无卤相关法规知识及测试讲解
RoHS、HF、GP基础知识讲解
无卤HF的基础知识
HF基础知识
卤素是指F,Cl,Br,I,At，其中砹（At）为放射性元素，在产 品中几乎不存在，前四种元素在产品中特别是在聚合物材料 中以有机化合物形式存在。目前应用于产品中的卤素化合物 主要为阻燃剂：PPB，PBDE，TBBP-A，PCB，六溴十二烷，三 溴苯酚，短链氯化石蜡；用于做冷冻剂、隔热材料的臭氧破 坏物质（CFCs、HCFCs和HFCs的）等。含溴阻燃剂主要存在 于基板材料中，以前以PPB，PBDE为最广泛应用，现在TBBPA 也被普遍应用，另外也有其他溴类阻燃剂。
大公司公告消除溴化物
苹果：2008年底消除聚氯乙烯和溴化阻燃剂 DELL：2009年消除溴化阻燃剂 HP：2009年消除聚氯乙烯和溴化阻燃剂
阻燃剂金字塔
毒性强---弱： 1.PBB, Penta, Octa多溴联苯，五溴，八溴 2.Deca, HBCD, TBBPA 十溴，六溴环十二烷，四溴双酚A 3. TPP & All BFR’s磷酸三苯酯和所有溴化阻燃
欧盟对无卤的含量认定
根据国际电工协会IEC 61249-2-21定义无卤： 氯的总含量不大于900 PPM 溴的总含量不大于900 PPM 氯+溴总含量不大于1500 PPM
卤素的危害
卤素类阻燃剂无法回收使用，而且在燃烧与加热 (800C以上)过程中会释放有害物质二恶英和呋喃， 且在环境中能存在多年，甚至终身累积于生物体， 无法排出，严重威胁到人类身体的健康、环境和 下一代子孙。对免疫系统的毒性,对内分泌系统的 影响,对生殖和发育的影响,致癌作用,其他的毒性 (精神和心理疾患),多数卤化物属于环境荷尔蒙物 质.
第三方测试报告的查看重点
第三方测试报告的查看重点
无卤法规
无卤的定义和规定：
卤素（Halogen）是元素周期表中的第七族元素，更准确地应称之为卤族元素，包括氟（F）、氯（Cl）、溴（Br）、碘（I）、砹（At）五种元素。
从原子结构可知，卤族元素的原子最外层均为7个电子，也就是只差1个电子即可达到稳定状态。
因此，卤族元素都具有很强的活性，其在自然界中也极少以单质的形式存在，而是与其它元素结合以盐类的形式存在。
因此我们平时接触的都是卤素的化合物，简称为卤化物（Halide）。
并不是所有卤化物都是有毒有害的，比如我们每天都在吃的食盐（NaCl），就是卤化物的一种。
由于部分卤化物在燃烧过程中会产生破坏环境的气体，因此随着全球对环境污染的关注度提高，卤素也被列入受限制材料。
有些卤化物可以作为焊锡的活性剂来使用，于焊接过程中还原焊层表面或接脚表面的氧化物，并进行去除表面氧化膜的洗净作用。
因此卤化物在焊料中有很重要的作用。
目前电子材料业界对卤素含量还没有明确的数值规定和规格，有些组织做出了一些规定，见下表：
*只要求检测氯和溴，其他卤素如氟、碘和砹不可能在电子产品中检测到，故未做规定。
也就是说，目前业界通常把Cl、Br各自含有率在900ppm以下，两者总和在1500ppm以下的产品定义为无卤产品。
低烟无卤电线国家标准
低烟无卤电线国家标准低烟无卤电线是一种新型的环保电线，它不含卤素元素，具有低烟、阻燃、耐火、耐高温、耐油、耐酸碱等特点，广泛应用于建筑、电力、交通等领域。
为了规范低烟无卤电线的生产和使用，国家相继出台了相关标准，以保障人们的生命财产安全。
首先，低烟无卤电线国家标准明确了其材料和结构的要求。
在材料方面，要求电线的绝缘层和护套材料必须采用不含卤素的环保材料，且具有一定的阻燃性能。
在结构方面，要求电线的导体采用优质的铜或铝材料，且导体的截面积必须符合国家标准，以确保电线的传输性能和安全性能。
其次，低烟无卤电线国家标准规定了其使用环境和安装要求。
在使用环境方面，要求电线可以在-40℃至90℃的温度范围内正常工作，且能够在一定时间内承受一定温度下的短路电流，以确保电线在恶劣环境下的安全可靠性。
在安装要求方面，要求电线的安装必须符合国家电气规范，且必须采用符合要求的电气配件和固定设施，以确保电线的安装质量和可靠性。
此外，低烟无卤电线国家标准还规定了其性能测试和质量控制要求。
在性能测试方面，要求对电线的绝缘、导体、外观、阻燃性能等进行严格的检测，以确保电线的质量符合国家标准。
在质量控制方面，要求电线生产企业必须建立健全的质量管理体系，严格控制原材料的采购和生产过程，以确保电线的质量稳定和可靠性。
综上所述，低烟无卤电线国家标准的出台对于规范和提升低烟无卤电线的质量和安全性具有重要意义。
只有严格遵守国家标准，才能保障低烟无卤电线在使用过程中的安全可靠性，为人们的生命财产安全提供有力保障。
希望各相关企业和单位能够严格遵守国家标准，共同维护低烟无卤电线的质量和安全，为社会的发展和进步贡献力量。
无卤讲义
• H公司曾在2007年向全球消费者承诺：将在2009年年底之前逐步淘汰其电脑 产品中诸如BFRs和PVC等有毒物质。然而，H却在其网站上把履行承诺的时 间从2009年推迟到了2011年。因此被指责是失信于消费者，品牌声誉受到极 大的损害。
2012-3-15
图片来源：/show/2/73/039f7ef7f8463011.html
2012-3-15
RHS Division
11
无卤的行业要求
• JEP709 A Guideline for Defining “Low-Halogen ”Solid State Devices (Removal of BFR/CFR/PVC)
• 由JEDEC(固态技术协会）2010年11月提出 • 管控对象
数据
终端厂
追溯
追溯
追溯
追溯
检测机构
2012-3-15
RHS Division
22
卤素的定量测试
BS EN14582
行业内认可度最高的卤素测试标准。通常采用氧弹燃烧法。 原理是在富氧条件下燃烧样品，将样品中的卤化物转化 为卤化氢气体后通过吸收液吸收，然后通过测试卤素离 子浓度来获取样品中卤素含量。
IEC 61189
国际电工委员会指定的测卤素标准，主要针对电子材料和 印刷线路板，采用氧瓶燃烧法。原理与EN14582相同。
2012-3-15
RHS Division
23
卤素的定量测试
称量样品于燃烧瓶中
充入氧气
在燃烧瓶中燃烧样品
用IC测定
用超纯水定容
离子色谱(IC)中使用的固定相是离子交换 树脂。离子交换树脂上分布有固定的带电荷的 基团和能游动的配位离子。样品加入离子交换 色谱往后，如果用适当的溶液洗脱，样品离子 即与树脂上能游动的离子进行交换，并且连续 进行可逆交换吸附和解吸，最后达到吸附平衡。
《无卤管控方案》课件
生产过程中的无卤管控
建立无卤生产流程和操作规程
明确生产过程中的关键控制点，制定相应的操作规程和注意事项，确保生产过 程的合规性。
加强生产现场的监管和检测
对生产现场进行定期检查，确保生产设备和工艺符合无卤管控要求，同时对产 品进行抽检或全检，确保产品质量符合标准。
品质检测与控制
建立无卤品质检测标准和方法
顾客满意度。
案例三
某医疗机构在医疗设备和用品中 实施无卤管控方案，确保了医疗 设备和用品的安全性和环保性， 为患者提供了更好的医疗环境。
效果评估方法与指标
评估方法
通过对比实施无卤管控方案前后的产 品或服务的质量、环保性能、安全性 能等指标，以及客户反馈和市场表现 等方面进行综合评估。
评估指标
产品质量合格率、客户满意度、市场 占有率、成本节约等方面。
根据国家和国际的相关法规和标准，制定适合企业实际情况 的品质检测标准和方法。
实施品质检测和控制
对产品进行定期检测，确保产品中不含有卤素化合物，同时 对生产过程进行监控，及时发现和解决潜在问题，确保产品 质量的稳定性。
04
无卤管控的难点与挑战
难点分析
技术实现难度大
无卤管控涉及到多个环节和领域，如原料采购、生产过程、产品 检测等，每个环节都需要相应的技术支持，技术难度较大。
企业应不断改进和完善无 卤管控方案，积极探索新 的管控技术和方法，保持 创新活力。
强化供应链管理
企业应加强对供应商和合 作伙伴的管控，确保整个 供应链的无卤化，形成完 整的无卤化体系。
法规与标准
未来无卤管控将更加注重法规与标准的制定和执行，以规范行业行 为，提升整体水平。
全球化趋势
随着全球化趋势的加速，无卤管控将面临更多的国际合作与交流机会 ，推动全球无卤管控的共同发展。
RoHS、HF、GP基础知识讲解
精选ppt课件
3
RoHS中对六种有害物规定的上限 浓度
RoHS中对六种有害物规定的上限浓度：
镉(Cd)：＜100 ppm 铅(Pb)：＜1000 ppm 汞(Hg)：＜1000 ppm 六价铬(Cr6+)：＜1000 ppm 多溴联苯(PBBs)：＜1000 ppm 多溴联苯醚(PBDEs)：＜1000 ppm
且在环境中能存在多年，甚至终身累积于生物体， 无法排出，严重威胁到人类身体的健康、环境和 下一代子孙。对免疫系统的毒性,对内分泌系统的 影响,对生殖和发育的影响,致癌作用,其他的毒性 (精神和心理疾患),多数卤化物属于环境荷尔蒙物 质.
精选ppt课件
18
产品寿命终止-二恶英和呋喃
住宅木制品燃烧释放的二恶英5倍于城市焚烧 炉
精选ppt课件
16
欧盟对无卤的含量认定
根据国际电工协会IEC 61249-2-21定义无卤： 氯的总含量不大于900 PPM 溴的总含量不大于900 PPM 氯+溴总含量不大于1500 PPM
精选ppt课件
17
卤素的危害
卤素类阻燃剂无法回收使用，而且在燃烧与加热
(800C以上)过程中会释放有害物质二恶英和呋喃，
绝大部分的阻燃剂都含有卤素，主要是溴和氯，如已 经被禁止的PBB、PBDE，正在被大量使用的TBBPA， 以及即将被禁止的PCB（多氯联苯）。
电子产品中，卤素主要存在于PCB板、塑料、油漆油 墨、颜料之中。存在形态有化学键、可水解（皂化） 化合物、离子。
精选ppt课件
22
大公司公告消除溴化物
苹果：2008年底消除聚氯乙烯和溴化阻燃剂 DELL：2009年消除溴化阻燃剂 HP：2009年消除聚氯乙烯和溴化阻燃剂
无卤素培训教材
2.2卤素应用概述（续）
★氟（F）
1、常用于制造塑料，例如聚四氟乙烯、铁氟龙（聚四氟 乙烯是四氟乙烯的聚合物。被美誉为“塑料之王”。聚四 氟乙烯广泛应用于各种需要抗酸碱和有机溶剂的材料内， 它本身对人没有毒性，但是在生产过程中使用的原料之一 全氟辛酸铵被认为可能具有致癌作用。 2、制成氟氯碳化物 A、作为制冷机器的冷媒， B、用作压缩罐的推进剂，例如：喷漆、美发用品 C、氟化物少量添加于牙膏中，保护牙齿
常见含卤化合物性质及危害
多氯化萘（PCNs） 1、用与电线绝缘，木材防霉，润滑油添加剂， 染料产品的原料等；2、五氯和六氯化合物可引损 伤肝脏；3、与二恶英，多氯联苯相似，有很高生 物的累计性。 短链氯化石蜡 1、金黄色或琥珀色的粘稠液体；2、耐燃、低挥 发性、不会爆炸；3、用于玻璃物料的阻燃剂，塑 料中增塑剂，润滑油和油漆的添加剂；4、刺激皮 肤和呼吸道，引发肝肾病变，可致癌
三、为何禁用卤素
为何禁止卤素
• 1、保护生命，减少财产损失 • 含卤产品在燃烧时产生大量的烟雾、戴奥辛及 卤酸，受害者会因吸入烟雾、戴奥辛而导致窒 息死亡或致癌；同时零部件会因卤酸的侵蚀而 无法再次利用。 • 在塑料等聚合物产品中添加卤素（氟、氯、溴、 碘）用以提高燃点，其优点是：燃点比普通聚 合物材料高，燃点大约在300℃。燃烧时，会 散发出卤化气体（氟、氯、溴、碘），迅速吸 收氧气，从而使火熄灭。但其缺点是释放出的 氯气浓度高时，引起的能见度下降会导致无法 识别逃生路径，
2.3卤素的一种重要应用-阻 燃
• • • • • • 为何使用阻燃剂？ 1、阻止点燃或延缓点燃时间 2、延缓或消除轰燃 3、减小热量集结 4、减小有毒火灾本身，而不在 于哪种材质在燃烧；阻燃剂必须平衡的存在： 健康、环境、性能、成本
无卤料知识
無鹵料知識
NHFR014,NHFR004,NHFR043,NHFR037,NHFR 111 ，NHFR035 外被料 按照要求對膠料進行提前焗爐。] 轉令清理螺杆，機頭 罔目2*80目 開始設定溫度盡量低。調模速度要快。 DDR及DRB如下：
無鹵料知識
無鹵料知識
眼模校准公式如下： 眼模校准公式如下 ： 外模內徑 內模外徑 成品外徑 8.2 6.4 6.8 DDR 1.37
輻照交聯 無鹵絕緣一般要通過交聯來促使材料分子結 構發生變化，本厂是輻照交聯。 通过电子射线對材料进行激发，使其进入较 高能级或电离状态，促使分子间形成自由基 ；而处于相邻链上的两个自由基相遇会形成 交联，交联后可使聚氯乙烯大分子形成网状 结构，從而提高其性能。
無鹵雙支線(NHFR023) 普通PVC雙支線模具外模連體厚度設計 0.20mm. 無鹵料雙支線外模連體厚度設計要大些，一 般為0.25~0.30mm.以避免聯體裂開。 模具要做好驗收工作，連體厚度需要進行測 試。
無鹵料知識
原料： 以聚烯烴為基料，加入無機阻燃劑,防老劑，潤 滑等助劑混合塑化造粒而成。 不含卤素(F、Cl、Br、I、At)、不含铅镉铬汞等 环境物质的胶料制成的。 燃烧时不会发出有毒烟雾(如：卤化氢、一氧化 碳、二氧化碳等)的环保型电缆。
無鹵料知識
其中卤素指针为：所有卤素的值≦50PPM(根据 法规PREN 14582) 燃烧后产生卤化氢气体的含量＜100PPM(根据法 规EN5067-2-1) 燃烧后产生的卤化氢气体溶于水后的PH值≧4.3( 弱酸性) (根据法规EN-50267-2-2) 产品在密闭容器中燃烧后透过一束光线其透光率 ≧60%(根据法规EN-50268-2) Pb＜90PPM. Cd、Cr6+、Hg、PBBs、PBDEs均小于5PPM
无卤管理规范
當業務人員接到客戶對產品的無鹵要求變更時，或廠內根據實際需要須進行變更時，須依照《工程/設計變更管制程序》進行作業。
5.2.9.1生管須調查清楚材料、半成品，成品數量。
5.2.9.2業務需與客戶談妥切換MO及新舊產品和外箱標示方法。
5.2.9.3提出ECR (包括產品明細、禁用的物質名稱、材料種類、含量限制、客戶同意的
5.2.3訂單審查階段的管制
業務人員於受理客戶訂單資料時，應於執行品質規格及客戶其它要求確認時，針對客戶有無鹵的要求進行接單前審查以確保符合客戶要求。
5.2.4採購材料的管制
採購人員應依照《供應商管理程序》之規定，要求供應商提供本公司要求的無鹵測試報告;
除國際知名大厂原包裝物料外，對外包裝進行無鹵標示。
修改后
1-5
全部
新制訂
A0
A0
2015.11.25
1.目的
對本公司各環節進行無鹵的管控，確保我司產品符合法律法規以及客戶的要求。
2.適用範圍
適用於本公司各環節物料及相應流程的無鹵物質管制。
3.定義
3.1均质材料：指的是无法机械分割为更单纯材料的单元。
3.2无卤：无卤是指在均质材料中,卤素占均质材料的重量比不超过特定限值。
材料無鹵標示方法，生效PO/ MO等詳細要求)通知相關部門。
5.2.9.4研發部根據核准的ECR作出ECN，修改不含無鹵材料的要求，並修改相應工程
技術資料。
5.2.10無鹵標準實施有效性管理
本公司依《人力資源管理程序》、《溝通管理程序》規定，通过教育训练、電子公告欄、會議等方式向所有相關人員進行傳達環境物質管理標準中無鹵的要求和管制標準，以正確貫徹執行。
522新商品案導入階段的管制研發部主管于受理客戶提供新商品案導入之案件時應依據新商品導入管制程序之規定524採購材料的管制採購人員應依照供應商管理程序之規定要求供應商提供本公司要求的無鹵測試報告除國際知名大厂原包裝物料外對外包裝進行無鹵標示
无卤产品规范
無鹵產品規範1.目的:因應客戶及市場無鹵材料之需求，制定本規範來明確供應商供給之零件、元件在生產過程中和來料符合本無鹵規範之要求，並達成遵守法律法規、保護地球環境.、減輕對生態影響的原則。
2.適用範圍:2.1 提供無鹵零件、元件和材料給本公司的供應商均適用。
3. 定義:物質：指化學元素和他們的化合物,如鉛(指鉛元素),鉛的氧化物(化合物)。
Cas No 註冊碼：是美國化學學會摘要體系為所有化學元素和它們絕大多數化合物制定的識別代碼。
均質材料：指原則上用機械手段擰、割、壓、磨等不能再分離成不同材料的材料。
鹵素：是指元素周期表中第七主族元素,包含氟、氯、溴、碘、砹;化學式是:F、Cl、Br、I、At;鹵素單質的物理性質鹵素在自然界中以化合物的形式出現,重要應用是做阻燃劑。
阻燃劑是一種化學物質，在製造過程中或之後被加入至塑膠材料中，主要是可達到防火的安全規範。
阻燃劑依其使用方式可以分為添加型阻燃劑Additive FR 和反應型阻燃劑Reative FR:添加型: 通常以添加的方式配合到基礎樹脂中，它們與樹脂之間僅僅是簡單的物理混合。
反應型: 採用化學反應將阻燃劑與環氧樹脂利用化學鍵的方式結合起來,具有較持久的耐熱和較佳的耐燃效果。
由於具有反應性，可以化學鍵合到樹脂的分子鏈上，成為塑膠樹脂的一部分，多數反應型阻燃劑結構還是合成添加型阻燃劑的單體。
鹵化阻燃劑：化合物中含有鹵素(F、Cl、Br、I)成分者稱為鹵化阻燃劑;包含氯和/或溴系阻燃劑,用來降低元器件可燃性的物質,包括但不限於四溴雙酚A(TBBP-A) 、溴化環氧樹脂、多溴聯苯醚(PBDE)。
溴系阻燃劑稱偽BFR;氯系阻燃劑稱為CFR。
詳見附件一有機化合物分類。
無鹵產品：任一均質材料可以滿足下表4.1 中規定的限制值要求的部品,材料及其它物質可稱為無鹵產品.一些廠家為保證產品的阻燃性,在一些特定的應用中需特意添加三氧化二銻(Sb2O3),磷酸三苯酯Triphenyl Phosphate(TPP)及紅磷Red Phosphorus 來達到特定阻燃等級,但其含量需滿足三禮無鹵規範要求。
无卤化测试技术与方法
二 、卤素相关法规
一
出 台 无 卤 化 的 法 规 ，新 一 轮 的 绿 色
直 以 来 ， 国 际 相 关 组 织 都 非 环 保 周 期 即 将 到 来 。
石 蜡 ； 用 于 冷 冻 剂 、 隔 热 材 料 的 臭 氧 破 坏 物 质 ：ＣＦ 、 ＨＣ Ｃｓ Ｃｓ Ｆ 、
２ 氧弹 燃 烧 过 程 （ ） 将 称 量 后 的 样 品 放 入 氧 弹 １
装 置 专 用 坩 锅 中 ， 向坩 锅 中 加 ０ １ ．克
ＨＦ ， 然 而 过 量 的 卤素 元 素 会 醚 溴 化 阻 燃 剂 ） 。 Ｃｓ 等
好。
烧装 置 。 （ ） 用 超 纯 水 清 洗 氧 弹 盖 和 坩 ７ 埚 ，将 吸收 后 的溶液 转移 到 １Ｏ Ｏ ｍＬ 容 量 瓶 ， 并 多 次 用 超 纯 水 清 洗 氧 弹
四． 卤化测试 的产 品范 Fra bibliotek 无无 卤 化 检 测 适 用 的 产 品 包 括 如 下 所 列 ，但 不 限 于 以下 产 品 ：
下。
２ ０ 年 斯 德 哥 尔 摩 公 约 ， ０１
是 具 有 强 制 性 减 排 要 求 的 国 际 公
约 ， 涉 及 禁 止 使 用 和 生 产 包 括 氯 化 物 在 内的 １种持久 性有机 污 染物 ， ２
公 约 ２ ０ 年 １月 对 中 国 生 效 。 ０４ １ ２ ０ 年 欧 盟 发 布 ２ ０ ／ ５ＥＣ： ０２ ０ ２９ ／
剂 ， 制 冷 剂 ， 溶 剂 ， 有 机 化 工 原 料 ， 农 药 杀 虫 剂 ， 漂 白 剂 ， 羊 毛
无卤培训与管控要求
加入到塑胶材料中,其作用是使塑胶材料较不易燃烧, 尤其是要降低
电子电器产品在使用时的可燃性。火灾发生时,它 可以防止火焰扩散并延缓火势蔓延的速度,让现场 受灾人员有时间辨别周围情况及逃生。一般多在电
器产品、家具产品及建筑材料上加入阻燃剂。
一般如PP、PA、PE、PS、ABS、EVA 及PET、PBT等易燃的高分子塑料在 特殊用途中都需要添加阻燃剂。
12
建筑物造成腐蚀。
三、为何禁止卤素？
卤素的危害 Hazard of Halogen
对人体的免疫系統 具 有毒害作用﹐对生殖和发 育有影响，会致癌。
破坏臭氧层。
13
四、无卤标准的定义
对于卤素的控制标准限值，国际组织或大厂如IEC、IPC、JPCA 及三星等均已定义其无卤素材料的规格，其中IEC 61249-2-21规范 要求溴、氯化物之含量必须低於900 ppm，总卤素含量则必须低於 1500 ppm，IPC之无卤素定义与IEC相同；JPCA之规范则定义溴化 物与氯化物含量限制均为900 ppm，并未要求总卤素含量。三星除
无卤知识培训与管 控要求
1
目录
一、卤素简介 二、卤素应用概述 三、为何禁止卤素 四、卤素标准的定义及标识 五、工厂无卤管控要求
2
一、卤素简 卤素介（halogen）在元素周期表中列第ⅦA族，属非金
属元素，包括氟(Fluorine)、氯(Chlorine)、溴(Bromine)、 碘(Iodine)、砹(Astatine)五种元素，元素符号分别为F (氟) 、 Cl(氯)、Br(溴)、I(碘) 、At(砹)，其中砹为放射性元素， 因此，常说的卤素是指氟、氯、溴、碘四种元卤素，氟、 氯为气态，碘、砹为固态，溴为液态，在产品素中特别是 聚合物材料中通常以有机化合的的形式存在，其也与很 多金属类元素形成盐类化合物，比如NaCl，MgBr2等。
无卤的要求标准
无卤的要求标准卤素是指氟（F)、氯(Cl）、溴(Br)、碘（I），只要这个产品中没这几种元素在就是无卤。
无卤要求并不是要求真正的不含卤素，是要求卤素含量在一个标准指以下，而且各个行业标准也是不一样。
如欧洲关于IT产品的无卤要求是卤素含量在800PPM以下.无卤素丝印油墨的标准是什么？这些含卤阻燃剂材料在燃烧时产生二恶英，且在环境中能存在多年，甚至终身累积于生物体，无法排出。
因此，不少国际大公司在积极推动完全废止含卤素材料,如禁止在产品中使用卤素阻燃剂等。
目前对于无卤化的要求，不同的产品有不同的限量标准：如无卤素丝印油墨其中卤素指标为：所有卤素的值≦50PPM（根据法规PREN 14582）;燃烧后产生卤化氢气体的含量＜100PPM(根据法规EN 5067—2-1）;燃烧后产生的卤化氢气体溶于水后的PH 值≧4。
3( 弱酸性)(根据法规EN-5 0267—2-2）;产品在密闭容器中燃烧后透过一束光线其透光率≧60%(根据法规EN-50268—2） .无卤要求：溴、氯含量分别小于 900ppm ，(溴＋氯）小于 1500ppm无卤素油墨特别适合于PVC,ABS,PMMA等材质.承印物:无卤素油墨特别适合于PVC、ABS、PMMA等材质.产品举例：电器外壳,电器产品.吹风筒，音响面板.产品特性：无卤素油墨是一种亮光溶剂型油墨，遮盖力好，附着力优,具有较强的耐磨擦、耐冲压性能，柔软性能使用说明:网板：200—350目聚脂丝网印版胶刮:建议使用65-85度聚氨酯胶刮参考用量:300目网板印刷约为35㎡/㎏干燥：表干时间:15分钟—25分钟,烘烤:60℃-75℃一小时；选用溶剂:783慢干水，因印刷环境温度、通风量及印刷图案大小不同进行适当选择2：多色套印时应等前面颜色表干20分钟后，再进行下个颜色套印；印刷后过5—10分钟热干燥效果更好3：一定待油墨完全干燥后再进行包装产品包装：1公斤装、存储条件：室温20℃密封避光保存，有效期为12个月。
HF(无卤)知识培训
17
LS-AD-F17 A 2009-1-16
3.领胜HF的管控标准
Substance
氯(Cl) 溴(Br) 氯(Cl) +溴(Br)总量
Permissible Limit(by weight)
≤ 900ppm(0.09%) ≤ 900ppm(0.09%) ≤ 1500ppm(0.15%)
注:严格按照客户要求进行管控
18
LS-AD-F17 A 2009-1-16
4.供应商测试报告要求
所有供应商需提供氯与溴的测试报告，测
试报告需1年更新一次。 测试机构必须是国家级以上或客户认可的， 测试方法很多种，如EN14582， IEC61189-2，IPC-TM-650，JPCAES01，EN50267-2-2等。但X光荧光光 谱(XRF)测试法是不被客户接受的。 测试报告必须在Apple 量产前的两个星期 内给到FXOCONN。
LS-AD-F17 A 2009-1-16 11
有机氯类—灭蚁灵
介绍：人工合成的杀虫剂（商业名称：十 氯酮），白色晶体，无臭 用途：1959年至1972年期间广泛作为塑 料、橡胶、油漆、涂料、纸张和电容产品 的阻燃剂 危害：有生物累积作用，影响肾功能和生 殖系统
LS-AD-F17 A 2009-1-16 12
LS-AD-F17 A 2009-1-16 10
有机氯类—短链氯化石蜡
特点：外观为金黄色或琥珀色透明粘稠状 液体，不燃，不爆，不挥发 用途：60%主要用作玻璃的阻燃剂，塑料 工业的副增塑剂，机械加工的润滑油和油 漆的添加剂，工业中的阻燃、抗凝剂等 危害：包括潜在致癌性、刺激皮肤及呼吸 道、肝肾病变
(ppm: parts per million,百万分之一比率。1ppm=1mg/kg)
RoHS、HF、GP基础知识讲解
无卤HF的基础知识
HF基础知识
卤素是指F,Cl,Br,I,At，其中砹（At）为放射性元素，在产 品中几乎不存在，前四种元素在产品中特别是在聚合物材料 中以有机化合物形式存在。目前应用于产品中的卤素化合物 主要为阻燃剂：PPB，PBDE，TBBP-A，PCB，六溴十二烷，三 溴苯酚，短链氯化石蜡；用于做冷冻剂、隔热材料的臭氧破 坏物质（CFCs、HCFCs和HFCs的）等。含溴阻燃剂主要存在 于基板材料中，以前以PPB，PBDE为最广泛应用，现在TBBPA 也被普遍应用，另外也有其他溴类阻燃剂。
欧盟对无卤的含量认定
根据国际电工协会IEC 61249-2-21定义无卤： 氯的总含量不大于900 PPM 溴的总含量不大于900 PPM 氯+溴总含量不大于1500 PPM
卤素的危害
卤素类阻燃剂无法回收使用，而且在燃烧与加热
(800C以上)过程中会释放有害物质二恶英和呋喃，
且在环境中能存在多年，甚至终身累积于生物体， 无法排出，严重威胁到人类身体的健康、环境和 下一代子孙。对免疫系统的毒性,对内分泌系统的 影响,对生殖和发育的影响,致癌作用,其他的毒性 (精神和心理疾患),多数卤化物属于环境荷尔蒙物 质.
电镀部件等。
汞（Hg)
汞的应用范围： 荧光灯管，高强度放电（HID）灯管； 涂料或颜料 液晶背光 开关，继电器 连接材料 抗腐蚀处理 电池
六价铬（Cr6+）
六价铬的应用范围： 金属表层 金属电镀的塑料 印刷和打印用的油墨、墨水 塑料表面涂层的色母 防锈液 皮革媒染剂
产品寿命终止-二恶英和呋喃
住宅木制品燃烧释放的二恶英5倍于城市焚烧 炉
家庭废弃物自行燃烧释放的二恶英52倍于城市 焚烧炉
无卤知识讲解
無鹵產品 – 電子電器行業新趨勢
一項聯合國環境計劃報告指出，全球每年產生的電子設備廢料高達2000萬至5000萬噸,
全世界每小時就有4000噸電子垃圾產生 全球產生的電子垃圾正以每年3%至8%的速度增長，並將很快攀升到10%以上 高科技產品更新換代速度的加快，電子產品使用時間越來越短，導致電子垃圾也越來
- Cl ≦ 900 PPM - Br ≦ 900 PPM
國際大客戶無鹵導入期限
廠商 LENOVO DELL APPLE ACER SAMSUNG 內容 所有產品禁用BFRs 及 PVC 所有產品禁用BFRs 及 PVC 所有產品禁用BFRs 及 PVC 所有產品禁用BFRs 及 PVC 所有產品禁用BFRs 及 PVC
越多
為什麼要無鹵化
燃燒時無毒 氣釋放
環保
Halogen Free
低煙
廢棄時不造成 二次污染
全球對鹵化物的限制
全球《蒙特利爾議定書》 1987 Canada
限用物質8種：5種含氯氟烴(CRCs)和3種鹵族化合物(哈龍Halon)
151個國家和組織《斯德哥爾摩公約》 2001 Sweden 限用物質：有機氯農藥，六氯苯(HCB)，多氯聯苯(PCBs)，多氯二
我們只有一個地球…….
製作部門----品質體系課 製作日期----2013.7.29
鹵素基本知識介紹 鹵素在工業上的應用
鹵系阻燃劑使用情況、利弊及其相關法規分析
為何需要無鹵產品 無鹵相關標准法規及國際買家要求
如何實現無鹵化
鹵素測試
什麼是鹵素
鹵素：指位於元素周期表中第Ⅶ A主族元素，包括氟(F)、氯 (Cl)、溴(Br)、碘(I)、砹(At)。
為什麼要無鹵化
RoHS 无卤
10/21/11
WEEE&RoHS指令涉及的 电力电子产品十大种类
第一大类:大型家用电子设备
大型冷却设备:如冰箱,冰柜;洗衣机;空调等.
第二大类:小型家用电子设备
吸尘器;钟表;理发;吹发等.
第三大类:IT及通讯设备
中央数据处理;个人计算机;台式电脑;笔记本等 .
10/21/11 12
WEEE&RoHS指令涉及的 电力电子产品十大种类
PBBs / PBDEs / PBBEs (多溴联苯 / 多溴联苯醚 / 多溴化联苯醚) 等有害有机物质
毒性物质，能影响内分泌系统及胎儿的生长
在纺织中当添加了多溴联苯类阻燃剂的塑料产品在未受控 制的热制程中(指溫度低於1200℃)或焚烧处理时，可能形 成溴化二苯二恶因或呋喃(PBDD/F)。此二者均属于致癌性 和致畸胎性物质。這些物质可能造成严重且影响范围广泛 的空气、土壤、水污染。
10/21/11 15
ROHS限定的六大物质及限值:
规定物质 Cd (镉和镉化合物) Pb (铅和铅化合物) Hg (汞和汞化合物） Cr6+ (六价铬化合物） PBB (聚溴联苯) PBDE (聚溴二苯醚) 欧盟限值 所占比例 100PPM 0.01% 1000PPM 0.1% 1000PPM 0.1% 1000PPM 0.1% 1000PPM 0.1% 1000PPM 0.1%
10/21/11
3
什么WEEE&ROHS?
WEEE&ROHS的背景:
2003年2月13日欧盟议会及欧盟委员会在其 <<官方公报>>上公布了<<废气电子电气设备指 令>>(WEEE)及<<关于在电子电器设备中限制 使用某些有害物质指令>>(ROHS),旨在减少电子 电器设备废弃物所带来的负面影响并限制有害物 质的使用,减少废弃物的处理,有效防治电子废弃物 处理后有害物质的传播,防治环境恶化,缓解资源短缺.
无卤的要求标准
无卤的要求标准卤素是指氟（F)、氯(Cl）、溴(Br)、碘（I），只要这个产品中没这几种元素在就是无卤。
无卤要求并不是要求真正的不含卤素，是要求卤素含量在一个标准指以下，而且各个行业标准也是不一样。
如欧洲关于IT产品的无卤要求是卤素含量在800PPM以下.无卤素丝印油墨的标准是什么？这些含卤阻燃剂材料在燃烧时产生二恶英，且在环境中能存在多年，甚至终身累积于生物体，无法排出。
因此，不少国际大公司在积极推动完全废止含卤素材料,如禁止在产品中使用卤素阻燃剂等。
目前对于无卤化的要求，不同的产品有不同的限量标准：如无卤素丝印油墨其中卤素指标为：所有卤素的值≦50PPM（根据法规PREN 14582）;燃烧后产生卤化氢气体的含量＜100PPM(根据法规EN 5067—2-1）;燃烧后产生的卤化氢气体溶于水后的PH 值≧4。
3( 弱酸性)(根据法规EN-5 0267—2-2）;产品在密闭容器中燃烧后透过一束光线其透光率≧60%(根据法规EN-50268—2） .无卤要求：溴、氯含量分别小于 900ppm ，(溴＋氯）小于 1500ppm无卤素油墨特别适合于PVC,ABS,PMMA等材质.承印物:无卤素油墨特别适合于PVC、ABS、PMMA等材质.产品举例：电器外壳,电器产品.吹风筒，音响面板.产品特性：无卤素油墨是一种亮光溶剂型油墨，遮盖力好，附着力优,具有较强的耐磨擦、耐冲压性能，柔软性能使用说明:网板：200—350目聚脂丝网印版胶刮:建议使用65-85度聚氨酯胶刮参考用量:300目网板印刷约为35㎡/㎏干燥：表干时间:15分钟—25分钟,烘烤:60℃-75℃一小时；选用溶剂:783慢干水，因印刷环境温度、通风量及印刷图案大小不同进行适当选择2：多色套印时应等前面颜色表干20分钟后，再进行下个颜色套印；印刷后过5—10分钟热干燥效果更好3：一定待油墨完全干燥后再进行包装产品包装：1公斤装、存储条件：室温20℃密封避光保存，有效期为12个月。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
FUJITSUSIEMENS
Acer
Apple
HP
Panasoni c
NO
2009 2008End 2007只提出替代計劃 淘汰內部電線時程表2009/3/31： 日本市場2011/3/31：國際市場外 部電線尚無淘汰時間表**
NO
2009 2008End 2007只提出替代計劃 2011： PC&mobile phone針對整個 產品尚無淘汰BFR時程
<1000
◎
◎
六溴環十二烷
◎如果最終客戶要求使用特定的測試方法, 需遵守最終客戶要求
1. If end customer asks to use a particular test method, the test method should be complied.
承豐無鹵產品管控時程計劃表
時間表 計劃內容
<<斯德哥爾摩公約>>
• ★ 2001年5月22—23日﹐在瑞典首都斯德哥爾 摩﹐包括中國在內的90多個國家和地區的代表共 同正式簽署了POPs (Persistent Organic Pollutants 持久性有機污染物)公約﹐可認為是繼 <<保護臭氧層維也納公約>>(1987)和<<氣候變化 框架公約>>(1992)后﹐人類為保護全球環境而采 取共同減排行動的第三個國際公約。
• 阻燃劑的分類
•
阻燃劑依其使用方式可以分為添加型阻燃劑和反應型阻燃劑。添加型阻
燃劑通常以添加的方式配合到基礎樹脂中，它們與樹脂之間僅僅是簡單的
物理混合；反應型阻燃劑一般為分子內包含阻燃元素和反應性基團的單體，
如鹵代酸酐、鹵代雙酚和含磷多元醇等，由於具有反應性，可以化學鍵合
到樹脂的分子鏈上，成為塑膠樹脂的一部分，多數反應型阻燃劑結構還是
對于無鹵素制造PCB電路 板，規定所用的材料﹑樹 脂及，增強性能的鹵素的 總含量
Br<900ppm Cl<900pp m Br+Cl<1500ppm
對于無鹵素制造PCB電路 板，規定所用的材料﹑樹 脂及，增強性能的鹵素的 總含量
Br<900ppm Cl<900pp m Br+Cl<1500ppm
所有電子零組件及材料
限制濃度
Approved test method 核準之測試方法
3rd party test
report 第三方檢測報告
Bromine 溴 Chlorine 氯
<900 <900
BS EN 14582: 2007 BS EN 14582: 2007
Submission 需提供 Submission 需提供
BFR: mobile phone(some model)
BFR：housing, circuit board PVC: reducing used
承豐精密工業股份有限公司無鹵產 品要求
Restricted substances 限定物質
Threshold concentration
ppm (mg/kg)
07/01/2008依客戶 要求ECN
1/1起
無鹵產品承認工作之作業說明：
• (一).無鹵產品-文件要求 • 零件或材料承認時，供應商需提供下列文件供品質工程單位審核：
• –環境管理物質不使用承諾書。(僅第一次簽署) – 供應商BOM展開表。
• ★ 美國部份州如緬因州﹑馬里蘭州﹑加 州﹑夏威夷﹑伊利諾斯州﹑密歇根州﹑俄 勒岡州禁用五溴聯苯醚,八溴聯苯醚。
• ★ 日本﹑韓國等國家出臺的對溴類阻燃劑 的法規, 亦是Follow歐盟的法規要求
國際無鹵標准
1.相關規范 管制對象
管制標准
IEC 61249-2-21 IPC4101 JPCA-ES01 2003
應用於發泡聚苯乙烯(EPS)，無電子產品應用
Epoxy Resins
電路板板材、在個人電腦上使用的電路板、其他電子產品
ABS
電腦外殼、鍵盤、電視、個人電辦公室自動化設備
鹵素的應用
• 鹵素的一種重要的應用 - 阻燃
• 什麼是阻燃劑 (Flame Retardants, FRs)？
LG
2010End
2010
SONY
已Phase out某此產品，但仍有許 多排外
已Phase out某此產品，但仍有許多 排外
備注：BFR --- Bromine Flame Retardant 溴系阻燃劑
PVC-free and/or BFR-free models
PVC:2005End BFR:2007年新產品
定義高風險物料
擬定高風險物料淘汰時
程（目標） 對供應商宣導
4月起
4月起
□系統展開
5/1起
供應商管理及稽核行動
5/1起
無鹵設計相關管制執行
☆新產品設計開發
☆舊產品依據淘汰時程表，逐 步替代材料變更現有材料 □全面導入無鹵
05/01/200807/01/2008依客戶 要求ECN
1/1起05/01/2008-
為何禁用鹵素？
為何禁用鹵素？
HP公司的臺式電腦內溴化阻燃劑所占比例高于被檢測的其他 公司的同類產品，其中四溴雙酚A(TBBA)含量達到該產品塑 料組件重量的20 %﹔而引起綠色環保組織的關注﹐對品牌形
象影響極壞。
為何禁用鹵素？
為何禁用鹵素？
限制鹵素阻燃劑使用的法規 / 指 令
<<蒙特利爾議定書>>
• ★ 1987年9月16日﹐24個國家在加拿大蒙特利爾市簽署 了<<關于消耗臭氧層物質的蒙特利爾議定書>>﹐目前加 入<<蒙特利爾議定書>>的國家已超過183個。
• ★ 根據<<議定書>>的要求﹐發達國家已經于1996年1月 1日基本完成了主要ODS (國際上把對臭氧層有破壞作用 的物質統稱為ODS(Ozone Depletion Substance)，主要 成分為鹵化烴，以氟、氯或溴取代烷類(如甲烷、乙烷)中 的氫原子，形成含氟、氯、溴、碳的化合物)的全部淘汰。 由于多邊基金所提供的財務支持﹐在國家方案已獲執委會 批準的100個第5條款國家(即發展中國家)中﹐有70多個承 諾在2010年前提前實現主要ODS的淘汰﹐同時還有很多 國家承諾對部分受控物質提前淘汰﹐這將大大減少對臭氧 層的損害。
無鹵化Halogen-free
目前鹵素以各種化合物的形式存在並應用 於諸多領域，世界上多個國家和組織已出 台對鹵素的法規，許多非政府組織的綠色 環保機構也正積極推動無鹵化(Halogenfree)行動，同時一些大些跨國公司也都制 定了與之相對應的環保 要求，督促供應商 遵守此類限制或限量從而生產綠色產品。
2009 2009 PVC free*
2010/12/31 NO 2009(NB, PC, mobile phone)
Timeline for BFR phase-out 淘汰目前仍使用BFR的產品 例如 flexible circuits 2009 2009 2008.01.01
2010/1/1 NO 2009(NB,PC ,mobile phone)
塑膠種類
HIPS
電子產品應用
電子機殼、手機、錄放影機、遙控器
十溴聯苯醚(Deca-BDE)
PE
PP PBT Epoxy Resins
電線及電纜
建築用電纜、通訊用電纜、電容器薄膜 電子產品用連接器 在個人電腦中使用及其他電子產品的電路板
六溴環十二烷(HBCD) 四溴雙酚-A (TBBPA)
Nylon
電子產品連接器、電路遮斷器、限圈
什么是無鹵?
• 無鹵是指在均質材料中,鹵素占均質材料的重量比不超過
特定限值
• 電子電路互聯與封裝協會(IPC)定義：
• a. 無鹵產品(Halogen Free)≠產品不含有鹵素
• b. 電子及電機產品於裝配時，若未蓄意添加鹵素化合物時，可視為無鹵素(Halogen Free)，不可 排除潛在含有之鹵素化合物，雖非故意添加，但可能來自於材料本身之不純物(impurities)或制造過 程中產生之副產物.
溴的總含量小于900PPM 總鹵素的最大含量小于1500PPM
<<歐盟2003/11/EC>>
• ★ 2003年2月15日頒布 • ★ 76/769/EEC指令的第24次修改令 • ★ 全面禁止使用五溴﹑八溴聯苯醚
其它限制鹵素阻燃劑使用的法規 / 指 令
• ★ 中國預計會在本年底對于列入管理目錄 的產品限制使用PBB(聚溴聯苯)﹑PBDE(聚 溴聯苯醚)﹐但對十溴聯苯醚是豁免的。
Bromine + Chlorine 溴+氯
<1500
BS EN 14582: 2007
Submission 需提供
Perfluorooctane sulfonates 全氟 <1000
◎
◎
辛烷磺酸鹽
Tetrabromobisphenol A
<1000
◎
◎
四溴雙酚A
Hexabromocyclododecane
合成添加型阻 燃劑的單體。按照化學組成的不同，阻燃 劑還可分為無機阻 燃劑和有機阻燃劑。
為何使用阻燃劑?
阻燃劑的分類
為何使用阻燃劑?
為何禁用鹵素？
•1980年瑞士、德國、日本等國家的研究人員相繼 在含溴、氯等鹵素的電子電機設備廢棄物的燃燒 產物中檢驗出戴奧辛(Dioxin)、夫喃 (Dibenxofuran)等人體吸收或暴露於過量的戴奧 辛環境中，易罹患癌症（戴奧辛為化合物族的統 稱，一旦形成，在環境中極難分解，導致環境蓄 積，並會透過生物鏈，形成生物累積及生物濃縮。 由於戴奧辛具有脂溶性，一旦進入人體，多積存 於脂肪內，無法分解，需極長時間才能排出體 外）。同時鹵素成份在燃燒時會產生大量的煙霧 和腐蝕氣體（釋放出劇毒物質鹵化氫），嚴重影 響造成炎災時的救護工作，給火災帶來更大損失.