第十二章含氮化合物
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CH3CH2CHCH2CHCH2CH3 NH2 CH3
3-甲基-5-氨基庚烷
CH3CH2CHCH2CHCH3 (H3C) 2N CH3
2-甲基-4-二甲氨基己烷
2008-9-27
19
(3)胺盐、季铵盐和季铵碱的命名 他们的命名与无机盐、无机碱的命名原则相似。 例如：
[(CH3)4N]Br
溴化四甲铵
1．硝基苯（C6H5NO2 ） 硝基苯为浅黄色液体，具有苦杏仁味，是制造苯胺、药物 和染料的重要原料。不溶于水，其蒸气有毒，密度1.203g ／ml，熔点5.7℃，沸点210℃，可作为高沸点溶剂。 2．2,4,6－三硝基甲苯（TNT） TNT是黄色结晶，熔融而不分解（240℃才爆炸），受震 而相当稳定，须经起爆剂（雷汞）引发才猛烈爆炸，不腐 蚀金属，是一种优良的炸药。
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12
第二节 胺
胺类是指氨分子中的氢原子被烃基取代而生 成的一系列衍生物。 例如: RNH2、R2NH 、R3N
2008-9-27
13
一、胺的分类、构造异构和命名
１.胺的分类
2008-9-27
14
脂伯胺 脂 胺 脂仲胺
脂叔胺 芳香伯胺
CH2NH2
NH2
(CH3CH2)2NH
(CH3CH2)３N
2008-9-27
21
3．水溶性：低级胺都易溶于水，因为它们都可以 与水形成氢键，叔胺虽然自身不能形成氢键，但 是仍可与水形成氢键。芳胺一般难溶于水。 胺有难闻的气味，许多脂肪胺有鱼腥味，如丁二 胺和戊二胺有腐烂肉的气味，它们又分别称为腐 胺和尸胺。芳香胺的毒性大，有些能致癌。 许多胺有一定生理作用，气态胺对中枢神经系统 有轻微抑制作用。很多药物都含胺的结构，同时 胺是合成药物的重要中间体。
加符号“N”，表示其位置。
(CH3)2CHNHCH3
甲异丙胺
NHCH3
N-甲 基苯胺
NHC2H5 (CH3)2NH
N-乙基环己胺
二甲胺
N(CH3)2
(H5C6)3N
(CH3)3N
三甲胺
N,N-二甲基苯胺
三苯 胺
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18
(2)复杂胺的命名法
复杂的胺命名时是以烃为母体，氨基及取代氨 基作为取代基。例如：
季铵碱
[(CH3)2NH] X
胺盐
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16
3.胺的命名
(1)简单胺的命名法 以胺为母体，在烃基名称后面加“胺”字， 称为“某胺”。
(CH3)3CNH2
叔丁胺
CH2NH2
苯甲 胺（苄胺 ）
NH2
环己胺
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若在仲胺或叔胺中，如果氮原子同时连有环基
和烷基，命名时烷基作为取代基并在烷基的名称前
NaNO2/HBr
N2Br
Cu2Br2/HBr
Br Br
N2Br
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35℃
ONa NO2 NO2
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9
（2）使酚的酸性增强
名称
苯酚 邻硝基苯酚 间硝基苯酚
pKa（25℃）
9.89 7.21 8.00
名称
对硝基苯酚 2,4-二硝基苯酚 2,4,6-三硝基苯酚
pKa（25℃）
7.15 4.00 0.38
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10
四、重要的硝基化合物
2008-9-27
41
第三节 重氮化合物和偶氮化合物
重氮和偶氮化合物分子中都含有氮氮重键（— N2—）官能团。其中—N2—基团的一端与烃基相连， 另一端与非碳原子相连的化合物，叫做重氮化合物。 例如：
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42
N N 的形式两端都与碳原 —N2—基团以 子相连的化合物叫做偶氮化合物。例如：
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5
芳香硝基化合物的命名
一般是以芳烃为母体，硝基作为取代基来命名。
NO2
O2N CH3 NO2 NO2 O2N NO2 OH NO2
SO3H
间-硝基苯磺酸
2,4,6-三硝基甲苯 （TNT）
2,4,6-三硝基苯酚 （苦味酸）
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6
二、硝基化合物的物理性质
硝基化合物一般都是极性分子，具有较大的偶极 矩，有较高的沸点和密度。芳香族硝基化合物， 多为淡黄色的液体或固体，相对密度都大于1g/m 3，不溶于水，易溶于有机溶剂。分子中硝基数目 增加，热稳定性减小。多硝基化合物具有爆炸性。 硝基化合物常有特殊气味，如硝基苯具有苦杏仁 味。有的多硝基化合物有强烈香味，可作香料， 多硝基化合物有毒，能使血红蛋白变性失去携带 氧气的功能而引起中毒症状。
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2
主要内容 第一节 硝基化合物 第二节 胺 第三节 重氮化合物和偶氮化合物
2008-9-27
3
第一节 硝基化合物
一、硝基化合物的分类和命名
烃分子中的一个或几个氢原子被硝基取代生成 的一类化合物，称为硝基化合物。
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4
硝基的结构
硝基的结构中存在p-π共轭体系如图:
N N CH3 N N N(CH3)2
N N
N N
OH
甲基偶氮苯
对二甲氨基偶氮苯
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43
一、重氮化反应
芳伯胺与亚硝酸在低温、强酸溶液中作用生成 重氮盐的反应叫做重氮化反应。
NH2 NaNO2/HI 0~ 5 ℃ N2I
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44
二、重氮盐的性质及其在合成中的应用
（一）放氮反应
1．重氮基能被很多基团取代
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45
X Cu2X2 HX CN N2Cl Cu2(CN)2 KCN OH H2SO4 H H3PO2 + N2 桑德迈尔反应 X=Cl、Br
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46
2．在合成中的应用 例1:间二溴苯的制备
NO2
发烟混酸 H2/ Ni
NH2 NO2 NH2 0 ~ 5 ℃
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11
3．苦味酸 苦味酸的系统名称为2,4,6－三硝基苯酚，为黄色 片状的晶体，熔点为122℃，可溶于乙醇，乙醚 和热水．其水溶液显强酸性，有苦味，故俗称苦 味酸。苦味酸及其盐类易爆炸，可做烈性炸药。 由于其酸性足以与有机碱（如胺，含氮杂环和生 物碱等）生成稳定的难溶性盐类，故可作生物碱 的沉淀剂。因为苦味酸能使蛋白质凝固，故可用 作蛋白质的沉淀剂，可用于丝和毛的染色。苦味 酸还有杀菌止痛功能，医药上可作治疗烧伤的药 物。
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30
甲胺 二甲胺 三甲胺
SO2Cl
沉淀 沉淀 无现象
NaOH/H2O
沉淀溶解 沉淀不溶解
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31
叔胺（不反应，被蒸出）
三种 胺混 合物
SO2Cl
+ NaOH
蒸馏后 混合物
固体（苯磺酰仲胺） 过滤 酸化
OH H2O
仲胺
反应后蒸馏
液体 弃去 固体 OH H2O 伯胺
液体
38
(2) 硝化
NH2 H2SO4
H2SO4 浓 HNO3 浓
NH2 H2SO4 NO2 NaOH NH COCH3
NH2 NO2 NH2
NH2
HNO3 COCH3 乙酸
NH
乙酐
H2O/HO
NO2 NH COCH3
HNO3 乙酐
NO2 NO2 H2O/HO
NH2 NO2
39
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(3) 磺化
[(CH3)2N(CH2CH3)]OH
氢氧化二甲基二乙铵
[(CH3CH2)2NH2]Cl 或 (CH3CH2)2NH HCl
氯化二乙铵 （或二乙胺盐酸盐）
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20
二、胺的物理性质
1．状态：脂肪胺中的低级胺，如甲胺、乙胺，常 温下为气体，丙胺以上的为液体，十二碳胺以上 的为固体。芳香胺常为高沸点的液体或固体。 2．沸点：伯胺与仲胺分子间可以形成氢键，叔胺 因氮原子上无氢原子，自身分子间不能形成氢键， 所以相同分子量的化合物的沸点是伯胺＞仲胺＞ 叔胺＞烷烃。但胺分子间的氢键较醇、羧酸弱， 所以胺的沸点比相近分子质量的醇、羧酸低。
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7
三、硝基化合物的化学性质
1.硝基的还原反应
所用还原试剂：Fe+HCl Zn+HCl
NO2 Fe+HCl(Zn+HCl) NH2
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8
3.硝基对芳环上其他基团的影响
(1) 使卤原子活化
Cl
Cu, NaOH 350 ~ 370 ℃ ,20MPa
ONa
Cl O 2N NO2 NO2 NaCO3/H2O O2N
第十二章 含氮化合物
2008-9-27
1
有机含氮化合物的范围是很广泛的，它们可 以看作是烃分子中的氢原子被各种含氮原子的官 能团取代而生成的化合物。例如前面各章遇到过 的酰胺、肟、腙等，都属含氮化合物。此外，与 生命现象有直接关系的氨基酸、肽、蛋白质及生 物碱等，都属于含氮化合物的范畴，它们另在后 续章节中讨论。
CH3 NH2
NH
N CH3
NH2
胺
芳香胺 芳香仲胺 HN(C6H5)2
NHCH3
N(CH3)2
芳香叔胺 N(C6H5)3
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此外，胺能与酸作用生成胺盐。铵盐分子中的 四个氢原子被四个羟基取代后的产物叫做季铵盐， 其相应的氢氧化物叫做季铵碱。例如：
[(CH3)4N] X
季铵盐
[(CH3)4N] OH
NH2
浓 H2SO4
NH2 H2SO4
H2O 180 ~ 190 ℃
NH2
SO3H
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40
四、重要的胺类化合物
甲胺、二甲胺、三甲胺 这三种胺在常温下都是无色气体，易溶于水，有 氨和鱼腥样臭味，有碱性。在一些植物中有甲胺 的存在，蛋白质腐败往往有甲胺的生成，在动物 组织尤其是鱼肉中含有三甲胺，鱼腐败时它就游 离出来，它是生物体内含氮有机物的降解产物。 甲胺、二甲胺、三甲胺都是有机合成原料，用于 制造农药、药物、染料、离子交换树脂等。
R2N NO + H2O
N-亚硝基胺
H2O/H
R2NH + HNO2
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34
R 3N
HNO2
[R3NH] NO2
HNO2
H2O/H
R3N
N(CH3)2
(CH3)2N
NO
+
H2O
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35
不同的胺与亚硝酸反应现象不同，可用于鉴别 芳香伯、仲、叔胺。例如:
NH2 无现象 NHCH3 N(CH3)2 HNO2 黄色油状物 翠绿色溶液
(CH3)2NH
仲胺
CH3X
(CH3)3N CH3X
叔胺
[(CH3)4N] X 季铵盐
NH2 H2SO4/ 2CH3OH 230℃ 2.5 ~ 3.0MPa
NH2
H2SO4/CH3OH 230℃ 2.5 ~ 3.0MPa
N(CH3)2
NHCH3
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3.酰基化反应
酰基化试剂: 酰卤、酸酐或酯
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24
(2)成盐及应用
NH2 HBr NH3Br NaOH NH2
不溶于水
溶于水
不溶于水
利用这一性质可分离、提纯和鉴别不溶于水的胺 类化合物。 由于铵盐的水溶性较大，所以含有氨基、亚氨基 或取代氨基的药物常以铵盐的形式供用。
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25
2.烃基化反应
CH3NH2
伯胺 CH3X
O O NH H
+
O NH C CH3+ CH COOH 3
CH3COCCH3
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CH2OCCl O
H2NCHCOOH + R
CH2OCNHCHCOOH O
CH3CN NaBH4/(CH3)3SiI
R H2NCHCOOH R
可用于鉴定伯胺和仲胺。在药物合成中常利用 酰基化反应来保护氨基、亚氨基等。
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32
5.与亚硝酸反应
NaNO2/HX RNH2 0~ 5 ℃
RX + ROH + 烯 + N2↑
NH2 NaNO2/HX 0~ 5 ℃
重氮盐
N2X
H2O
OH
+ N2↑
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33
该反应称为重氮化反应。该反应在药物合成和 有机合成中具有重要作用。
R2NH
NaNO2/HX
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28
4.磺酰化反应
SO2Cl
苯磺酰氯
+ RNH2 NaOH
伯胺 NaOH
SO2NHR
苯磺酰胺（可溶碱）
SO2NRNa
苯磺酰胺钠盐（可溶水）
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29
SO2Cl
苯磺酰氯
+ R2NH NaOH
仲胺
SO2NR2
苯磺酰胺（不溶碱）
利用磺酰化反应可合成磺胺类药物;可用来分 离和鉴别伯、仲、叔胺。例如：
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22
三、胺的化学性质
1.碱性
(1)弱碱性 胺的碱性强弱是电子效应、溶剂化 效应和立体效应综合影响的结果。不同胺的碱性强弱 的一般规律为： 脂胺（仲＞伯＞叔）＞氨＞芳香胺[（苯胺＞二 苯胺＞三苯胺）、N,N-二甲苯胺>N-甲苯胺>苯胺]
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23
Baidu Nhomakorabea
当芳胺的苯环上连有给电子基时，可使其碱性 增强，而连有吸电子基时，则使其碱性减弱。 例如，下列芳胺的碱性强弱顺序为： 对甲苯胺＞苯胺＞对氯苯胺＞对硝基苯胺
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36
6. 芳环上的取代反应
NH3 强致活基团 NH2 或胺基 O
强致钝基团
NHCR 中等致活基团
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(1)卤化
NH2
Br2
NH2 Br Br Br
白色
+
HBr
NH2
乙酐
NH CCH3 O Br2
乙酸
NH CCH3 O H2O/OHBr
NH2
Br
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3-甲基-5-氨基庚烷
CH3CH2CHCH2CHCH3 (H3C) 2N CH3
2-甲基-4-二甲氨基己烷
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(3)胺盐、季铵盐和季铵碱的命名 他们的命名与无机盐、无机碱的命名原则相似。 例如：
[(CH3)4N]Br
溴化四甲铵
1．硝基苯（C6H5NO2 ） 硝基苯为浅黄色液体，具有苦杏仁味，是制造苯胺、药物 和染料的重要原料。不溶于水，其蒸气有毒，密度1.203g ／ml，熔点5.7℃，沸点210℃，可作为高沸点溶剂。 2．2,4,6－三硝基甲苯（TNT） TNT是黄色结晶，熔融而不分解（240℃才爆炸），受震 而相当稳定，须经起爆剂（雷汞）引发才猛烈爆炸，不腐 蚀金属，是一种优良的炸药。
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12
第二节 胺
胺类是指氨分子中的氢原子被烃基取代而生 成的一系列衍生物。 例如: RNH2、R2NH 、R3N
2008-9-27
13
一、胺的分类、构造异构和命名
１.胺的分类
2008-9-27
14
脂伯胺 脂 胺 脂仲胺
脂叔胺 芳香伯胺
CH2NH2
NH2
(CH3CH2)2NH
(CH3CH2)３N
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21
3．水溶性：低级胺都易溶于水，因为它们都可以 与水形成氢键，叔胺虽然自身不能形成氢键，但 是仍可与水形成氢键。芳胺一般难溶于水。 胺有难闻的气味，许多脂肪胺有鱼腥味，如丁二 胺和戊二胺有腐烂肉的气味，它们又分别称为腐 胺和尸胺。芳香胺的毒性大，有些能致癌。 许多胺有一定生理作用，气态胺对中枢神经系统 有轻微抑制作用。很多药物都含胺的结构，同时 胺是合成药物的重要中间体。
加符号“N”，表示其位置。
(CH3)2CHNHCH3
甲异丙胺
NHCH3
N-甲 基苯胺
NHC2H5 (CH3)2NH
N-乙基环己胺
二甲胺
N(CH3)2
(H5C6)3N
(CH3)3N
三甲胺
N,N-二甲基苯胺
三苯 胺
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(2)复杂胺的命名法
复杂的胺命名时是以烃为母体，氨基及取代氨 基作为取代基。例如：
季铵碱
[(CH3)2NH] X
胺盐
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16
3.胺的命名
(1)简单胺的命名法 以胺为母体，在烃基名称后面加“胺”字， 称为“某胺”。
(CH3)3CNH2
叔丁胺
CH2NH2
苯甲 胺（苄胺 ）
NH2
环己胺
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17
若在仲胺或叔胺中，如果氮原子同时连有环基
和烷基，命名时烷基作为取代基并在烷基的名称前
NaNO2/HBr
N2Br
Cu2Br2/HBr
Br Br
N2Br
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35℃
ONa NO2 NO2
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（2）使酚的酸性增强
名称
苯酚 邻硝基苯酚 间硝基苯酚
pKa（25℃）
9.89 7.21 8.00
名称
对硝基苯酚 2,4-二硝基苯酚 2,4,6-三硝基苯酚
pKa（25℃）
7.15 4.00 0.38
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10
四、重要的硝基化合物
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41
第三节 重氮化合物和偶氮化合物
重氮和偶氮化合物分子中都含有氮氮重键（— N2—）官能团。其中—N2—基团的一端与烃基相连， 另一端与非碳原子相连的化合物，叫做重氮化合物。 例如：
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N N 的形式两端都与碳原 —N2—基团以 子相连的化合物叫做偶氮化合物。例如：
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5
芳香硝基化合物的命名
一般是以芳烃为母体，硝基作为取代基来命名。
NO2
O2N CH3 NO2 NO2 O2N NO2 OH NO2
SO3H
间-硝基苯磺酸
2,4,6-三硝基甲苯 （TNT）
2,4,6-三硝基苯酚 （苦味酸）
2008-9-27
6
二、硝基化合物的物理性质
硝基化合物一般都是极性分子，具有较大的偶极 矩，有较高的沸点和密度。芳香族硝基化合物， 多为淡黄色的液体或固体，相对密度都大于1g/m 3，不溶于水，易溶于有机溶剂。分子中硝基数目 增加，热稳定性减小。多硝基化合物具有爆炸性。 硝基化合物常有特殊气味，如硝基苯具有苦杏仁 味。有的多硝基化合物有强烈香味，可作香料， 多硝基化合物有毒，能使血红蛋白变性失去携带 氧气的功能而引起中毒症状。
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主要内容 第一节 硝基化合物 第二节 胺 第三节 重氮化合物和偶氮化合物
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第一节 硝基化合物
一、硝基化合物的分类和命名
烃分子中的一个或几个氢原子被硝基取代生成 的一类化合物，称为硝基化合物。
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4
硝基的结构
硝基的结构中存在p-π共轭体系如图:
N N CH3 N N N(CH3)2
N N
N N
OH
甲基偶氮苯
对二甲氨基偶氮苯
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43
一、重氮化反应
芳伯胺与亚硝酸在低温、强酸溶液中作用生成 重氮盐的反应叫做重氮化反应。
NH2 NaNO2/HI 0~ 5 ℃ N2I
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44
二、重氮盐的性质及其在合成中的应用
（一）放氮反应
1．重氮基能被很多基团取代
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45
X Cu2X2 HX CN N2Cl Cu2(CN)2 KCN OH H2SO4 H H3PO2 + N2 桑德迈尔反应 X=Cl、Br
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2．在合成中的应用 例1:间二溴苯的制备
NO2
发烟混酸 H2/ Ni
NH2 NO2 NH2 0 ~ 5 ℃
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11
3．苦味酸 苦味酸的系统名称为2,4,6－三硝基苯酚，为黄色 片状的晶体，熔点为122℃，可溶于乙醇，乙醚 和热水．其水溶液显强酸性，有苦味，故俗称苦 味酸。苦味酸及其盐类易爆炸，可做烈性炸药。 由于其酸性足以与有机碱（如胺，含氮杂环和生 物碱等）生成稳定的难溶性盐类，故可作生物碱 的沉淀剂。因为苦味酸能使蛋白质凝固，故可用 作蛋白质的沉淀剂，可用于丝和毛的染色。苦味 酸还有杀菌止痛功能，医药上可作治疗烧伤的药 物。
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30
甲胺 二甲胺 三甲胺
SO2Cl
沉淀 沉淀 无现象
NaOH/H2O
沉淀溶解 沉淀不溶解
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31
叔胺（不反应，被蒸出）
三种 胺混 合物
SO2Cl
+ NaOH
蒸馏后 混合物
固体（苯磺酰仲胺） 过滤 酸化
OH H2O
仲胺
反应后蒸馏
液体 弃去 固体 OH H2O 伯胺
液体
38
(2) 硝化
NH2 H2SO4
H2SO4 浓 HNO3 浓
NH2 H2SO4 NO2 NaOH NH COCH3
NH2 NO2 NH2
NH2
HNO3 COCH3 乙酸
NH
乙酐
H2O/HO
NO2 NH COCH3
HNO3 乙酐
NO2 NO2 H2O/HO
NH2 NO2
39
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(3) 磺化
[(CH3)2N(CH2CH3)]OH
氢氧化二甲基二乙铵
[(CH3CH2)2NH2]Cl 或 (CH3CH2)2NH HCl
氯化二乙铵 （或二乙胺盐酸盐）
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二、胺的物理性质
1．状态：脂肪胺中的低级胺，如甲胺、乙胺，常 温下为气体，丙胺以上的为液体，十二碳胺以上 的为固体。芳香胺常为高沸点的液体或固体。 2．沸点：伯胺与仲胺分子间可以形成氢键，叔胺 因氮原子上无氢原子，自身分子间不能形成氢键， 所以相同分子量的化合物的沸点是伯胺＞仲胺＞ 叔胺＞烷烃。但胺分子间的氢键较醇、羧酸弱， 所以胺的沸点比相近分子质量的醇、羧酸低。
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三、硝基化合物的化学性质
1.硝基的还原反应
所用还原试剂：Fe+HCl Zn+HCl
NO2 Fe+HCl(Zn+HCl) NH2
2008-9-27
8
3.硝基对芳环上其他基团的影响
(1) 使卤原子活化
Cl
Cu, NaOH 350 ~ 370 ℃ ,20MPa
ONa
Cl O 2N NO2 NO2 NaCO3/H2O O2N
第十二章 含氮化合物
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1
有机含氮化合物的范围是很广泛的，它们可 以看作是烃分子中的氢原子被各种含氮原子的官 能团取代而生成的化合物。例如前面各章遇到过 的酰胺、肟、腙等，都属含氮化合物。此外，与 生命现象有直接关系的氨基酸、肽、蛋白质及生 物碱等，都属于含氮化合物的范畴，它们另在后 续章节中讨论。
CH3 NH2
NH
N CH3
NH2
胺
芳香胺 芳香仲胺 HN(C6H5)2
NHCH3
N(CH3)2
芳香叔胺 N(C6H5)3
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15
此外，胺能与酸作用生成胺盐。铵盐分子中的 四个氢原子被四个羟基取代后的产物叫做季铵盐， 其相应的氢氧化物叫做季铵碱。例如：
[(CH3)4N] X
季铵盐
[(CH3)4N] OH
NH2
浓 H2SO4
NH2 H2SO4
H2O 180 ~ 190 ℃
NH2
SO3H
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四、重要的胺类化合物
甲胺、二甲胺、三甲胺 这三种胺在常温下都是无色气体，易溶于水，有 氨和鱼腥样臭味，有碱性。在一些植物中有甲胺 的存在，蛋白质腐败往往有甲胺的生成，在动物 组织尤其是鱼肉中含有三甲胺，鱼腐败时它就游 离出来，它是生物体内含氮有机物的降解产物。 甲胺、二甲胺、三甲胺都是有机合成原料，用于 制造农药、药物、染料、离子交换树脂等。
R2N NO + H2O
N-亚硝基胺
H2O/H
R2NH + HNO2
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R 3N
HNO2
[R3NH] NO2
HNO2
H2O/H
R3N
N(CH3)2
(CH3)2N
NO
+
H2O
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不同的胺与亚硝酸反应现象不同，可用于鉴别 芳香伯、仲、叔胺。例如:
NH2 无现象 NHCH3 N(CH3)2 HNO2 黄色油状物 翠绿色溶液
(CH3)2NH
仲胺
CH3X
(CH3)3N CH3X
叔胺
[(CH3)4N] X 季铵盐
NH2 H2SO4/ 2CH3OH 230℃ 2.5 ~ 3.0MPa
NH2
H2SO4/CH3OH 230℃ 2.5 ~ 3.0MPa
N(CH3)2
NHCH3
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3.酰基化反应
酰基化试剂: 酰卤、酸酐或酯
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(2)成盐及应用
NH2 HBr NH3Br NaOH NH2
不溶于水
溶于水
不溶于水
利用这一性质可分离、提纯和鉴别不溶于水的胺 类化合物。 由于铵盐的水溶性较大，所以含有氨基、亚氨基 或取代氨基的药物常以铵盐的形式供用。
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2.烃基化反应
CH3NH2
伯胺 CH3X
O O NH H
+
O NH C CH3+ CH COOH 3
CH3COCCH3
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CH2OCCl O
H2NCHCOOH + R
CH2OCNHCHCOOH O
CH3CN NaBH4/(CH3)3SiI
R H2NCHCOOH R
可用于鉴定伯胺和仲胺。在药物合成中常利用 酰基化反应来保护氨基、亚氨基等。
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5.与亚硝酸反应
NaNO2/HX RNH2 0~ 5 ℃
RX + ROH + 烯 + N2↑
NH2 NaNO2/HX 0~ 5 ℃
重氮盐
N2X
H2O
OH
+ N2↑
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该反应称为重氮化反应。该反应在药物合成和 有机合成中具有重要作用。
R2NH
NaNO2/HX
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4.磺酰化反应
SO2Cl
苯磺酰氯
+ RNH2 NaOH
伯胺 NaOH
SO2NHR
苯磺酰胺（可溶碱）
SO2NRNa
苯磺酰胺钠盐（可溶水）
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SO2Cl
苯磺酰氯
+ R2NH NaOH
仲胺
SO2NR2
苯磺酰胺（不溶碱）
利用磺酰化反应可合成磺胺类药物;可用来分 离和鉴别伯、仲、叔胺。例如：
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三、胺的化学性质
1.碱性
(1)弱碱性 胺的碱性强弱是电子效应、溶剂化 效应和立体效应综合影响的结果。不同胺的碱性强弱 的一般规律为： 脂胺（仲＞伯＞叔）＞氨＞芳香胺[（苯胺＞二 苯胺＞三苯胺）、N,N-二甲苯胺>N-甲苯胺>苯胺]
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当芳胺的苯环上连有给电子基时，可使其碱性 增强，而连有吸电子基时，则使其碱性减弱。 例如，下列芳胺的碱性强弱顺序为： 对甲苯胺＞苯胺＞对氯苯胺＞对硝基苯胺
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6. 芳环上的取代反应
NH3 强致活基团 NH2 或胺基 O
强致钝基团
NHCR 中等致活基团
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(1)卤化
NH2
Br2
NH2 Br Br Br
白色
+
HBr
NH2
乙酐
NH CCH3 O Br2
乙酸
NH CCH3 O H2O/OHBr
NH2
Br
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