色谱定性定量方法
合集下载
相关主题
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
2020/9/21
3.5.1 色谱定性 鉴定方法
3.5.2 色谱定量 分析方法
3.5.1 色谱定性鉴定方法
1.利用纯物质定性的方法
利用保留值定性：通过对比试样中具有与纯物质相 同保留值的色谱峰，来确定试样中是否含有该物质及 在色谱图中的位置。不适用于不同仪器上获得的数据 之间的对比。
利用加入法定性：将纯物质加入到试样中，观察各 组分色谱峰的相对变化。
w i m 1m 2m i m n1
0 % 0n
fi'A i 1 (fi' A i)
0 % 0
i1
特点及要求：
归一化法简便、准确；
进样量的准确性和操作条件的变动对测定结果影响不大；
仅适用于试样中所有组分全出峰的情况。
2020/9/21
（2）外标法
外标法也称为标准曲线法。 特点及要求：
• 外标法不使用校正因子，准确性较高， • 操作条件变化对结果准确性影响较大。 • 对进样量的准确性控制要求较高，适用于大批量试样的 快速分析。
1.0 DEG/MI N
HEWLET PTACKAR
5972A
D
Mass Selectiv eDetecto r
试样
DC AB
试样
HEWLETT PACKARD
5890
气相色谱
B A CD
分离
2020/9/21
质谱
A B C D
鉴定
3.5.2 色谱定量分析方法
1. 峰面积的测量
（1）峰高（h）乘半峰宽（Y 1/2）法：近似将色谱峰当 作等腰三角形。此法算出的面积是实际峰面积的0.94倍：
A = 1.064 hY1/2 （2）峰高乘平均峰宽法：当峰形不对称时，可在峰高 0.15和0.85处分别测定峰宽，由下式计算峰面积：
A = h（Y 0.15 + Y 0.85 ）/ 2 （3）峰高乘保留时间法：在一定操作条件下，同系物的 半峰宽与保留时间成正比，对于难于测量半峰宽的窄峰、 重叠峰（未完全重叠），可用此法测定峰面积：
2020/9/21
（3）内标法
内标物要满足以下要求： （a）试样中不含有该物质； （b）与被测组分性质比较接近； （c）不与试样发生化学反应； （d）出峰位置应位于被测组分附近。 试样配制：
准确称取一定量的试样W，加入一定量内标物mS
2020/9/21
内标法计算式：
试样配制：
准确称取一定量的试样m，加入一定量内标物ms 计算式：
A = h·b·tR （4）自动积分和微机处理法
2020/9/21
2. 定量校正因子
试样中各组分质量与其色谱峰面积成正比，即：
m i = fi ·Ai 绝对校正因子：比例系数fi ，单位面积对应的物质量，即
f i =m i / Ai 定量校正因子与检测器响应值成倒数关系：
f i = 1 / Si
相对校正因子f 'i ：即组分的绝对校正因子与标准物质的
绝对校正因子之比。
fi'
fi fs
mi /Ai mi As ms/As ms Ai
• 当mi、mS以摩尔为单位时，所得相对校正因子称为 相对摩尔校正因子，用f 'm表示；当mi、mS用质量单位 时， 以f 'w表示。
2020/9/21
3.常用的几种定量方法 （1）归一化法
第三 章 色谱理论基础与 气相色谱分析法
Fundamental of chromatograph theory and gas
chromatograpy
第五节 色谱定性与定量
分析方法
Methods of Qualitative and quantitative analysis in chromatograph
mi ms
fi'Ai
f
' s
A
s
;
mi
ms
f i' Ai
f
' s
A
s
wi m mi 100msm ffsi''A Asi 100m ms ffsi''A Asi 100
2020/9/21
内标法特点：
(a) 内标法的准确性较高，操作条件和进样量的稍许变
动对定量结果的影响不大。
(b) 每个试样的分析，都要进行两次称量，不适合大批
2020/9/21
2.利用文献保留值定性
利用相对保留值r21定性 相对保留值r21仅与柱温和固定液性质有关。在色谱 手册中都列有各种物质在不同固定液上的保留数据，可 以用来进行定性鉴定。
2020/9/21
3.保留指数
又称Kovats指数(Ⅰ)，是一种重现性较好的定性参
数。测定方法： 将正构烷烃作为标准，规定其保留指数为分子中碳原 子个数乘以100（如正己烷的保留指数为600）。 其他物质的保留指数（IX）是通过选定两个相邻的正 构烷烃，其分别具有Z和Z＋1个碳原子。被测物质X的调 整保留时间应在相邻两个正构烷烃的调整保留值之间如 图所示。
2020/9/21
保留指数计算方法
t' R(Z1)
tR' (X)
tR' (Z)
IX 100(llggttR'R'((ZX1))llggttR'R'((ZZ)) Z)
2020/9/21
4.与其他分析仪器联用的定性方法
小型化的台式色质谱联用仪（GC-MS；LC-MS）
色谱-红外光谱仪联用仪；
组分的结构鉴定
量试样的快速分析。
(c) 若将内标法中的试样取样量和内标物加入量固定，
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ则：
wi
Ai As
常数
内标标准曲线法。
2020/9/21
请选择内容
3.1 色谱法概述 3.2 色谱理论基础 3.3 气相色谱仪 3.4 气相色谱分离与操作条件的选择 3.5 色谱定性与定量方法 3.6 气相色谱法的应用技术
结束
2020/9/21
3.5.1 色谱定性 鉴定方法
3.5.2 色谱定量 分析方法
3.5.1 色谱定性鉴定方法
1.利用纯物质定性的方法
利用保留值定性：通过对比试样中具有与纯物质相 同保留值的色谱峰，来确定试样中是否含有该物质及 在色谱图中的位置。不适用于不同仪器上获得的数据 之间的对比。
利用加入法定性：将纯物质加入到试样中，观察各 组分色谱峰的相对变化。
w i m 1m 2m i m n1
0 % 0n
fi'A i 1 (fi' A i)
0 % 0
i1
特点及要求：
归一化法简便、准确；
进样量的准确性和操作条件的变动对测定结果影响不大；
仅适用于试样中所有组分全出峰的情况。
2020/9/21
（2）外标法
外标法也称为标准曲线法。 特点及要求：
• 外标法不使用校正因子，准确性较高， • 操作条件变化对结果准确性影响较大。 • 对进样量的准确性控制要求较高，适用于大批量试样的 快速分析。
1.0 DEG/MI N
HEWLET PTACKAR
5972A
D
Mass Selectiv eDetecto r
试样
DC AB
试样
HEWLETT PACKARD
5890
气相色谱
B A CD
分离
2020/9/21
质谱
A B C D
鉴定
3.5.2 色谱定量分析方法
1. 峰面积的测量
（1）峰高（h）乘半峰宽（Y 1/2）法：近似将色谱峰当 作等腰三角形。此法算出的面积是实际峰面积的0.94倍：
A = 1.064 hY1/2 （2）峰高乘平均峰宽法：当峰形不对称时，可在峰高 0.15和0.85处分别测定峰宽，由下式计算峰面积：
A = h（Y 0.15 + Y 0.85 ）/ 2 （3）峰高乘保留时间法：在一定操作条件下，同系物的 半峰宽与保留时间成正比，对于难于测量半峰宽的窄峰、 重叠峰（未完全重叠），可用此法测定峰面积：
2020/9/21
（3）内标法
内标物要满足以下要求： （a）试样中不含有该物质； （b）与被测组分性质比较接近； （c）不与试样发生化学反应； （d）出峰位置应位于被测组分附近。 试样配制：
准确称取一定量的试样W，加入一定量内标物mS
2020/9/21
内标法计算式：
试样配制：
准确称取一定量的试样m，加入一定量内标物ms 计算式：
A = h·b·tR （4）自动积分和微机处理法
2020/9/21
2. 定量校正因子
试样中各组分质量与其色谱峰面积成正比，即：
m i = fi ·Ai 绝对校正因子：比例系数fi ，单位面积对应的物质量，即
f i =m i / Ai 定量校正因子与检测器响应值成倒数关系：
f i = 1 / Si
相对校正因子f 'i ：即组分的绝对校正因子与标准物质的
绝对校正因子之比。
fi'
fi fs
mi /Ai mi As ms/As ms Ai
• 当mi、mS以摩尔为单位时，所得相对校正因子称为 相对摩尔校正因子，用f 'm表示；当mi、mS用质量单位 时， 以f 'w表示。
2020/9/21
3.常用的几种定量方法 （1）归一化法
第三 章 色谱理论基础与 气相色谱分析法
Fundamental of chromatograph theory and gas
chromatograpy
第五节 色谱定性与定量
分析方法
Methods of Qualitative and quantitative analysis in chromatograph
mi ms
fi'Ai
f
' s
A
s
;
mi
ms
f i' Ai
f
' s
A
s
wi m mi 100msm ffsi''A Asi 100m ms ffsi''A Asi 100
2020/9/21
内标法特点：
(a) 内标法的准确性较高，操作条件和进样量的稍许变
动对定量结果的影响不大。
(b) 每个试样的分析，都要进行两次称量，不适合大批
2020/9/21
2.利用文献保留值定性
利用相对保留值r21定性 相对保留值r21仅与柱温和固定液性质有关。在色谱 手册中都列有各种物质在不同固定液上的保留数据，可 以用来进行定性鉴定。
2020/9/21
3.保留指数
又称Kovats指数(Ⅰ)，是一种重现性较好的定性参
数。测定方法： 将正构烷烃作为标准，规定其保留指数为分子中碳原 子个数乘以100（如正己烷的保留指数为600）。 其他物质的保留指数（IX）是通过选定两个相邻的正 构烷烃，其分别具有Z和Z＋1个碳原子。被测物质X的调 整保留时间应在相邻两个正构烷烃的调整保留值之间如 图所示。
2020/9/21
保留指数计算方法
t' R(Z1)
tR' (X)
tR' (Z)
IX 100(llggttR'R'((ZX1))llggttR'R'((ZZ)) Z)
2020/9/21
4.与其他分析仪器联用的定性方法
小型化的台式色质谱联用仪（GC-MS；LC-MS）
色谱-红外光谱仪联用仪；
组分的结构鉴定
量试样的快速分析。
(c) 若将内标法中的试样取样量和内标物加入量固定，
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ则：
wi
Ai As
常数
内标标准曲线法。
2020/9/21
请选择内容
3.1 色谱法概述 3.2 色谱理论基础 3.3 气相色谱仪 3.4 气相色谱分离与操作条件的选择 3.5 色谱定性与定量方法 3.6 气相色谱法的应用技术
结束
2020/9/21