六章难溶强电解质的沉淀-溶解平衡讲解学习

例题
（二） 发生氧化还原反应使沉淀溶解 在含有难溶强电解质沉淀的饱和溶液中加入
某种氧化剂或还原剂，与难溶电解质的阳离子或 阴离子发生氧化还原反应，使 J Ksp ，导致难溶 强电解质的沉淀溶解。
（三） 生成配位个体使沉淀溶解 在含有难溶强电解质沉淀的饱和溶液中加入
某种电解质，与难溶强电解质的阳离子或阴离子 生成配离子，使 J Ksp ，导致难溶电解质沉淀溶 解。
对于沉淀-溶解反应：
M v A v (s) v M z(a q ) v A z(a q )
其反应商为：
J [c (M z)/c]v [c (A z)/c]v
沉淀-溶解反应的摩尔吉布斯自由能变为：
rG m R TlnK spR TlnJ
由上式可以得出如下结论：
（1）当K sp J 时，rGm 0 ，沉淀-溶解反应 正向进行。
实现分步沉淀的最简单方法是控制沉淀剂的浓 度。
例题
实现分步沉淀的另一种方法是控制溶液 pH, 这种方法只适用于难溶强电解质的阴离子是弱酸 根或 OH- 两种情况。
例题
二、沉淀的转化
把一种沉淀转化为另一种沉淀的过程，称为沉 淀的转化。沉淀转化反应的进行程度，可以利用反 应的标准平衡常数来衡量。
沉淀转化反应的标准平衡常数越大，沉淀转化 反应就越容易进行。若沉淀转化反应的标准平衡常 数太小，沉淀转化反应将是非常困难，甚至是不可 能的。
例题
（2）当 K sp J 时，rGm 0 ，沉淀-溶解反应 处于平衡状态，此时的溶液为饱和溶液。
（3）当 K sp J 时，rGm 0 ，沉淀-溶解反 应逆向进行，有沉淀析出。
这就是沉淀 - 溶解平衡的反应商判据，也称 溶度积规则。
二、沉淀的生成
根据溶度积规则，如果 J K sp ，就会有难溶强 电解质的沉淀生成。
例题
三、沉淀的溶解
根据溶度积规则，在含有沉淀的难溶强电 解质的饱和溶液中，如果能降低难溶强电解质 的阳离子浓度或阴离子的浓度，使 J Ksp ，则 沉淀就会溶解。 （一） 生成弱电解质使沉淀溶解
在含有难溶强电解质沉淀的饱和溶液中加 入某种电解质，与难溶强电解质的阳离子或阴 离子生成弱电解质，使 J Ksp ,沉淀就会溶解。
例题
（二）盐效应
在难溶强电解质溶液中加入不具有相同离子的 易溶强电解质，将使难溶强电解质的溶解度增大， 这种现象也称为盐效应。这是由于加入易溶强电解 质后，溶液中阴、阳离子的浓度增大，难溶强电解 质的阴、阳离子受到了较强的牵制作用，使沉淀反 应速率减慢，难溶强电解质的溶解速率暂时大于沉 淀速率，平衡向沉淀溶解的方向移动。
第六章 难溶强电解质的 沉淀-溶解平衡
第一节 标准溶度积常数 第二节 沉淀的生成和溶解 第三节 分步沉淀和沉淀的转化
第一节 标准溶度积常数
一、标准溶度积常数 二、标准溶度积常数与溶解度的关系
一、标准溶度积常数
难溶强电解质 M A v v 在水溶液中存在下列沉 淀-溶解平衡：
M v A v ( s ) v M z ( a q ) v A z ( a q )
难溶强电解质溶解与沉淀过程
对于同类型的难溶强电解质，标准溶度积常 数越大，溶解度也就越大。但对于不同类型的难 溶强电解质，不能直接用标准溶度积常数来比较 溶解度的大小，必须通过计算进行比较。
例题
第二节 沉淀的生成和溶解
一、溶度积规则 二、沉淀的生成 三、沉淀的溶解 四、同离子效应和盐效应
一、溶度积规则
标准平衡常数表达式为：
K s p ( M v A v ) [ c e q ( M z ) / c ] v [ c e q ( A z ) / c ] v
在一定温度下，难溶强电解质饱和溶液中 离子的相对浓度各以其化学计量数为幂指数的 乘积为一常数。此常数称为标准溶度积常数。
标准溶度积常数只与温度有关，而与电解 质离子的浓度无关。
加入具有相同离子的易溶强电解质，在产生同 离子效应的同时，也能产生盐效应。由于盐效应的 影响较小，通常可以忽略不计。
第三节 分步沉淀和沉淀的转化
一、分步沉淀 二、沉淀的转化
一、分步沉淀
如果溶液中含有两种或两种以上离子，都能与 某种沉淀剂生成难溶强电解质沉淀，当加入该沉淀 剂时就会先后生成几种沉淀，这种先后沉淀的现象 称为分步沉淀。
四、同离子效溶液中加入含有相 同离子 Mz 或 Az的易溶强电解质，沉淀-溶解平衡
向生成
M A v v
沉淀的方向移动，降低了M
v
A
v
的溶
解度。这种因加入与难溶强电解质含有相同离子的
易溶强电解质，使难溶强电解质的溶解度降低的现
象也称为同离子效应。