｔ ｙ Ｃ１ ｏ ｕ ，ｈ ｘ ｕ ｅ ｏ ｔ ａ ｏ 一 １ ｒｈ ｐ ｏ ｐ ０ ｉ
影 响其临床疗效。甚至一度认为广西产何 首乌与传统的何首乌
何首乌中THSG和蒽醌类成分对人孕烷X受体介导的CYP3A4的调控作用
何首乌中THSG和蒽醌类成分对人孕烷X受体介导的CYP3A4的调控作用该文探讨何首乌主要化学成分2，3，5，4′-四羟基芪-2-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（2，3，5，4′-tetrahydroxystilbene-2-O-β-D-glucopyranoside，THSG）、蒽醌类（大黄素、大黄酸、大黄酚、芦荟大黄素、大黄素甲醚）对人孕烷X受体（human pregnant X receptor，PXR）介导的CYP3A4的转录调控作用。
利用前期建立的PXR介导的CYP3A4药物诱导快速筛选技术，采用MTS细胞检测方法考察何首乌中主要化学成分对细胞活性的影响，计算IC50；利用双荧光素酶报告基因系统，将PXR表达载体和含CYP3A4转录调控区的报告基因载体共转染HepG2细胞，10 μmol·L-1利福平（RIF）为阳性对照，10 μmol·L–1酮康唑（TKZ）为阴性对照，用THSG（2.5，5，10 μmol·L-1）和蒽醌类成分（2.5，5，10 μmol·L-1）分别处理24 h，进行双荧光素酶活性检测。
结果表明，空载质粒pcDNA3.1与pGL4.17-CYP3A4共转染时，THSG、大黄酚、大黄素甲醚、大黄酸、芦荟大黄素对CYP3A4的调控多为抑制效应，大黄素对CYP3A4产生诱导作用；pcDNA3.14-PXR与pGL4.17-CYP3A4共转染时，THSG、大黄酚、大黄素甲醚、大黄酸、芦荟大黄素均产生诱导效应。
综上，THSG和蒽醌类成分均可对CYP3A4产生抑制或激活效应，PXR参与后，上述成分对CYP3A4均产生诱导效应，提示何首乌中主要成分对CYP3A4的诱导作用是通过PXR实现的。
以上结果提示在与何首乌联合用药时应注意潜在的药物相互作用，提高中药的安全性和有效性。
标签：何首乌；THSG；蒽醌类成分；人孕烷X受体；细胞色素P450 3A4[Abstract] The rapid screening technology was used to investigate the transcriptional regulation effect of main chemical constituents in tubers of Polygonum multiflorum，including 2，3，5，4′-tetrahydroxystilbene-2-O-β-D-glucopyranoside （THSG）and anthraquinones （such as rhein，chrysophanol，aloe-emodin，emodin）on CYP3A4 drug inducers induced by human pregnancy X receptor （PXR）.The effect of chemical composition on the cell activity was detected by MTS cell viability assay. IC50 was calculated. The expression vector and the reporter vector were co-transfected into HepG2 cells，with 10 μmol·L-1 rifampicin （RIF）as a positive control，and 10 μmol·L-1 ketoconazole （TKZ）as a negative control. After treated with different concentrations of anthraquinones （2.5，5，10 μmol·L-1）for 24 h，the cells were tested for dual luciferase activity. The results show that the inhibitory effect of THSG，chrysophanol，emodin，rhein and aloe-emodin on CYP3A4 was inhibited by co-transfection of pcDNA3.1 and pGL4.17-CYP3A4. The expressions of pcDNA3.14-PXR and pGL4.17-CYP3A4 were induced by the four compounds. Besides，emodin had a direct inducing effect. In conclusion，the four anthraquinone compounds have an inducing effect on CYP3A4 by PXR，but emodin can directly induce CYP3A4. THSG can inhibitCYP3A4，but plasmid can induce CYP3A4 after intervened with PXR.These results suggest that we should pay attention to the liver function and avoid liver damage in the combined administration of drugs.[Key words] Polygonum multiflorum；THSG；anthraquinones；human progesterone X receptor （PXR）；CYP3A4中藥何首乌是蓼科蓼族何首乌Polygonum multiflorum Thunb.的块根。
醌类成分分析
H+ （褪色或析出沉淀）
紫
蓝
绿
例 天麻首乌片
Ch.P（2000）
【处方】 天麻、白芷、何首乌、熟地黄、丹
参、川芎、当归、蒺藜、桑叶、墨旱莲等14味
【鉴别】（1）取本品20片，除去包衣，研碎,
加乙醚20ml，振摇10分钟，放置20分钟，滤过，
滤液呈黄色，取滤液10ml，置分液漏斗中，加氢
氧化钠试液5ml，轻轻振摇，水层显红色，再加
羟基蒽醌类
醋酸镁
橙红色 蓝紫色
OH- 红 紫 H+ 蓝 绿
褪色或析出沉淀
例 大黄流浸膏
Ch.P.（2010）
【鉴别】（1）取本品1ml，加1%氢氧化钠溶
液10ml，煮沸，放冷，滤过。取滤液2ml，加稀
盐酸数滴使呈酸性，加乙醚10ml，振摇，乙醚层
显黄色，分取乙醚液，加氨试液5ml，振摇，乙
醚层仍显黄色，氨液层显持久的樱红色。
（有机溶剂提取）
红色
NaOH-NH4OH
例 牛黄解毒片中大黄游离蒽醌的测定
平均片重
100.0ml △4h
水洗
放置1h 除三氯甲烷 萃取、显色
对照品（1,8－二羟基蒽醌） 大黄
结合蒽醌（苷）的测定
* 先用酸水解成游离蒽醌，再用有机 溶剂提取，碱化显色，得总蒽醌含 量，减去游离蒽醌量 √
* 取提取游离蒽醌后的样品，酸水解 碱化显色测定
例 牛黄解毒片中大黄结合蒽醌的测定
平均片重
水解
提取 水洗
放置1h 除三氯甲烷 萃取、显色
对照品（1,8－二羟基蒽醌） 大黄 测定结果减去游离蒽醌量即得结合蒽醌含量
例 泻下通瘀口服液 测定游离蒽醌
△ 提取1h
[药学]醌类化合物
![[药学]醌类化合物](https://img.taocdn.com/s3/m/5f6e153e905f804d2b160b4e767f5acfa1c78392.png)
1’-4’ 紫色
△
显示样品为
醌类化合物
46
二 理化性质 (二)
２．颜色反应
(1) Feigl反应：机理
O
化学性质
OH
+ 2HCHO + 2OH-
+ 2HCOO -
O OH
+
OH
NO2 OH-
一．结构类型
O
8
7
8a
1 9a
2
6
10a
4a
3
5
4
O
(四) 蒽醌类
1，4，5，8位为α 位 2，3，6，7位为β 位 9，10位为meso位
蒽醌类化合物大致分布在30余科的高等植物中，茜 草科植物中的蒽醌类化合物最多，芸香科、鼠李科、豆 科、廖科、紫葳科、马鞭草科、玄参科等也有分布．
O
O 蒽醌
O
[H]
O
O
O
邻菲醌(Ⅰ)
OO 邻菲醌(Ⅱ)
O 对菲醌
菲醌类的植物分布在唇形科、兰科、豆科、 番荔枝科、使君子科、蓼科、杉科等高等植物 中，在地衣中也有分离得到。
19
一．结构类型 (三) 菲醌类
丹参(Salvia miltiorrhiza Bge)，具祛瘀
止痛，活血通经，清心除烦功效。
20
一．结构类型 (三) 菲醌类
存在状态：多为有色晶体 苯醌、萘醌多以游离状态存在． 蒽醌类则多以苷的形式存在．
37
二．理 化 性 质
(一) 物理性质 １．性状 ２．升华性 ３．溶解性
(二) 化学性质 １．酸性 ２．颜色反应
38
二 理化性质 (一) 物理性质
2．升华性
游离的醌类化合物一般具有升华性。小分 子的苯醌类及萘醌类还具有挥发性，能随水蒸 汽蒸馏，可据此进行分离和纯化工作。
天然药物化学醌类化合物
O OH
OH O III
（二）碱性
来源于羰基氧原子，能接受质子表现微弱 的 碱性，能溶于浓硫酸生成红色洋盐。
（三）显色反应
主要取决于其氧化还原的性质及分子中的 酚-OH的性质。
（三）显色反应
(1) Feigl反应 醌的通性，所有具醌核的化合物均可反应。 醌类衍生物在碱性条件下经加热能迅速与
醛类及邻二硝基苯反应，生成紫色化合物。
1.致泻作用（番泻叶中的番泻苷类化合物）
2.抗菌作用（大黄中游离的羟基蒽醌类化 合物）
3.止血作用（茜草中的茜草素类成分）
4.扩张冠状动脉的作用，用于治疗冠心病、 心肌梗死等（ 丹参中丹参醌类）
5.其他作用（驱虫、解痉、利尿、利胆、 镇咳、平喘等）
结构：
O
O
O
苯醌
O
萘醌
O
O
蒽醌
O O
菲醌
----可区别含羟基的蒽醌与蒽酚衍生物
O OH -
OH
O
O OH -
OH O
O O-
O- O
O
显红色 O
O
O-
O-
O
O
显红色
O
形成了新的共轭体系
显然，该显色反应与形成共轭体系的酚羟 基和羰基有关，因此羟基蒽醌以及具有游 离酚羟基的蒽醌苷均可显色，但蒽酚、蒽 酮、二蒽酮类化合物则需氧化形成羟基蒽 醌类化合物才能显色，可用于区别。
O
III
O
OH
小
： 由大到小：
ⅡⅢⅠⅥⅤⅣ H O O
V
OH O OH
OH O
COOH Ⅱ
O
OH
O IV
HO O OH
O VI
O OH OH
天然药物化学 第四章 醌类化合物(2)
一、醌类化合物结构类型-蒽醌
Andira inermis
一、醌类化合物结构类型-蒽醌
OH O OH
OH OH OH
CH 3
CH 3
柯桠素:黄色针状结晶体 用柯桠素调制成的软膏曾用于 治疗金钱癣、皮癣等皮肤病。
一、醌类化合物结构类型-蒽醌
蒽酚和蒽酮生理作用
（1）蒽酮对粘膜有强烈的刺激作 用，内服
大黄酸
一、醌类化合物结构类型-蒽醌
1、蒽醌衍生物—(1)大黄素型
羟基蒽醌衍生物多与葡萄糖、鼠李糖结合成苷， 有单糖苷，也有双糖苷，如
一、醌类化合物结构类型-蒽醌 1、蒽醌衍生物—(1)大黄素型
举例：大黄 (Rheum palmatum L.)
用其根及根茎做药，主要是作为一种泻下药， 因而可治疗便秘
会促进激烈的呕吐。正因为有这样的作用， 所以，有些中药必须贮存，让蒽酮氧化掉。
（2）蒽酮还有泻下的作用。
（3）羟基蒽酚类化合物对霉菌有较强的作 用，故是治疗皮肤癣病较常用的外用药。
一、醌类化合物结构类型-蒽醌
3、二蒽酮类衍生物
可看作是两分子的蒽酮脱去一分子氢后相互结 合而成。又分为中位连接(C10-C10’)和α位(C1-C1’ 或C4-C4’)相连。多为C10-C10’连接，不同于一般 的C-C键，易于断裂，生成稳定的蒽酮类化合物。
O HO
H
O O
O
H O O
〉
OH O
O O H
H
〉
O
二、 醌类化合物的理化性质-化学性质
酸性
强
游离蒽醌的酸性强弱顺序为： 含COOH 含2个以上β-羟基 可溶于NaHCO3 含1个β-羟基 可溶于Na2CO3 含2个以上α-羟基 可溶于1%NaOH 含1个α-羟基 可溶于5%NaOH
何首乌成分及作用
何首乌的成分及作用1 化学成分何首乌主要含三类有效成分:二苯乙烯苷类化合物、蒽醌类化合物及聚合原花青素。
此外还含有卵磷脂和多种微量元素。
二苯乙烯苷类化合物是一类具有显著药理活性的水溶性成分，其代表成分二苯乙烯苷，具有显著的降脂作用。
李建北等从四川产何首乌块根的乙酸乙酯部分得到16个已知化合物，经理化常数和光谱分析，确定为大黄素，大黄素甲醚，大黄素-1，6-二甲醚，大黄素-8-甲醚，ω-羟基大黄素，ω-羟基大黄素-8-甲醚，2-乙酰大黄素，大黄素-8-O-β-D-葡萄糖苷，2-甲氧基-6-乙酰基-7-四基胡桃醌，苜蓿素，穆坪马兜铃酰胺，2，3，5，4′-四羟基二苯乙烯-2-O-β-D-葡萄糖甙，胡萝卜苷及没食子酸。
周立新等又在何首乌乙酸乙酯不溶部分中分离得到五个单体，经理化常数测定，光谱分析及衍生物制备，确定了两个化合物的结构为新化合物。
化合物I为1，3-二羟基-6，7-二甲基口山酮-1-O-β-D-葡萄糖苷，命名为何首乌乙素;化合物Ⅱ为2，3，5，4′-四羟基-二苯乙烯-2，3-2-O-β-D-葡萄糖苷，命名为何首乌丙素,其余三个单体有待于进一步分离、鉴定。
2 药理作用2.1 抗衰老作用许多学者认为，衰老动物体内积累大量脂质过氧化产物，并伴随超氧化物歧化酶活性的降低。
实验结果表明，何首乌可明显降低老年小鼠脑和肝组织丙二醛含量，增加脑内单胺类递质含量，增强SOD活性，还能明显抑制老年小鼠脑和肝组织内单胺氧化酶-B的活性，从而消除自由基对机体的损伤，延缓衰老和疾病的发生。
自由基学说认为，脂质过氧化物的生成和沉积可以引起一系列的衰老症状，因此脂质过氧化物的含量是评价衰老的主要指标之一,何首乌提取物对小鼠皮肤脂质过氧化物的生成具有非常明显的抑制作用，说明何首乌具有延缓皮肤衰老的作用，可以作为良好的皮肤抗衰老化妆品添加剂。
此外，何首乌还能明显提高老年大鼠的外周淋巴细胞DNA损伤修复能力，通过抑制脑内单胺氧化酶-B活性，影响生物体中枢神经递质的含量，从而调节中枢神经活动，延缓大脑的衰老。
醌类
一、概 述
醌类化合物是一类在自然界分布广泛的化合物。 醌类化合物主要存在于高等植物的蓼科、茜草科、鼠 李科、百合科、豆科等科属以及低等植物地衣类和菌类 的代谢产物中,是许多天然药物如大黄、何首乌、虎杖、 决明子、丹参、芦荟等药材的有效成分。 醌类化合物具有多方面的生理活性，如致泻、抗菌、 利尿和止血等，还有一些醌类化合物具有抗癌、抗病毒、 解痉平喘等作用，是一类很有前途的天然药物。
H H
COOH COOH
H H
COOH COOH
glc O
O
OH
glc O
O
OH
sennoside A
sennoside B
二、结构类型 --蒽醌
glc O O OH
H H
COOH Pd COOH H2
glc 2
O
O
OH
COOH glc O O 番泻苷 A H+, H 2O OH O OH OH COOH COOH CrO3 O OH OH 大黄 酸 蒽酮葡 萄糖苷
O OH
OO O OH
OH
二、结构类型 --萘醌
指甲花醌(lawsone)得自指甲花的叶， 其甲醚存在于凤仙花的花中，具有强烈 的杀霉菌作用。醌的衍 生物包括蓝雪醌(plumbagin)，7-甲基胡桃醌和一些萘 醌的二聚物和四聚物。其中蓝雪醌有刺激性臭气，并能 刺激皮肤发泡，为一种植物抗菌素。
K1 ：n=3, K2 ： n=2，K1为黄色油状液体，K2为黄色晶体。 K1和K2在绿色植物（如苜蓿、菠菜等）、蛋黄、肝脏等含量丰 富。K1和K2能促进血液的凝固，可用作止血剂。
2-甲基-1,4-萘醌具有更强的凝血能力，称之为维生素K3， 可由合成方法制得。
醌类化合物
(P164)
酸性
（1）苯醌和萘醌的醌核上的羟基酸性类似于羧基；
（2）萘醌和蒽醌的苯环上的羟基酸性：
β-羟基 >α-羟基
H O HO O O
O
O
(P164)
游离蒽醌的酸性强弱顺序为：
含COOH > 2个以上β-OH > 1个β-OH > 2个以上α-OH > 1个α-OH
溶于NaHCO3 溶于Na2CO3 溶于1%NaOH 溶于5%NaOH
2. 色谱法
常用的吸附剂主要是硅胶 也可以采用聚酰胺凝胶？ 一般不用氧化铝？
（二）蒽醌苷类与蒽醌衍生物苷元的分离
(P168)
极性不同，在有机溶剂中的溶解度不同，如苷类在
氯仿中不溶，而游离的蒽醌则溶于氯仿。
O-glcO
OH
H
H
COOH COOH
O-glc
O
OH
(P168)
（四）蒽醌苷类的分离
主要应用层析法，一般用溶剂法或铅盐法处理粗提物，除 去大部分杂质。 铅盐法：蒽醌苷的水溶液中加入中性乙酸铅溶液，使之与
(P169)
~ 240 nm（强峰） 苯醌主要吸收峰有三个 ~ 285 nm（中强峰）
~ 400 nm （弱峰）
（2）萘醌类的紫外吸收特征
主要有四个吸收峰：
(P169)
O 245 nm 251 nm 335 nm （苯样结构引起）
257 nm （醌样结构引起）
O
（3）蒽醌
O O
(P169)
O A O B
4. Kesting-Craven：苯醌及萘醌类化合物当其醌 环上有未被取代的位置时，可在氨碱性条件下与 一些含有活性次甲基试剂如乙酰乙酸酯、丙二酸 酯反应的醇溶液反应，显蓝绿或蓝紫色
何首乌有效成分及其研究
何首乌的有效成分及其研究中文名：何首乌科：蓼科属：蓼属使用部位：根历史：何首乌在中国传统医药中用于治疗肝脏和肾脏不适已有很长的历史，因为在古中药理论中认为其具有滋补阴气的能力，其可维持健康人体的平衡。
而且古代中医认为“头发之光泽与肾功能有关”，何首乌因其使头发黑亮的能力而被作为化妆品通过口服或外用而得到广泛应用。
何首乌主要含三类有效成分:二苯乙烯苷类化合物、蒽醌类化合物及聚合原花青素。
此外还含有卵磷脂和多种微量元素。
1、二苯乙烯苷类化合物二苯乙烯苷是何首乌中特有的生物活性成分，它具有良好的水溶性，同时具有抗氧化清除自由基的功能，作为抗衰老的一种有效成分极具研究价值。
本文从二苯乙烯苷的结构和性质入手，以其抗氧化性为重点，对二苯乙烯苷诸方面的研究做以下概述。
（1）二苯乙烯苷的结构和理化性质天然的二苯乙烯苷主要以二苯乙烯苷元侧链结合一个单糖基的形式存在。
其化学名为2，3，5，4’-四羟基二苯乙烯-2-O-β-D-葡萄糖苷（TSG）。
二苯乙烯苷为白色无定形粉末，易溶于水、甲醇、乙醇，分子量为406.39。
糖苷类物质在自然界中相对比较稳定。
其苷元结构分析可知，在苯环的二、三位有两个邻位酚羟基，邻位酚羟基易于脱氢，自身之间形成氢键。
从而形成稳定的自由基中间体，具有很强的抗氧化、清除自由基功能，但苷元的稳定性大大降低。
但是如果以糖苷的形式存在，在一定程度上提高了其稳定性。
同时糖苷在酸、酶的作用下极易水解，这样在人体肠胃中可以以苷元形式发挥其抗氧化功效。
（2）二苯乙烯苷的提取与分离纯化二苯乙烯苷的提取二苯乙烯苷属多羟基化合物，具有较强的分子极性，易溶于低分子醇类溶剂、丙酮等，难溶于亲脂性有机溶剂。
目前，二苯乙烯苷的提取溶剂多选用乙醇溶液，其提取工艺主要采取室温冷浸法、碱浸酸沉法、加热回流法、微波辐射法以及超声萃取法等。
其中，室温冷浸法和加热回流法是常用的规模化提取方法。
二苯乙烯苷的纯化随着二苯乙烯苷检测技术的发展，其功效作用被不断发现。
第五章 蒽醌类
鉴别特点
苯、萘、菲、蒽 醌 苯、萘醌
意义
非醌成分 与蒽醌区别 羟基蒽醌 呈红色
无色亚甲蓝反 无色亚甲蓝溶液 应 Bornträge反 应 与金属离子 碱液 醋酸镁（铅）
橙、红、紫红、 苯、萘、菲、蒽 蓝 （羟基醌类）
橙黄、橙红、 蒽醌（ａ-酚羟 羟基取代位置的 鉴别 紫、红紫、 基、邻二酚羟基） 蓝色 蒽酮 1，8-二羟基 蒽酮呈绿色
第一节 蒽醌类结构类型 一、蒽醌衍生物
2.茜草素型：-OH分布在一侧的苯环上，化合物颜色较 深，多为橙黄色至橙红色。例如：中药茜草中的茜草 素等化合物即属于此类型。
O OH
茜草素
R1
R1=OH 羟基茜草素 R1=OH
R2=H R2=H
R3=H R3=OH
R2
O
伪OOH
2、碱提取酸沉淀法
用于提取含酸性基团（Ar-OH、-COOH)的化合物。可溶 于碱性水液中，加酸后又沉淀析出
3、水蒸气蒸馏法
适用于分子量小、有挥发性的苯醌及萘醌类化合物。
第三节
醌类化合物的提取与分离
二、蒽醌类成分的分离 ㈠、 游离羟基蒽醌（苷元）的分离 1． pH梯度萃取法 羟基蒽醌Ar-OH位置、数目不同，其酸性强弱也 就不同。可分别溶于不同碱性的水液，故可采用pH 梯度萃取法。此法为分离游离蒽衍生物的经典方法，
第二节 六.颜色反应
理化性质
1、碱液呈色反应（Bornträger，s反应） 羟基蒽醌类化合物遇碱显红～紫红色的反应。
该显色反应与形成新的共轭体系的酚羟基和羰基 有关。因此羟基蒽醌以及具有游离酚羟基的蒽醌苷 均可呈色，但蒽酚、蒽酮、二蒽酮类化合物则需氧 化形成羟基蒽醌类化合物后才能呈色。
第二节 六.颜色反应
第八章 蒽醌类化合物
2 双蒽核类
• 2.1．二蒽酮类 二蒽酮类是由两分子蒽酮脱去一
分子氢，通过碳-碳键结合而成的化合物。其结 合方式多为C10-C10′连接。例如大黄及番泻叶 中致泻的主要有效成分番泻苷A、B、C、D等 皆为二蒽酮衍生物的二糖链苷。
glc O O OH
glc O O OH
H H
COOH
H H
COOH
COOH
COOH
glc
O
O
OH
glc
O
O
OH
番泻苷A
番泻苷Ｂ
C10-C10,键容易水解而断裂，生成较稳定的 蒽酮游离基，继而氧化成蒽醌类化合物。 一般随着植物原料储存时间延长，二蒽酮 类含量下降，单蒽酮类含量上升。
O O
长时间贮存
[O]
2 .
H
蒽醌类
O
蒽酮游离基
二蒽酮
• 2.2．二蒽醌类
为两分子蒽醌通过碳-碳键结合 而成的化合物。天然二蒽醌类化合物中的两 个蒽醌环都是相同而对称的，由于空间位阻 的相互排斥，故两个蒽环呈反向排列，如：
蒽醌(9,10-蒽二酮)包 Nhomakorabea蒽醌衍生物及其不同程度的还原产物。如氧化蒽 酚、蒽酚、蒽酮、二蒽酮。
O
8 7 6 10a 5 1 8a 9 9a 2 3 4a 4
位—— 1，4，5，8 位—— 2，3，6，7 meso（中位）—— 9，10
10
O
O [H] [O]
O
OH
互变异构体
O
蒽醌
蒽酮
蒽酚
蒽醌类包括：
• 芦荟大黄素存在于 蓼科植物掌叶大黄 等植物的根茎中， 是大黄抗菌有效成 分。
掌叶大黄
• 芦荟大黄素-8-O-葡 萄糖苷是大黄泻下 的主要成分之一。 • 芦荟致泻的主要成 分是芦荟大黄素的 葡萄糖碳苷化合物 芦荟苷。
保健食品中6种蒽醌类成分的测定
分析与检测保健食品的本质是一种特殊的食品，适合特定人群食用，具有调节身体的功能，不以治愈疾病为目的，并且不会对人体产生任何急性、亚急性或者慢性危害。
随着生活条件的改善，保健食品的需求逐年增加，具有减肥或润肠通便功能的保健食品也越来越受到消费者的青睐。
其中以植物及其加工品为主要原料的保健食品以安全性高、药用价值高、机体作用明显的特点，占有大部分保健食品市场。
蒽醌类化合物是减肥保健食品中最主要的功效成分或标志性指标，具有清热泻火、凉血解毒、抗菌消炎、抗病毒、抗癌、抗衰老、抗诱变、保肝利胆等作用[1-2]，近年来，此类化合物引起了越来越多的关注。
但是，过量食用也可能对人体造成严重伤害。
根据德国联邦公告，含蒽醌的植物泻药可能具有遗传毒性和致瘤作用，长期使用会引起水、盐代谢和肠道功能障碍[3]。
《保健食品理化及卫生指标检验与评价技术指导原则》（2020年版）中只规定了保健食品中芦荟苷的测定方法，没有针对蒽醌类成分的测定方法，因此有必要建立准确测定保健食品中主要的蒽醌类化合物的含量的方法，以限定熟大黄、制大黄、生何首乌、芦荟、番泻叶和决明子等中草药在保健食品中的使用，该方法操作简便，可快速、准确、有效检测此类化合物，为评估保健食品的质量提供参考。
1 实验材料与方法1.1 主要试剂标准品：芦荟苷、大黄素、芦荟大黄素、大黄酸、大黄酚和大黄素甲醚（批号分别为：110787-201507、110756-201512、110795-201609、110757-201607、110796-201621和110758-201616）；标准物质来源：中国食品药品检定研究院。
磷酸（H3PO4）、盐酸（HCl）、乙酸（CH3COOH）、甲醇（CH3OH）、醋酸铵（CH3COONH4）等试剂均为色谱纯，实验用水为超纯水。
试样：市面出售的5批具有减肥功效的保健食品。
1.2 主要仪器Agilent 1260 高效液相色谱仪；Sartourious BT125D型电子天平；Elmasonic E60H 超声波提取器。
何首乌 化学成分
何首乌化学成分何首乌，又称何首乌藤、何首乌草，是一种常见的中草药，被广泛应用于中医药领域。
何首乌的化学成分主要包括多种有机化合物，如蒽醌类、大黄素类、糖苷类、酚类、脂肪酸类等。
蒽醌类是何首乌中的重要成分之一，主要包括大黄素、大黄酚等。
这些化合物具有抗氧化、抗炎、抗肿瘤等作用。
研究表明，大黄素可以抑制肿瘤细胞的生长和扩散，对预防和治疗癌症具有一定的潜力。
此外，蒽醌类成分还可以提高机体的免疫力，增强抵抗力，对抗疾病有辅助治疗的效果。
糖苷类是何首乌中的另一类重要成分，包括大黄苷、大黄酸苷等。
糖苷类成分具有降血脂、抗血栓、保护肝脏等作用。
研究发现，大黄苷可以降低血液中的胆固醇和甘油三酯含量，减少动脉粥样硬化的发生。
此外，糖苷类成分还可以促进肝脏细胞的修复和再生，保护肝脏功能。
酚类是何首乌中的活性成分，包括大黄酚、大黄酸等。
酚类成分具有抗菌、抗炎、抗氧化等作用。
研究发现，大黄酚具有抗菌作用，可以有效抑制多种细菌的生长和繁殖。
此外，酚类成分还可以减轻炎症反应，缓解疼痛和红肿等症状。
脂肪酸类是何首乌中的重要成分之一，包括亚油酸、亚麻酸等。
脂肪酸类成分具有调节血脂、抗衰老、促进皮肤健康等作用。
研究表明，亚油酸是一种必需脂肪酸，可以降低血液中的胆固醇和甘油三酯含量，预防心脑血管疾病的发生。
此外，脂肪酸类成分还可以促进皮肤细胞的更新，增加皮肤的弹性和光泽。
何首乌的化学成分包括蒽醌类、糖苷类、酚类、脂肪酸类等多种有机化合物。
这些成分赋予了何首乌多种功效，包括抗氧化、抗炎、抗肿瘤、降血脂、保护肝脏、促进皮肤健康等。
因此，何首乌被广泛应用于中医药领域，被认为是一种重要的天然药材。
但需要注意的是，在使用何首乌时，应根据自身情况合理使用，避免过量使用或长期使用。