超分子聚合物汇总.

Copyright © 201图2 A1nd构y G筑uo.模All块rig中hts用res共erv价ed。和非共价键的聚合物结构
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【氢键特点】
氢键作用相当强而且有方向性，同时还是可逆。从实用观点说，氢 键用于构筑超分子聚合物是很理想的。它有利于含有相当长度和规整的， 热力学可调控的主体结构的聚合物的组装。同时，因为氢键的可逆的本 质，产生的聚合物的长度和性质高度依赖于溶剂，浓度，温度，pH和添 加剂。超分子氢键聚合物代表了一类重要的新型功能材料。将若干个氢 键组合在一个功能性单元上是增强器相互作用强度的有效方法，对氢键 点采用特定的排列可以加强它的特效性。所以设计氢键超分子聚合物我 们先要了解不同氢键（包括强度，数量，排列方式的）差别。
用不同氢键阵列组装超分子聚合物
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给体的碱度与受体的酸度决定了氢键的强度，从而影响氢键的稳定性。 但若考虑阵列（多重氢键），邻近的氢键通过共轭与分子内作用力发
生作用，因此诱导作用影响很大，难以用酸碱度分析。
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【氢键的数量与强度】
连接更多酸性给体和碱 性受体在产生氢键的功能 基团上，可以加强氢键作 用力。在2,6diaminopyridine 上的氨 基酰化后与烷基化尿嘧啶 衍生物的氢键结合提高。
【不同氢键阵列方式】
Jorgensen 和Pranata 结合计算机模拟，除了主要的因其彼此吸引的 相互作用外，在相邻的成键点之间存在很重要的次级静电作用（吸引 或排斥）。
对角线如果是同种类型（D/A），则彼此排斥，如果彼此不同，则吸 引。。
主氢键能量约为7.9kJ/mol，而次级相互作用约为2.9kJ/mol。
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【氢键的数量与强度】
氢键数量对其作用影响 很大，因此四重氢键强于 三重强于二重强于单一氢 键。有研究表明氢键数量 与连接自由能成线性关系， 但是数量并不算唯一影响 因素。(取代基，几何因素）
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【氢键的数量与强度】
发现其缔合常数在同一数量级。
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【互变异构化】
DNA突变其中一个原因是少量碱基发生异构化发生配对。 异源聚合容易产生互变异构化与质子转移的问题，这也是氢键设计中
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【氢键特点】
氢键作用对环境改变能快速反应，通过改变合成条件容易控制其强度 与选择性。
氢键容易构造成多元系统（二三四重氢键）(6,8) 氢键具有方向性，构造成阵列时，给体和受体功能基团产生选择性。 由于氢键可逆的本质，产生的聚合物的长度和性质高度依赖于溶剂，
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【menu】
1 introduction 2 classification 3 prospection
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实线表示吸引力 虚线表示排斥力
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【不同氢键阵列方式】
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【不同氢键阵列方式】
DDAA
DADA
Gong等人在合成氢键聚合物时设计了用苯环间隔氢键的结构，
浓度，温度，pH和添加剂。
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【氢键的数量与强度】
氢键数量对氢键作用影响很大，因此四重氢键强于三重强于二重强于 单一氢键。
氢键连接不仅与分子间氢键生成焓有关，同时分子内氢键，预组织， 次级作用，互变异构化和电子取代基作用也很重要。
Ⅱ基于熵，六元环的分子内氢键会优先形成 Ⅲ最优的氢键给体和受体是形成分子内氢键后形成分子间氢键
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【预组织】
部分形成分子内氢键是有利的
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【预组织】
2-吡啶基尿素
由于NH的酸性更强，氢键结合力更高
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【预组织】
预组织是指受体与底物分子在识别之前将受体中容纳底物的环境组织 得愈好，其溶剂化能力愈低，则它们的识别效果愈佳，形成的络合物 愈稳定。最常见的预组织是利用分子内氢键形成。
Etter ’s rules Ⅰ所有强给体与受体都会参与氢键形成