特种陶瓷工艺学1

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或者ZrO2+Y2O3+CeO2体系,沉淀剂为NH4OH 只有PH值≥6.77时两个体系才能共沉淀
缺点:沉淀剂加入时很难做到均匀,高PH值沉淀的金属会作为杂质进入
(2)均匀沉淀法
沉淀剂不外加,而是由内部自己缓慢生成,这会消除沉淀剂的不均匀 问题,而且生成的沉淀剂会立刻消耗掉,使沉淀剂浓度保持在很低的状态, 纯度高,也便于清洗。
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特种陶瓷 粉体制备
(1)CVD
aA(g) bB(g) cC(s) dD(g)
沉积物的尺寸与成核数成反比,因此要想生成 超细颗粒,首先要在体系中要足够数量的晶核。
1
d


6

C0m
N
3
影响成核因素:
① 足够的过饱和比 及时排除产物可以保证足够的过饱和比
② 高的平衡常数 ③ 反应温度 ④ 成核剂
在离子、原子、分子水平上通过反应、成核和生长制成 粒子的方法,纯度、粒度可以控制,均匀性好,颗粒微细, 并可以实现在分子级水平上的复合,均化。
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特种陶瓷 粉体制备
机械粉碎法
粉碎机制有两种 (1)摩擦粉碎或表面粉碎
研磨体与颗粒或者颗粒之间的摩擦产生,摩擦的结果使被 磨粒子从表面磨削出更细的粒子。如普通球磨 (2)冲击粉碎或体积粉碎
特种陶瓷工艺学
学 院:材料科学与工程
1
特种陶瓷 生产工艺
特种陶瓷粉体性能及其制备技术 特种陶瓷的成型 方法
2
特种陶瓷 粉体性能
粉体
作为物质的一种存在状态,粉体不同于气体、液体,也不完全同于 固体;它是大量固体粒子的集合体,具有很多固体的属性,如物质结构, 密度等等;颗粒间存在宏观空隙,颗粒间结合力较弱;同时它具有固体 所不具有的流动性。
研磨体对颗粒或者颗粒之间的撞击、剪切产生,粒子被分 割成两个或者数个更细的粒子。如振动或者搅动球磨
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为了提高效率,根据原料尺寸大小及细度要求,常将粉碎 过程分级进行,先粗碎,再中碎,最后细碎,不同级粉碎应相 应选择适宜设备。
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特种陶瓷 粉体制备
(1) 普通球磨
摩擦粉碎
冲击粉碎
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球磨机的转速
表面能和表面状态
粉体颗粒表面原子与内 部原子不同,处于能量过 剩状态,这种“过剩能量” 就称为粉体颗粒的表面能。 颗粒粒径越小,表面原子 的比例越大,表面能就成 为粉体粒子的附着与凝聚 的重要作用。
Cu粉
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特种陶瓷 粉体性能
粉体填充特性
粉体填充特性是粉末成型的基础
等大球的致密填充
配位数12, 致密度74.05%
ss

K
(PAa )' (PBb )' (PDd )'
K

PDd PAa PBb
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特种陶瓷 粉体制备
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特种陶瓷 粉体制备
(2)PVD(蒸发-凝聚法)
① 激光加热法
② 电爆炸法
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特种陶瓷 粉体制备
(2)PVD(蒸发-凝聚法)
③ 等离子体加热法
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特种陶瓷 粉体制备
冲击波法
亦称爆炸法,它是利用TNT炸药瞬间产生的冲击波使材料经历 一个短暂的高温高压处理和急冷过程,例如纳米金刚石的合成。
⑴ 等体积球相当径 ⑵ 等面积球相当径 ⑶ 等沉降速度相当径 ⑷ 显微镜下测得的颗粒径
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特种陶瓷 粉体性能
球当量直径
① 等表面积(球)相当径 ② 等体积(球)相当径 ③ 等比表面积(球)相当径 ④ 等沉降速度(球)相当径 ( Stokes径)
筛分径
当颗粒通过筛网并停留在细筛网上时,粗细筛孔的算术或几 何平均值称为筛分径
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特种陶瓷 粉体制备
特种陶瓷粉体要求
1) 化学成分纯度高,均匀性好 2) 相组成均匀,准确 3) 粒度小于1um,粒度分布范围窄 4) 颗粒形状为球形式自形晶形 5) 团聚程度低 6) 粉体流动性好
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35
36
特种陶瓷 粉体制备
(5)溶剂蒸发法:
不需要沉淀剂
采用喷雾法,可以保持溶液的均匀性, 使组分偏析的体积最小,而且喷雾法
得到的颗粒一般为球状
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雾化水解法
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特种陶瓷 粉体制备
气相法
气相法合成由于原料具有 挥发性,容易精制(提纯), 从而生成颗粒纯度高;
颗粒分散性良好; 容易控制反应气氛; 再有生成颗粒直径分布窄, 粒度集中。
片状 塑性金属机械研磨,水雾化
多角形
机械粉碎
颗粒形状 树枝状 多孔海绵状 碟状 不规则形
粉末生产方法
水溶液电解
金属氧化物还原
金属旋涡研磨
水雾化,机械粉碎, 化学沉淀
5
特种陶瓷 粉体性能
粉体粒度(粒径)
凡构成某种粉体的颗粒群,其颗粒的平均大小被定义为该 粉体的粒度。
粉体粒径大小影响粉体性质,如最敏感的比表面积、可压 缩性、流动性。
对于粒度21μm的B4C,平衡 粒度与平衡时间分别为:
普通球磨: 4μm,64h 振动球磨: 2μm,16h 搅动球磨: 0.4μm,8h 气流球磨: 0.45μm,4次
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特种陶瓷 粉体制备
物理化学法
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特种陶瓷 粉体制备
固相法
以固态物质为出发原料,利用化合、分解、氧化还原等反应 制备超细颗粒。(伴随有烧结过程和晶粒长大过程)
30.8
86.4
30.6
83.7
13.6
94.O
16.3
92.5
6.0
97.6
75
100.0
2.1
12100.0
特种陶瓷 粉体性能
粉体表面特征
粉体性能上与块体物质有很大的区别,重要原 因就是两者表面状态不一样。随着颗粒细化,粉 体表面问题将成为颗粒学的首要问题。这也是目 前纳米科学成为热点的主要原因。
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特种陶瓷 粉体制备
(4) 气流球磨
污染小,但粉末使用前 要排除吸附的气体
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气流球磨粉碎原理:
利用高压流体(压缩空气或过热蒸汽)作为介质,将其高速通过细的 喷嘴射入粉碎室内,此时气流体积突然膨胀、压力降低、流速急剧增 大(可以达到音速或超音速),物料在高速气流的作用下,相互撞击、 摩擦、剪切而迅速破碎,然后自动分级,达到细度的颗粒被排出磨机。 粗颗粒将进一步循环、粉碎,直至达到细度要求。
粉体粒度决定应用范畴,是粉体诸物性中最重要的特性
如: 土木、水利所用粉体 1cm以上
冶金、食品:
40μm-1cm
纳米粉体:
nm量级
特种陶瓷粉体,一般粒径在0.05μm~40μm
6
特种陶瓷 粉体性能
粉体粒度(粒径)
球状颗粒粒度可以用直径表示,多边形可以用边长,但粉 体颗粒通常不是很规则的。
粒径表示方法:
(1) 立方密堆
{111} ABCABCABC排列
(2) 六方密堆
{0001} ABABABABAB排列
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特种陶瓷 粉体性能
粉体填充特性
等大球的不规则填充
实际填充中,很难达到完全致密。在可能获得最密填充中,孔隙 率0.363即36.3%,致密度为63.7%。
异直径球的填充
在等大球填充所生成的空隙中,进一步再填充小球,可以获得更加 紧密的填充。
粒径/mm .833 .351 .246 .175 .147 .104 .080 .074 .061 .043
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金刚石粒度
粒度号 30/35 35/40 40/45 45/50 50/60 60/70 70/80 80/100 100/120 120/140 140/170 170/200 200/230 230/270 270/325 325/400
粉体颗粒
一次颗粒:
单颗粒,分开并独立存在的最小 实体,可以是单晶,但普遍为多晶
二次颗粒:
一次颗粒间的自发团聚
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特种陶瓷 粉体性能
粉体团聚
团聚原因:
(a)分子间的范德华力 (b)颗粒间的静电引力 (c)吸附水分的毛细管力 (d)颗粒间磁引力 (f)颗粒表面不光滑造成的机械纠缠力
颗粒越小,团聚越严重,而对纳米 粉来说,如何解决或减轻粉体团聚现象 也是很大的难题
由于吸附水分,导致颗粒间凝聚力的强烈作用。它妨碍填充过程中 颗粒的运动,所以得不到密填充。而且当凝聚力存在时,使颗粒通过凝 聚形成不规则的二次颗粒,致密填充会很困难。
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特种陶瓷 粉体制备
粉体制备技术
机械粉碎法
应用机械力将粗颗粒粉碎获得细粉,不易获得粒径 在1μm以下的超细颗粒,且容易引入杂质
物理化学法
加压压密填充
压力的作用可以减少颗粒相互作用,附着力的影响,使粉体密度更大。
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特种陶瓷 粉体性能
粉体填充特性
影响因素
1)颗粒大小的影响 当颗粒的粒径不大时,粒径越小,填充越疏松;如果粒径变大,大
到超过临界粒径Dc (大约20um)时,则粒径对填充率的影响并不大。 2)颗粒形状和凝聚的影响
在填充中,若颗粒的形状逐渐偏离球状,并且直到板状、棒状等不规 则形状,那么,可以预料,填充操作比较困难,填充结构越来越疏松, 空隙率越来越变大。
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特种陶瓷 粉体性能
粉体颗粒形状
颗粒形状直接影响粉体的许多特性, 如比表面积、流动性、磁性、固着力、 填充性、研磨特性和化学活性等。根据 不同的使用目的,对颗粒形状有不同的 要求。
颗粒形状因粉末生产方法不同而不同
颗粒形状与粉末生产方法的关系
颗粒形状
粉末生产方法
球形
气相沉积,液相沉积
近球形
气体雾化,置换(溶液)
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特种陶瓷 粉体性能
粉体粒度分布
单分散体系
多分散体系
(1)频率分布 任意粒度的颗粒占总颗粒
数的个数或者质量百分比
(2)累积分布 某一粒径以下的颗粒占
总颗粒数的个数或者质量百
分比
粒径/μm
<20 20~25 25~30 30~35 35~40 40~15
>45
频率分布/%
质量
个数
分数
百分数
6.5
进料粒度约在1~0.1 mm之间, 出料细度可达1m左右。
优点:不需要任何固体研磨介质,故可以保证物料的纯度;在粉碎过程 中,颗粒能自动分级,粒度较均匀;能够连续操作,有利于生产自动化。 缺点是耗电量大,附属设备多;干磨时,噪音和粉尘都较大。
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特种陶瓷 粉体制备
(5) 几种球磨方式比较
转速小,离心力太小, 没有冲击效果
转速大,离心力大
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研磨体的比重、大小及形状
大比重的研磨体可以提高研磨效率。
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球磨方式
球磨方式有湿法和干法两种。
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特种陶瓷 粉体制备
(2) 振动球磨
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加入适量的液体介质和助磨剂可大大提高粉碎效率
煅烧氧化铝瓷料
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特种陶瓷 粉体制备
(3) 搅动球磨
助磨剂可减轻更细 粒子的团聚现象
尺寸(μ) 600~500 500~425 425~355 355~300 300~250 250~212 212~180 180~150 150~125 125~106 106~90
90~75 75~63 63~53 53~45 45~38
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特种陶瓷 粉体性能
显微镜下测得的颗粒径
① Feret径 ② Martin径 (等分面积) ③投影面积相当径 ④定方向最大径 ⑤投影周长相当径
70℃
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33
特种陶瓷 粉体制备
(3)醇盐水解法
以金红石TiO2为例
(4)溶胶-凝胶法
将金属、有机或者无机化合物经过溶液、溶胶、凝胶而固化, 再经热处理得到氧化物和其他化合物固体的办法。它具有纯度高、 化学均匀性好、可容纳不溶性或者不沉淀性组分、掺杂分布均匀等 诸多优点。
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醇盐水解法
溶胶-凝胶法
19.5
15.8
25.6
23.2
24.1
23.9
17.2
14.3
7.6
8.8
3.6
7.5
2.4
累积分布/%
质量分数
个数百分数
大于该 粒径范围
小于该 粒径范围
大于该 粒径范围
小于该 粒径范围
100.O
6.5
100.0
19.5
93.5
22.3
8百度文库.5
45.1
77.7
45.5
54.9
69.2
54.5
69.4
液相法
金属盐溶液经过添加沉淀剂和溶剂蒸发得到盐式氢氧化 物再经过热分解得到氧化物粉末。
特点: 1) 易控制组成,能合成复合氧化物粉 2) 加微量成分很方便 3) 可获得良好的混合均匀性 4) 生成的沉淀呈凝胶状,很难水洗过滤,而且有时沉淀
剂不易清除
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特种陶瓷 粉体制备
(1)共沉淀法
两种或者两种以上的金属盐同时沉淀。 共沉淀时要考虑体系的溶度积和PH值,不同体系的溶度积和PH值不 同。 例如:ZrO2+Y2O3(3atom%)体系与Al2O3的复合陶瓷粉
说明
(1)用不同方法测得的粒径可能相较大的区别。 (2)一般测得是二次粒径,并不仅仅是一次粒径,显微镜的方法才有可能将 其分析。
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特种陶瓷 粉体性能
筛分径
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目数
20 42 60 80 100 150 170 200 250 325
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