三聚氰胺甲醛树脂应用
三聚氰胺-甲醛树脂资料
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三聚氰胺-甲醛树脂资料三聚氰胺-甲醛树脂是一种高分子化合物,也被称为脲甲醛树脂或氨基甲醛树脂。
由于其具有良好的耐磨、耐高温和耐腐蚀等性能,被广泛应用于合成材料、建筑、家具、纺织品等领域。
然而,三聚氰胺-甲醛树脂也存在健康和环境风险,特别是在产品中使用过量的情况下。
本文将详细介绍三聚氰胺-甲醛树脂的性质、应用、安全性和环境影响等方面的信息。
1.三聚氰胺-甲醛树脂的性质三聚氰胺-甲醛树脂是由氰酸胺和甲醛反应生成的。
它具有高分子量、硬度大、耐腐蚀性强等特点,属于热固性树脂。
它的化学结构稳定,不易分解,在高温下也不会熔化。
它可以根据需要添加各种助剂,如防火剂、增塑剂、填料等,从而改变其性能。
2.三聚氰胺-甲醛树脂的应用领域三聚氰胺-甲醛树脂广泛应用于合成材料、建筑、家具、纺织品等领域。
在合成材料方面,它被用于制造涂料、粘合剂、注塑制品等。
在建筑方面,它被用于制造地板、墙板、门窗等。
在家具方面,它被用于制造板材、家具背板、家具表面等。
在纺织品方面,它被用于纺织印花、纺织修饰等。
三聚氰胺-甲醛树脂的广泛应用,使得人们的生活更加便利和舒适。
3.三聚氰胺-甲醛树脂的安全性问题尽管三聚氰胺-甲醛树脂具有良好的性能,但过量使用会对人体健康产生一定的影响。
三聚氰胺-甲醛树脂中的甲醛物质可以挥发,导致室内空气中甲醛浓度过高。
长期吸入高浓度甲醛可能会引起眼部不适、呼吸道疾病等健康问题。
因此,在使用三聚氰胺-甲醛树脂制造的产品时,尤其是在密闭环境中,需要注意通风和减少甲醛的释放量。
4.三聚氰胺-甲醛树脂的环境影响三聚氰胺-甲醛树脂的生产和使用也对环境产生一定的影响。
首先,三聚氰胺-甲醛树脂生产过程中需要使用大量的能源和化学品,对环境造成负面影响。
其次,三聚氰胺-甲醛树脂不易降解,一旦进入环境中,会对土壤和水源造成污染。
此外,三聚氰胺-甲醛树脂生产过程中还会产生废水和废气,对环境造成污染。
综上所述,三聚氰胺-甲醛树脂是一种重要的合成材料,具有优异的性能,在多个领域得到广泛应用。
饰面板用三聚氰胺甲醛树脂的改性
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林业工程学报,2020,5(2):42-47JournalofForestryEngineeringDOI:10.13360/j.issn.2096-1359.201908018收稿日期:2019-08-30㊀㊀㊀㊀修回日期:2019-10-25基金项目:云南省教育厅科学研究基金(2017ZZX209);西南林业大学科研启动项目(111814)㊂作者简介:王文丽,女,研究方向为木材胶黏剂㊂彭晋达为共同第一作者㊂通信作者:周晓剑,男,研究员㊂E⁃mail:xiaojianzhou@hotmail.com饰面板用三聚氰胺甲醛树脂的改性王文丽,彭晋达ә,赵子元,周晓剑∗,张俊,杜官本(西南林业大学云南省木材胶黏剂及胶合制品重点实验室,昆明650224)摘㊀要:利用邻苯二甲酸二烯丙酯(diallylphthalate,DAP)取代二乙二醇进行三聚氰胺甲醛树脂(melamineform⁃aldehyderesin,MF)的改性,并用改性前后的MF树脂进行浸渍胶膜纸和饰面刨花板的制备㊂通过树脂基本性能测试㊁傅里叶红外光谱(FT⁃IR)和差式扫描量热(DSC)分析及饰面板材表面性能表征,得出以下研究结论:1)DAP的加入并未对MF树脂的外观性能㊁固体含量和化学结构产生明显影响,但增加了MF树脂的黏度,并提高了其固化温度;2)DAP的加入明显提高了MF树脂浸渍胶膜纸的抗拉强度,当DAP取代二乙二醇达到100%时,胶膜纸抗拉强度从3.00MPa提高至5.33MPa,提高幅度明显,但胶膜纸韧性有所下降,当DAP添加量为20%质量分数时,胶膜纸的韧性和抗拉强度均有所增加,抗拉强度提高幅度为133%;3)在未添加任何耐磨剂的前提下,DAP的加入明显改善了饰面板的耐磨性能,当DAP添加量为40%和60%时,磨耗值最低,从79.7mg/(100r)分别下降至61.4和62.3mg/(100r),且饰面板在测试350r后表面无露底现象㊂DAP的加入对饰面板的耐冷热循环㊁耐水蒸气㊁耐剥离㊁耐污染和耐腐蚀等性能未产生影响㊂关键词:三聚氰胺甲醛树脂;邻苯二甲酸二烯丙酯;胶膜纸;饰面板;性能表征中图分类号:S781.7;TQ433㊀㊀㊀㊀文献标志码:A㊀㊀㊀㊀开放科学(资源服务)标识码(OSID):文章编号:2096-1359(2020)02-0042-06Modificationofmelamine⁃formaldehyderesinfordecorationboardWANGWenli,PENGJindaә,ZHAOZiyuan,ZHOUXiaojian∗,ZHANGJun,DUGuanben(YunnanProvincialKeyLaboratoryofWoodAdhesivesandGluedProducts,SouthwestForestryUniversity,Kunming650224,China)Abstract:Inthewoodpanelindustry,forthedecorationpurpose,mostofthepanelsneedtobesurface⁃decoratedusingtheimpregnatedpaper,woodveneer,plasticandcoatingaswellastexturephotocopyingpriortotheirapplica⁃tions,inwhich,theimpregnatedpapertechnologyisapopularmethodtodecoratethewoodpanels.Asacommonresin,melamineformaldehyde(MF)resinhastheadvantagesofsimplesynthesisprocess,fastcuring,goodadhe⁃sion,lightcolorandgoodscratchresistance,aswellasthehightemperatureresistance.Althoughthespecialstructureofmelaminebringssuperiorperformanceofresin,itleadstopoorstabilityofresin,shortstorageperiod,poorfluidityandotherdrawbacks,whichcausedefectsforimpregnatingthedecorationpaper,suchasbrittleness,easytocrackandshortstoragetime.Therefore,thepureMFresinisrarelyuseddirectlyfortheimpregnationandmusttobemodi⁃fiedpriortouse.Thisresearchutilizedthediallylphthalate(DAP)toreplacediethyleneglycol(DEG)forthemodi⁃ficationofMFresin.Theparticleboardswerecoveredusingtwotypesofdecorationpaper,i.e.,impregnationusingtheMFresinsbeforeandafterthemodification.Then,theinfluenceofDAPadditionontheperformanceofMFresinwasevaluatedfromthreeperspectives:MFresinbeforeandafterthemodification,theimpregnatedpaperandthedec⁃oratedboardusingthestandardresinevaluationmethods,namely,theFouriertransforminfraredspectroscopy(FT⁃IR)anddifferentialscanningcalorimetry(DSC)analysis,aswellasthesurfaceperformancecharacterizationofthedecoratedboard.Theresultsindicatedthat:(1)theintroductionofDAPdidnotaffectthephysicalcharacteristics,solidcontentandchemicalstructureoftheMFresin,whileincreasedtheviscosityandcuringtemperatureoftheMFresin;(2)theadditionofDAPsignificantlyenhancedthetensilestrengthoftheMFresinimpregnatedpaper;whentheDEGwas100%replacedbyDAP,thetensilestrengthoftheimpregnatedpaperincreasedsignificantlyfrom3.00MPato5.33MPa,whileitstoughnesswasdropped;when20%DAPwasaddedtoreplaceDEG,boththetensilestrengthandthetoughnessofthepaperwereincreased,inwhich,thetensilestrengthincreasedby133%;(3)onthepremiseofnoanti⁃wearagentadded,theintroductionofDAPimprovedwearresistanceofthedecoratedpanels.The㊀第2期王文丽,等:饰面板用三聚氰胺甲醛树脂的改性abrasionvalueswerereducedto61.4mg/(100r)and62.3mg/(100r)from79.7mg/(100r)withtheadditionof40%and60%DAP,respectively.Inaddition,therewasnocolorexposurefromthedecoratedboardmatrixafter350rgrinding.TheadditionofDAPhadnoeffectonresistancetocold⁃thermalcycling,resistancetowatervapor,delaminationresistance,pollutionandcorrosionresistanceonsurfaceandotherperformancesofdecoratedboard.Keywords:melamineformaldehyderesin;diallylphthalate;impregntedpaper;decoratedboard;performancecharac⁃terizaiton㊀㊀饰面人造板是用浸渍纸㊁薄木单板㊁热塑性覆膜材料㊁涂料或纹理影印技术(包括3D打印技术)在人造板素板表面进行加工装饰后的新型人造板产品㊂饰面人造板具有表面耐磨㊁耐高温㊁易打理㊁耐酸碱腐蚀㊁耐污渍及纹理多样性等特点,在家具(主要有橱柜㊁衣柜等)㊁地板㊁门㊁装饰墙板㊁台面等领域得到广泛应用㊂据不完全统计,2018年我国人造板产量约为3亿m3,但仅有30%的人造板材直接以素板形式使用,70%的人造板则是经过表面加工后使用㊂在众多人造板饰面产品中,浸渍胶膜纸饰面人造板占比超过60%,油漆饰面人造板占比为30%,PVC热塑性材料饰面及其他饰面人造板占比约为10%[1]㊂我国饰面人造板产品整体合格率不高,存在质量缺陷的主要问题归因于贴面材料和贴面技术[1]㊂在占比最多的浸渍胶膜纸领域,浸渍胶黏剂的性能显得至关重要,决定了浸渍胶膜纸的性能及贴膜技术,因此,开展浸渍胶膜纸用浸渍胶黏剂的研究意义重大㊂目前,常用的浸渍用胶黏剂包括三聚氰胺甲醛树脂(melamineformaldehyde,MF)㊁脲醛树脂(ureaformaldehyde,UF)和酚醛树脂(phenolformaldehyde,PF)[2]㊂MF树脂具有合成工艺简单㊁固化快㊁黏接力强㊁颜色浅㊁耐划痕及耐高温等优点,占据浸渍胶膜纸用胶黏剂的主要份额[3]㊂三聚氰胺的特殊结构带来树脂优越性能的同时,也会导致树脂稳定性差㊁贮存期短和流动性不佳等缺点,进而给浸渍胶膜纸带来缺陷,如浸渍胶膜纸脆性大㊁易龟裂,不易贮存等㊂因此,纯MF树脂极少直接用来浸渍,必须经过改性[4-6]㊂常见的改性方法有引入低分子物质,减少分子间氢键的形成㊂常用的改性剂有邻苯二甲酸二丁酯㊁聚醋酸乙烯酯㊁尿素㊁乙二醇单丁醚㊁多元醇类(二甘醇㊁聚乙烯醇㊁丙三醇等)㊁己内酰胺㊁蔗糖和山梨醇糖溶液㊁异氰脲酸酯和超支化聚合物等㊂这些改性剂的加入不仅能降低MF树脂的合成成本,起到树脂增韧效果,更对饰面板材的表面性能起到改善作用[7-11]㊂相比其他覆膜材料,浸渍胶膜纸的最大优点是耐磨㊂优良的耐磨特性可部分归因于浸渍树脂MF的特点,而更多地归因于耐磨材料的加入㊂三氧化二铝是最常见的耐磨剂,其他如纳米材料等也可对耐磨性起到一定的改善效果[12-15]㊂邻苯二甲酸二烯丙酯(diallylphthalate,DAP)又称邻苯二甲酸二丙烯酯㊁1,2⁃苯二甲酸二烯丙酯㊂DAP单体是一种淡黄色或无色的油状液体,由苯酐和液碱反应产生邻苯二甲酸钠盐,与氯丙烯在40 60ħ常压条件下反应得到粗品,再经过滤㊁中和㊁水洗和蒸馏得到成品[16]㊂DAP树脂的最大特点是电绝缘性优良㊁稳定性好,可用作交联剂㊁增韧剂和增强剂[17-20]㊂本研究将DAP作为改性剂加入MF树脂的制备过程中,以期改善浸渍胶膜纸用MF树脂的部分性能㊂1㊀材料与方法1.1㊀试验材料合成树脂用三聚氰胺(工业级)㊁37%(质量分数)甲醛溶液㊁氢氧化钠㊁六次甲基四胺和二乙二醇均为分析纯;DAP单体分子量为246,黏度为13 20mPa㊃s,均购自国药集团化学试剂有限公司,分子结构如图1所示㊂浸渍纸采用80g/m2的白色原纸,由常州欧柏装饰材料有限公司提供㊂图1㊀DAP分子结构式Fig.1㊀ThemolecularstructureformulaofDAP1.2㊀试验方法1.2.1㊀三聚氰胺甲醛树脂合成按照一定配比(表1)将三聚氰胺㊁37%甲醛溶液㊁水以及二乙二醇同时加入三口烧瓶中,在匀速搅拌条件下升温至65 70ħ,使原料充分溶解㊂用30%质量分数的氢氧化钠水溶液将pH调至9.0,迅速升温至95ħ,在反应溶液体系颜色变清约1h后开始测沉淀比㊂当沉淀比达到200%时,撤去水浴锅,立即冷却,室温贮存㊂DAP改性MF树脂过程中,分别用0,20%,40%,60%,80%,100%的DAP和34林业工程学报第5卷二乙二醇同时加入到MF树脂合成体系中,该比例为DAP质量占二乙二醇和DAP总质量的比例㊂表1㊀不同质量比例的DAP改性MF树脂配方Table1㊀TheformulationofmodifiedMFresinwithdifferentproportionsofDAPg原料种类DAP添加量/%02040608010037%甲醛147.0三聚氰胺112.5水75.0二乙二醇6.04.83.62.41.20.0DAP0.01.22.43.64.86.01.2.2㊀原纸浸渍工艺把原纸裁成30cmˑ30cm的标准尺寸纸样,实验室采取手工浸胶,浸胶量为200g/m2,浸渍工艺及方法参照文献[11]所述方法进行,制成符合要求的浸渍胶膜纸㊂1.2.3㊀饰面板覆膜工艺压贴前,平衡浸渍胶膜纸的含水率至13% 15%,将其覆膜压贴在刨花板表面㊂压贴工艺参数为压力2MPa㊁时间2min㊁温度180ħ㊂1.3㊀性能表征1.3.1㊀差式扫描量热(DSC)分析采用PerkinElmerDSC分析仪(德国耐驰公司)进行分析㊂称取液态树脂2 3mg置于坩埚中,测试采取氮气保护(气流量20mL/min),温度范围25 300ħ,升温速率10K/min,采用NETZSCHProteus软件进行数据分析㊂1.3.2㊀傅里叶红外光谱(FT⁃IR)分析采用KBr压片法,将待测胶液均匀涂布于制备好的KBr试片上,放入干燥器中除去水分后进行红外光谱测试㊂测试设备为美国Varian1000傅里叶变换红外光谱仪,测试条件为:波数范围4004000cm-1,分辨率4cm-1,扫描次数32次,室内温度22 25ħ,相对湿度ɤ60%㊂1.3.3㊀物理力学性能分析MF树脂及胶膜纸饰面板的其他相关物理力学性能测试参照GB/T14074 2017‘木材工业用胶粘剂及其树脂检验方法“㊁GB/T17657 2013‘人造板及饰面人造板理化性能试验方法“和文献[11]的方法进行㊂胶膜纸抗拉性能测试参照GB/T12914 2008‘纸和纸板抗张强度的测定“进行,将制备好的胶膜纸裁成如图2所示的试件㊂将裁好的试件放入温度为25ħ㊁相对湿度为35%的恒温恒湿箱中平衡处理24h㊂将平衡后的试件沿纸张长度方向放入万能力学试验机夹具上,调整夹头位置,使试件长度(夹线间的平均距离)为180mm,设置拉伸速率为1mm/min,沿纸张长度方向进行抗拉性能测试㊂每组样品平行测试9次,取均值㊂注:L=250mm;L0=50mm;L1=55mm;L3=180mm;b=10mm;b1=20mm;d=0.5mm㊂图2㊀胶膜纸抗拉性能测试试件Fig.2㊀Thetensilepropertytestspecimenoftheimpregnatedpaper2㊀结果与分析2.1㊀DAP改性MF树脂的基本性能从外观上看,DAP改性后的MF树脂无明显变化,均为无色透明液体㊂由于DAP添加量极少,对MF树脂的固体含量基本不产生影响(表2),偶尔的差异并非DAP加入的结果,而是树脂合成过程中水蒸气挥发量不同所造成的,这与课题组前期研究用聚酰胺⁃胺改性三聚氰胺⁃尿素⁃甲醛树脂(MUF)得出的结论一致[21]㊂由表2还可看出,随着DAP添加量的增加,MF树脂黏度逐渐增大,但在可控范围内,并不会对浸渍效果产生不利影响㊂因此,预测DAP并未参与MF树脂的合成反应,而是仅作为一种起到物理和催化作用的改性剂㊂44㊀第2期王文丽,等:饰面板用三聚氰胺甲醛树脂的改性表2㊀改性三聚氰胺树脂的黏度和固体含量Table2㊀TheviscosityandsolidcontentofmodifiedmelamineformaldehyderesinDAP添加量/%黏度/(mPa㊃s)固体含量/%09.88ʃ0.8049.1ʃ5.02010.96ʃ0.9047.0ʃ6.04012.46ʃ0.8047.2ʃ4.06017.19ʃ1.1046.5ʃ5.08019.55ʃ1.2048.7ʃ5.010012.46ʃ1.3046.0ʃ6.0图5㊀浸渍胶膜纸抗拉强度测试Fig.5㊀Tensilestrengthtestingofimpregnatedpaper㊀㊀DAP改性前后MF树脂的红外光谱如图3所示,参照文献[22-23]的分析归属方法,可确定3200 3500cm-1为N H伸缩振动峰,1600cm-1为C O振动吸收峰,1553cm-1为三嗪环中N C N的弯曲与环的变形振动吸收峰;1000 1400cm-1范围内依次为 CH2OH强吸收峰㊁羟甲基中C O的伸缩振动和N H摇摆振动吸收峰㊁C O C对称伸缩振动㊁CH3O反对称伸缩和 CH2的弯曲振动;900cm-1为三嗪环中的C与邻近环外的H之间形成的C H变形振动吸收峰;600cm-1附近吸收峰为酰胺中的C H变形振动㊂通过对比发现,改性前后MF树脂的红外光谱无明显变化,说明DAP的加入对MF树脂的化学结构无明显影图3㊀MF树脂改性前后的红外光谱图Fig.3㊀TheFT⁃IRspectraofMFresinsbeforeandaftermodification响,DAP仅起到改善某些物理性能的作用㊂因此,在研究过程中未对DAP改性MF树脂进行13C核磁共振结构分析㊂DAP改性前后的MF树脂DSC图谱见图4㊂由图4可知,各曲线均有2个放热峰,从左到右,第1个放热峰归属于树脂体系中水分子或小分子物质的放热峰,第2个放热峰是固化反应的放热峰㊂改性后树脂固化反应的放热峰均向右移动,说明改性后树脂的固化温度有不同程度的上升㊂因此,DAP的添加量必须控制在一个合理范围内,否则固化温度的上升将直接导致浸渍产品生产能耗的增加㊂固化温度的上升归因于DAP中存在的苯环㊁双键和酯基㊂根据DSC图谱结果,将浸渍胶膜纸的热压覆膜温度设置为180ħ㊂图4㊀MF树脂的DSC图谱Fig.4㊀TheDSCspectraofMFresins2.2㊀浸渍胶膜纸的力学性能不同比例的DAP改性MF树脂后浸渍胶膜纸的抗拉强度测试及应力⁃应变曲线见图5㊂由图5b可以明显看出,DAP的加入使得浸渍胶膜纸的抗拉强度明显增加㊂当二乙二醇全部由DAP取代后,胶膜纸抗拉强度从3.00MPa提高至5.33MPa,提高幅度达178%;但随着DAP添加量的增加,胶膜纸的韧性逐渐下降,表现为最大抗拉强度值对应的形变逐渐减小㊂当DAP的添加量为20%时,浸54林业工程学报第5卷渍胶膜纸的韧性和抗拉强度均有所提升,其中,抗拉强度从3.00MPa提升至4.00MPa,提升幅度为133%㊂MF树脂浸渍胶膜纸力学性能得到明显改善的主要原因在于改性树脂中DAP苯环结构的存在,影响了树脂中分子间的作用力,从而使抗拉强度得到增强,而正是因为DAP中苯环结构的存在,才会导致树脂韧性变差㊂2.3㊀饰面板性能MF树脂改性前后浸渍胶膜纸饰面刨花板的表面耐磨性能如表3所示㊂由表3可知,DAP加入后,饰面板的表面磨耗值明显降低,当DAP添加量为40%和60%时,磨耗值最低,仅为61.4和62.3mg/(100r),并且经350r测试后表面无露底现象,这表明DAP加入后饰面板的耐磨性能增强,在不添加任何耐磨剂的前提下能满足国家标准要求㊂表3㊀MF树脂浸渍胶膜纸饰面刨花板的表面耐磨性能Table3㊀ThesurfaceabrasionpropertyofthedecoratedboardwithMFresinimpregnatedpaperDAP添加量/%磨耗值/[mg㊃(100r)-1]有无露底现象079.7ʃ9.02076.9ʃ9.04061.4ʃ8.0无6062.3ʃ8.08069.7ʃ7.010063.4ʃ9.0㊀注:350r后表面无露底现象,磨耗值ɤ0.800mg/r为合格㊂㊀㊀对饰面板的耐剥离性能和耐冷热循环性能进行了测试,对比发现,DAP加入前后和加入比例对饰面板表层浸渍胶膜纸的耐剥离性能和耐冷热循环性能的影响不明显㊂耐冷热循环测试结果用8倍放大镜观察后可看到表面有轻微裂纹,为1级龟裂,但无鼓泡现象,这与前期研究得出的结论一致[11]㊂不同的是DAP改性后,对照测试前后的饰面板,其表面耐冷热循环测试结果无明显变化,而前期研究所用聚酰胺⁃胺(PAMAMs)改性的MF树脂耐冷热循环㊁耐水蒸气和表面耐污染腐蚀等性能有明显改善效果㊂本研究中,DAP加入前后饰面板浸渍胶膜纸在耐水蒸气和表面耐污染腐蚀等性能方面无明显变化,说明DAP的加入对这些性能的改善无明显效果㊂3㊀结㊀论本研究利用不同质量比例的DAP取代二乙二醇改性MF树脂,并对改性前后MF树脂的性能㊁浸渍胶膜纸的抗拉强度及胶膜纸饰面板的表面性能进行表征,得出了以下结论:1)DAP改性前后MF树脂的外观特性㊁固体含量和化学结构无明显变化,但DAP的加入增加了MF树脂的黏度,提高了MF树脂的固化温度㊂2)DAP的加入明显增加了MF树脂浸渍胶膜纸的抗拉强度,当二乙二醇全部由DAP取代后,胶膜纸抗拉强度从3.00MPa提高至5.33MPa,提高幅度达178%,但DAP的加入会降低树脂的韧性㊂在DAP添加量为20%时,MF树脂的韧性和抗拉强度均有所提高,抗拉强度提高幅度为133%㊂3)DAP的加入并未对饰面板的耐冷热循环㊁耐水蒸气㊁耐剥离㊁表面耐污染腐蚀等性能产生影响,但明显提高了饰面板的表层耐磨性能,当DAP添加量为40%和60%时,饰面板表面磨耗值最低,仅为61.4和62.3mg/(100r),并且在350r后表面无露底现象㊂参考文献(References):[1]吕斌,张玉萍.我国饰面人造板行业发展现状与趋势[J].中国人造板,2017,24(2):1-3.LYUB,ZHANGYP.StatusanddevelopmenttrendofChina 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三聚氰胺甲醛树脂及其衍生物的研究现状与应用前景_杨惊
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— 12 —
杨惊等 三聚氰胺甲醛树脂及其衍生物的研究现状与应用前景 2004. Vol. 18 ,No . 12 化工时刊
—HNH2CHN N
N NHCH2OH —
N NH CH2 NH
N
N N N N
N
HNH2CHN
NHCH2NH
N
N
N
三聚氰胺甲醛树脂的改性主要是利用羟甲基上
3 在造纸工业中的应用
3. 1 用作湿增强剂 、抗水剂的原理及性能特点 由于三聚氰胺甲醛树脂内含有羟甲基 ,能在纤维
束间形成醚化结构 ,这种不同分子间的交联而产生抗 水性 ,使纸页取得增湿强度效果[6] ,故在造纸工业中 主要作湿增强剂 、抗水剂 。用作造纸工业中的主要是 三羟甲基三聚氰胺 ,但由于其稳定性 、水溶性及游离 甲醛含量均不理想且对纸张的白度和耐久性有不良 影响 ,故目前广泛使用的是改性树脂 。 3. 2 阴离子改性三聚氰胺甲醛树脂
三聚氰胺与甲醛反应生成的羟甲基有很高的反 应活性 ,若在使用前分子间发生自缩聚反应 ,生成非 线性交联分子 ,将使氨基树脂鞣剂失去鞣制作用 。因 此 ,提高三聚氰胺树脂鞣剂的贮存稳定性及水分散性 便成为此研究领域的关键问题 ,为此研究了许多改性 方法 。常用方法有 : ①将其做成粉末状阳离子树脂 ; ②加入具有缓冲作用的无机盐 (如硼酸 、磷酸盐) 或有 机碱 (如醇胺 、季铵碱) ,使其 pH 值保持稳定 ; ③使用 外分散剂 (如扩散剂 NNO 、木质素磺酸盐) ,使其在稳 定的碱性范围内贮存等[4] 。
三聚氰胺甲醛树脂及其衍生物的研究现状与应用前景_杨惊
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笔者近年来实践证明减少游离甲醛含量的主要 方法有 :使用低氧化能力的有机物 ,如甲酸 、过氧化氢 能使甲醛氧化成 CO2 和水 ;在树脂制备过程中加入硼 砂 、丙二醇 、亚硫酸氢钠等甲醛中和剂 ,并且使用减压 蒸馏[9] 。提高产品固含量的主要方法有 :在制备过程 中 ,尽量少引入水或过量溶剂到树脂中 ,如调酸时使 用具有缓冲能力的有机酸 ,常用冰乙酸 ;调碱时使用 浓度稍大的碱溶液 ,常用 20 %~30 %的氢氧化钠溶 液 ;减压蒸馏除去多余的溶剂如甲醇 、丁醇等 ;使用多 聚甲醛与三聚氰胺反应等[10] 。
聚氰胺反应[1] 、使用减压蒸馏等方法提高固含量 ; ④
加入阳离子化试剂 (如甲基二乙醇胺 、硫酸二甲酯) 得
到阳离子的改性三聚氰胺甲醛树脂 。MF 树脂及其衍
生物由于独特的反应活性 ,通过不同的工艺过程 ,得
出的产品性能差别很大 ,但它们都可以在不同的工业
中找到合适的用途 。
2 在皮革工业的应用
2. 1 应用原理及性能特点 在皮革工业中 ,三聚氰胺树脂是常用的预鞣 、复
改性三聚氰胺甲醛树脂上具有良好的助染性加脂性自分散性等目前国内外主要采用三聚氰胺双氰胺单独或混合与甲醛缩合制备三聚氰胺树脂鞣剂并根据需要对其进行适当改性已经开发出一系列性能优良的皮化材料如双氰胺复鞣剂rs三聚氰胺树脂鞣剂rnstale公司的里纳坦系列选择填充性复鞣剂basf用作湿增强剂抗水剂的原理及性能特点由于三聚氰胺甲醛树脂内含有羟甲基能在纤维束间形成醚化结构这种不同分子间的交联而产生抗水性使纸页取得增湿强度效果故在造纸工业中主要作湿增强剂抗水剂
三聚氰胺的作用与用途是什么
![三聚氰胺的作用与用途是什么](https://img.taocdn.com/s3/m/677846c5a1116c175f0e7cd184254b35eefd1aba.png)
三聚氰胺的作用与用途是什么
三聚氰胺的作用与用途是多种多样的。
以下是一些常见的用途:
1. 农业领域:三聚氰胺可用作植物营养源,促进植物的生长和发育。
2. 化工领域:三聚氰胺可作为合成树脂、塑料和胶粘剂的原料。
3. 动物饲料:三聚氰胺可用作提高畜牧业动物饲料的蛋白质含量的添加剂。
4. 纸张和纺织品工业:三聚氰胺可用作纸浆的固化剂,同时也可用于改善纺织品的柔韧性和耐磨性。
5. 医药领域:三聚氰胺可用作药物合成的中间体,例如合成抗乙肝病毒药物的原料。
6. 建筑领域:三聚氰胺可用作建筑胶粘剂,提高建筑材料的强度和稳定性。
需要注意的是,三聚氰胺的使用应在严格的控制下进行,因为过量或长期接触可能对人体健康造成危害。
甲醚化三聚氰胺甲醛树脂的研究进展
![甲醚化三聚氰胺甲醛树脂的研究进展](https://img.taocdn.com/s3/m/766411320a4e767f5acfa1c7aa00b52acfc79c1f.png)
甲醚化三聚氰胺甲醛树脂的研究进展摘要:氨基化合物与醛类、醇类经羟化和醚化反应制得的氨基树脂作为交联剂多用于涂料行业,其性能受甲醛品质、甲醇量、PH值、反应时间、温度及则自身酸碱性等因素的影响,甲醚化三聚氰胺甲醛树脂因其高固含、低粘度、低游离醛及水溶性等特性而应用广泛。
关键词:三聚氰胺甲醛树脂,甲醚化一、前言三聚氰胺甲醛树脂作为涂料交联剂,用于涂料行业已有60多年历史,其发展与应用同工业涂料的发展休戚相关。
其因含有大量强极性的羟甲基而不溶于有机溶剂,需用醇类改性后方可用于涂料,此用醇类改性的过程即醚化。
30年代发明的丁醇改性的三聚氰胺甲醛树脂是最早使用的氨基树脂,因其漆膜具有优良的耐久性和耐磨性而被广泛应用于家电、厨具和金属家具。
60年代发明的六甲氧基甲基三聚氰胺是首次发明的单体型甲醚化三聚氰胺甲醛树脂,其因高固体份、低挥发性和水溶性的特性而开启并确立了在氨基树脂交联剂领域的发展及地位。
二、甲醚化三聚氰胺甲醛树脂特性含有氨基官能团的化合物(尿素、三聚氰胺等),与醛类(甲醛)和醇类(甲醇、丁醇等)经缩聚反应制得的具有热固性树脂即氨基树脂。
三聚氰胺甲醛树脂是氨基树脂的一种,因其具有较好的反应性和交联性而应用广泛。
经醇改性后的三聚氰胺甲醛树脂含有一定的活性基团(主要是亚氨基、羟甲基和甲氧基),相溶于有机溶剂,可作为环氧树脂、醇酸树脂及丙烯酸树脂等基体树脂的交联剂,其活性基团和基体树脂中的羟基、羧基和酰胺基等具有良好的反应性,可提高基体树脂的光泽、硬度、耐化性以及烘干速度,同时改善附着力,克服其自身的脆性。
依据所使用的醚化剂(甲醇、丁醇等)不同,三聚氰胺甲醛树脂可分为丁醚化、甲醚化及混醚化三聚氰胺甲醛树脂。
丁醚化三聚氰胺甲醛树脂与溶剂型基体树脂混溶性好,大多不具有水溶性。
随着人们环保意识的增强,甲醚化三聚氰胺甲醛树脂因其优异的高固含、低游离醛及良好的水溶性而受到人们的青睐,同时其反应活性大、高硬度、快干等特性均助力其发展快于并优于丁醚化三聚氰胺甲醛树脂。
三聚氰胺甲醛树脂(MF)
![三聚氰胺甲醛树脂(MF)](https://img.taocdn.com/s3/m/875cf10c16fc700abb68fc70.png)
三聚氰胺树脂胶的特点:
具有较大的化学活性,很高的胶接强度,耐水能力 高,能经历三小时以上的沸水,热稳定性高,低温固化 能力较强,耐磨性好,固化快,不需加固化剂。 三聚氰胺成品比脲醛树脂成品硬度和耐磨性好 对 化学药物的抵抗能力 电绝缘性能等都好,但是固化后胶 层容易破裂不宜单独使用应用改性的三聚氰胺树脂胶。
三聚氰胺甲醛树脂的物理性质
三聚氰胺甲酸树脂固化后无色透明,耐光,耐沸 水,甚至可以在150℃使用,且具有自熄性、抗电弧性 和良好的力学性能。 树脂可自由着色,长期使用过程中不放出氨。表 面硬度大,在溶剂中不溶,加热时不熔融,但性能较脆。 三聚氰胺甲醛树脂溶液不稳定,储存期短,在数天 内即形成凝胶,为延长贮存期,通常以喷雾干燥法制成 粉状固态树脂并隔绝空气贮存,在使用时再稀释成水 溶液备用。
三聚氰胺甲醛树脂的化学性质
原料为三聚氰胺(2,4,6-三氨基-1,3,5-三嗪) 和37%的甲醛水溶液,甲醛与三聚氰胺的摩尔比为 2~3,第一步生成不同数目的N-羟甲基取代物,然 后进一步缩合成线性树脂。反应条件不同,产物分 子量不同,可从水溶性到难溶于水,甚至不溶不熔 的固体,pH值对反应速率影响极大。上述反应制得 的树脂溶液不宜贮存,工业上常用喷雾干燥法制成 粉状固体。蜜胺树脂在室温下不固化,一般在 130~150℃热固化,加少量酸催化可提高固化速度。
三聚氰胺甲醛树脂的缺陷
三聚氰胺甲醛树脂虽然有着良好的性能, 但其弹性差、固含量低、贮存稳定性差、游 离甲醛含量高等缺陷又大大制约着它的应用 和发展;而利用羟甲基上的反应对MF 树脂 进行改性处理,则可克服其性能的不足,并 扩大其应用领域。
讲完了,谢谢!
制作组: 黎淳德(PPT演讲人) 袁建华(PPT制作者) 别体武(PPT资料收集)
三聚氰胺
![三聚氰胺](https://img.taocdn.com/s3/m/6885e8b9c77da26925c5b04c.png)
指标名称
优级品
一级品
三聚氰胺含量%≥
99.8
99.0
水份%≤
0.10
0.20
灰份%≤
0.03
0.05
PH值
7.5-9.2
7.5-9.2
甲醛溶解性试验≤
20
30
色度(铂、钴号)
三聚氰胺是重要的有机化工原料之一,产品质量高,性能稳定。
三聚氰胺分子式是C3N6H6,为弱碱性无毒物质,外观为白色粉末,常温下比重为1.573,质量符合GB/T9567-1997标准。
三聚氰胺主要用于甲醛缩合制取三聚氰胺甲醛树脂,它属于热固性树脂,具有耐热、耐老化、阻燃等性能,并且强度高、外观光泽好,主要用于涂料、纺织、造纸、塑料、制革、建材、电器、油漆、木材加工等行业。
三聚氰胺甲醛树脂固化方法
![三聚氰胺甲醛树脂固化方法](https://img.taocdn.com/s3/m/b496acc5b8d528ea81c758f5f61fb7360a4c2b4f.png)
三聚氰胺甲醛树脂固化方法
三聚氰胺甲醛树脂是一种常见的胶粘剂和涂料,可用于木材、纸张和织物的固化和粘合。
下面是三聚氰胺甲醛树脂固化的常见方法:
1. 热固化:三聚氰胺甲醛树脂与固化剂混合后,在高温条件下进行加热。
热固化能够加速固化反应,提高固化程度和速度。
2. 助固化剂:通过添加助固化剂,如脲、尿素等,来提高固化效果。
助固化剂可以在低温下活化固化剂,使固化反应更快速和均匀。
3. 压力加固:通过在固化过程中施加压力,可以加速固化反应。
压力可以使树脂更好地渗透和固化在被粘合的材料中,提高粘合强度。
4. 光固化:三聚氰胺甲醛树脂可以添加光敏固化剂,当该固化剂暴露在适当的光源下,固化剂会产生反应并固化树脂。
光固化方法具有固化速度快、节能环保等优点。
以上是三聚氰胺甲醛树脂固化的常见方法,具体使用哪种方法需要根据具体的应用需求和材料特性来选择。
同时,在使用三聚氰胺甲醛树脂时要注意安全操作,遵守相应的固化方法和条件。
三聚氰胺甲醛树脂的应用
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三聚氰胺甲醛树脂三聚氰胺甲醛树脂简称三聚氰胺树脂、蜜胺甲醛树脂、蜜胺树脂。
英文缩写MF,加工成型时发生交联反应,制品为不溶不熔的热固性树脂。
习惯上常把它与脲醛树脂统称为氨基树脂。
固化后的三聚氰胺甲醛树脂无色透明,在沸水中稳定,甚至可以在150℃使用,且具有自熄性、抗电弧性和良好的力学性能。
改性三聚氰胺-甲醛树脂(MF)为热固性树脂,它具有阻燃,耐水、耐热、耐老化、耐电弧、耐化学腐蚀、有良好的绝缘性能、光泽度和机械强度,广泛用于木材、塑料、涂料、造纸、纺织、皮革、电气、医药等行业。
其具体用途主要有以下几个方面:一、三聚氰胺甲醛浸渍树脂三聚氰胺甲醛树脂具有很高的抗热和防潮性能,以及三聚氰胺甲醛树脂在灯光下光亮透明的真实感,无臭无味和无色性能,使其在饰面人造板的应用上具有很多的优越性。
特别是在其分子中含有大量的氮,在燃烧过程中,分解时,氮气逸出,使制品具有自熄灭性。
MF树脂是有甲醛和三聚氰胺经缩合而成的低分子聚合物,水溶性,在许多情况下可用一定助剂加以改性。
这类树脂的特征是固含量为66%〒0.2%左右,粘度较低(25-65s,涂4#),外观无色、透明。
MF树脂一般用于浸渍纸,因此当浸胶纸张再通过热压和固化工艺,一张具有优良表面性能的浸渍纸就能被生产出了。
带MF树脂的装饰纸和表层纸被用于刨花板或类似的家具和地板贴面,同样也用于大量需要表面要求耐化学品、耐机械力和卫生性能好的如厨房、实验室、医院的装饰层压板中,等等。
二、纸张抗水剂或防水剂抗水剂属改性三聚氰胺甲醛树脂,具有树脂含量高,稳定性好,水溶性好,使用方便等特点。
产品指标优于国内同类产品,达到进口产品的水平。
其主要参考产品为日本索密雷兹公司的613树脂和西德巴斯夫公司的SMV树脂,它完全可以取代进口产品用于高浓度刮刀或汽刀涂布纸机上。
该树脂是一种能赋予铜版纸白纸板纸张具有优良的湿强度、干强度和抗湿摩擦性能的专用助剂,它可以广泛应用于涂布印刷纸,白纸板和箱纸板的涂料中,它与涂料中胶液和淀粉具有极好的交联和相容性,不产生增稠,絮凝和起泡等弊病,使涂料具有良好的流动稳定性和化学稳定性,它也可以用于优质纸的表面施胶和纸页的干湿增强剂,它可以直接加入到物料中,很容易分散在物料中,使用方便。
三聚氰胺生产技术及市场分析
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三聚氰胺生产技术及市场分析前言三聚氰胺,是一种用途广泛的基本有机化工原料,绝大部分用于生产三聚氰胺甲醛树脂。
该树脂硬度比脲醛树脂高,不易燃,耐水、耐热、耐老化、耐电弧、耐化学腐蚀、有良好的绝缘性能、光泽度和机械强度,广泛运用于木材、塑料、涂料、造纸、纺织、皮革、电气、医药等行业。
另外,少量三聚氰胺也用作阻燃剂、减水剂、甲醛清洁剂等。
三聚氰胺的国内生产情况自2005年起,我国就已经成为世界上三聚氰胺产能最大、消费量最多与出口量最大的国家,三聚氰胺产业长期处于严重过剩状态。
2012年年底,我国三聚氰胺产能超过160万吨,产量仅80万吨,国内消费仅60万吨。
与此同期,世界三聚氰胺的总产能仅有300万吨,需求量仅为150万吨。
就三聚氰胺的用途来说,目前其主要应用于制造三聚氰胺-甲醛树脂,同时,少部分用于阻燃剂、减水剂、甲醛清洁剂。
由于人们对环保问题越来越重视,脲醛树脂的应用越来越受到限制,作为脲醛树脂的替代产品-三聚氰胺-甲醛树脂具有相当广阔的前景,未来的使用量将出现较快的增长。
目前,国内大部分三聚氰胺产品由于生产工艺限制,产品质量波动较大,优级品率低,主要作为低端产品出售。
而部分采用国外先进技术生产的三聚氰胺产品则由于产品质量稳定、优级品率高,作为高端应用产品出售,供不应求,市场价格较高。
因此,在当前三聚氰胺的产业现状下,晋煤集团应该采用国际上先进的三聚氰胺生产技术,生产质量稳定、优级品率高的三聚氰胺产品。
这样才能在产能过剩的市场中取得良好的经济效益。
三聚氰胺的生产技术三聚氰胺生产主要包括尿素法与双氰胺法两种,由于尿素法原料成本较低,目前三聚氰胺生产均采取尿素法路线。
按照反应器压力不同,尿素法三聚氰胺生产工艺分为高压法(7~10MPa),中压法(0.5~1MPa)与低压法(0.3MPa以下)三种。
在国外,一般将常压法和低压法统称为低压法。
根据三聚氰胺处理工艺不同,分为液相淬冷、气相淬冷与干捕再精制三种工艺。
六羟甲基三聚氰胺和高度甲醚化的三聚氰胺甲醛树脂物理性能及用途
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六羟甲基三聚氰胺和高度甲醚化的三聚氰胺甲醛树脂物理性能及用途一、产品性能:中文名为:六羟甲基三聚氰胺,英文名为:hexamethylol melamine,简称:HMM.分子式为:C3N6(CH2OH)6或C9H18N6O6。
熔点164℃~174℃,沸点669℃,分子量,相对密度为1.821 g/cm3(20℃),羟甲基含量﹥50%且低羟物少;水份:8%-10%(105℃,2小时);游离甲醛含量﹤1%。
根据用户要求,游离甲醛含量可控制在%以下。
其特点是羟甲基含量高、水份稳定、游离甲醛含量极低;投料时,粉尘少。
CAS no.:531-18-0结构式:二、产品用途1、橡胶粘合剂行业此产品与醇类醚化可生产橡胶粘合剂A从而制成RA。
即美国氰特CYREZ® 964产品。
[CYREZ® 964 浓缩粉末树脂(六甲氧基甲基三聚氰胺)或者HMMM在“HRH”橡胶粘合体系中作为亚甲基给予体来增强橡胶与帘线的粘合方面有着广泛的应用。
]2、涂料行业此产品与甲醇醚化可生产涂料用高甲醚化型氨基树脂[如氰特Cymel 303 树脂,首诺(孟山都)SOLUTIA 747,德国巴斯夫(BASF)的Luwipal 系列的高甲醚化氨基树脂以及韩国P&ID公司美螺丝(Melcross 03)树脂等],是制水性涂料、高固体份涂料、粉末涂料所必需的涂料助剂,广泛用于卷材涂料、汽车涂料助剂。
3、由于我公司产品游离甲醛含量可控制在%以下,是服装整理剂助剂的最好选择。
三、选择我公司产品的好处1、由于产品游离甲醛含量极低,用户选择我公司产品以代替甲醛和三聚氰胺可解决现场生产职工职业卫生及环保问题。
2、用户选择我公司产品来代替甲醛和三聚氰胺同样的生产设备可提高产能50%以上。
3、由于我公司产品水份非常稳定,加之用我公司比用甲醛和三聚氰胺工艺流程缩短,用户选择我公司产品直接与甲醇醚化,醚化的产品质量很容易控制,且产品收率也较高,从而降低了用户的生产成本。
三聚氰胺甲醛树脂特性三聚氰胺甲醛树脂缺点
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NH2
NN
N
NH2
苯代三聚氰胺结构式
将所制得的三元共聚三聚氰胺树脂放在恒温干燥箱内干燥过夜, 称取少量的样品放入氧化铝坩埚中,在氮气25mL/min的气流中进行 试验。分别采用5K/min,10 K/min,20 K/min,30 K/min的升温 速率,从试验温度40℃升至300℃,再以相同速率降至40℃。分别 记下在不同升温速率下树脂的起始固化温度Ti、峰顶固化温度Tp、终 了固化温度Tf。然后利用Kissinger和Ozawa方程对其进行固化动力 学分析,构建反应动力学模型。
加入定量的甲醛 和三聚氰胺
保
升
持
温
至
80℃ PH 8-9
加入定量的苯代 三聚氰胺
制板过程
三聚氰胺甲醛树脂胶
粘剂
玻璃纤维布
酚醛树脂胶粘剂
浸渍晾干
三元共聚混合胶
机理分析
170℃,3MPa
不同树脂
热压30min
玻璃层压板
力学性能测试 吸水率测试
阻燃性能测试
红外光谱分析
采用傅里叶变换红外光谱仪对合成的苯代三聚氰胺-三聚氰胺甲醛三元共聚物进行表征,探讨三元共聚物的聚合机理;
但由于MF树脂特殊的化学结构,其也存在以下缺点: 1)、由于固化后的MF树脂结构为三维立体网状结构,其交 联密度大,造成MF树脂胶层韧性差,容易开裂。 2)、由于三聚氰胺比较活泼,因此树脂的贮存稳定性较差, 制成粉状产品可延长其贮存期。
三聚氰胺甲醛树脂的聚合机理及其在液体耐磨技术中的应用
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三聚氰胺甲醛树脂的聚合机理及其在液体耐磨技术中的应用连海兰;赵丽艳;洪枢;孙香;詹先旭【摘要】通过13 C-NMR分析二乙二醇和己内酰胺改性的三聚氰胺甲醛树脂( CMF )的结构及聚合机理,结合耐磨颗粒Al2 O3的表面改性研究,探讨将其应用于制备液体耐磨纸的可行性。
结果表明:二乙二醇和己内酰胺可以与羟甲基三聚氰胺上的活泼氢原子反应,生成由次甲基键和醚键连接的聚合物。
己内酰胺在反应过程中存在开环反应,水解成氨基羧酸后与羟甲基三聚氰胺发生酯化反应,由其改性的CMF树脂的贮存期达15 d以上;使用1.5%的复合偶联剂改性Al2O3(YB-501-Al2O3),按CMF树脂、YB-501-Al2O3、羧甲基纤维素钠(CMC)的质量分数分别为84.5%、15.0%、0.5%,制造Al2 O3添加量为45g/m2的耐磨装饰纸,在热压温度200℃、压力2.5 MPa和时间60 s的条件下制成的强化木地板耐磨转数可达4700 r,满足国家标准GB/T 18102-2007中家用Ⅱ级的使用要求。
%We examined the mechanism of polymerization and structure of the CMF resins by 13C-NMR spectroscopy .Combining with modification of Al2O3 surface, we obtained the final wear-resistant resin for decorative paper .The diethylene glycol and caprolactam could react with the active hydrogen of methylol melamine , and generate the polymer linkage of -CH2-and CH2-O-CH2.The esterification reaction occurred between methylol melamine and amino acid after the caprolactam was ring-opening and hydrolyzed into amino acid .The storage period of this kind of CMF resin were more than 15 days.By FTIR analysis, Al2O3 modified by coupling agent (YB-501) of 1.5%was the optimum and the ability of wear resistance was also good.The optimal dosages of liquidresin were 84.5%of CMF resin with the amount of 15%modified Al2O3, the dispersant concentration ( CMC) was 0.5%, and the curing agent PTSA( based on the mass of CMF resin ) was 0.5%.Un-der the hot-press temperature of 200℃, hot-pressure of 2.5 MPa and 60 s, the covered panel had a good apparent , and there was no dried flowers and cracks on the surface of laminate flooring .Its wear-resistance was up to 4 700 r in the re-quirements of Chinese national standard GB/T 18102-2007 of product used at home with gradeⅡ.【期刊名称】《东北林业大学学报》【年(卷),期】2014(000)008【总页数】6页(P115-119,130)【关键词】三聚氰胺树脂;二乙二醇;己内酰胺;液体耐磨【作者】连海兰;赵丽艳;洪枢;孙香;詹先旭【作者单位】南京林业大学,南京,210037;南京林业大学,南京,210037;南京林业大学,南京,210037;南京林业大学,南京,210037;德华兔宝宝装饰新材股份有限公司【正文语种】中文【中图分类】S715.3强化木地板又称浸渍纸饰面层压木质地板,是以一层或多层专用纸浸渍热固性氨基树脂铺装在刨花板、中/高密度纤维板等人造板基材表面,背面加平衡层,正面加耐磨层,经热压而成的地板。
胶粘剂与涂料之五-三聚氰胺甲醛树脂胶粘剂
![胶粘剂与涂料之五-三聚氰胺甲醛树脂胶粘剂](https://img.taocdn.com/s3/m/bf47741b55270722192ef74a.png)
氰胺。然后才逐步进行缩聚,最后形成具有不溶不
熔的体型热固性树脂。
广西大学林学院 张一甫
4.3.1聚氰胺与甲醛的加成反应
在中性或弱碱性介质中,三聚氰胺与甲醛进行加成反
应,形成羟甲基三聚氰胺。三聚氰胺分子中存在的6个活泼 氢原子,在一定的条件下,能够直接与甲醛分子进行加成 反应,形成1~6羟甲基三聚氰胺。如果在三聚氰胺的分子中 结合的羟甲基越多,则形成的树脂具有较高.3.2 缩聚反应
羟甲基三聚氰胺的树脂化历程与脲醛树脂相同,同样是分
子间或分子内失水或脱出甲醛形成次甲基键或醚键连接的
过程,同时低聚物的分子量迅速上升并形成树脂。羟甲基 三聚氰胺在缩聚反应中,三氮杂环仍保留。 与脲醛树脂缩聚反应不同的是三聚氰胺树脂缩聚及固化反 应不仅在酸性条件下可以进行,而且在中性甚至弱碱性条 件下也能进行。 由第一阶段制得的羟甲基三聚氰胺在中性、80~85℃条件 下进行树脂化反应,其反应可按下述几种方式进行。
较高的耐沸水能力(能经受3h的沸水煮沸); 热稳定性高,硬度高,耐磨性优异; 胶膜具有在高温下保持颜色和光泽的能力; 树脂固化速度快,在较低的温度下也能够固化;
具有较好的耐水性;
具有较强的耐化学药剂污染能力。
广西大学林学院 张一甫
4.1 概述 缺点
其硬度和脆性高;
因而易产生裂纹;
广西大学林学院 张一甫
4.2 合成三聚氰胺树脂的原料
遇强酸或强碱水溶液水解,胺基逐步被羟基取代,先 生成三聚氰酸二酰胺,进一步水解生成三聚氰酸一酰胺, 最后生成三聚氰酸。
NH2 N H2 N N N NH2 H2 N OH N HO N N OH O HN N H N N NH2 N OH HO O NH O N N NH2 N OH
三聚氰胺-甲醛树脂
![三聚氰胺-甲醛树脂](https://img.taocdn.com/s3/m/e78bd3a218e8b8f67c1cfad6195f312b3169eb06.png)
高性能树脂的开发
为满足特定领域的需求,未来将致力于开发具有更高性能 的三聚氰胺-甲醛树脂,如耐高温、耐腐蚀、高强度等。
树脂基复合材料的创新
三聚氰胺-甲醛树脂作为基体材料,在复合材料领域具有 广阔的应用前景。未来将通过创新制备工艺和配方设计, 开发出更多具有优异性能的树脂基复合材料。
三聚氰胺-甲醛树脂概述
第一季度
第二季度
第三季度
第四季度
基本性质
三聚氰胺-甲醛树脂为 无色至淡黄色透明或半 透明固体,具有较高的 硬度、耐磨性、耐热性 和电绝缘性。
制备方法
主要通过三聚氰胺与甲 醛在催化剂作用下进行 缩聚反应制得。反应条 件如温度、压力、催化 剂种类和用量等会影响
树脂的性能。
应用领域
生产工艺流程
01
02
03
原料预处理
将三聚氰胺和甲醛按照一 定比例混合,并加入适量 的催化剂和助剂。
缩聚反应
在一定温度和压力下,三 聚氰胺和甲醛发生缩聚反 应,生成三聚氰胺-甲醛预 聚物。
固化成型
将预聚物加热至一定温度, 使其进一步聚合和固化, 形成三聚氰胺-甲醛树脂成 品。
关键工艺参数控制
原料比例
危险源辨识与风险评估
辨识危险源
全面识别生产过程中可能存在的危险源,如化学反应失控、泄漏、 火灾等。
评估风险
对辨识出的危险源进行风险评估,确定风险等级和可能造成的后 果。
制定风险控制措施
根据风险评估结果,制定针对性的风险控制措施,降低事故发生 概率。
环境保护法规遵循及污染治理措施
遵守环境保护法规
三聚氰胺-甲醛树脂资料
![三聚氰胺-甲醛树脂资料](https://img.taocdn.com/s3/m/09151adbf8c75fbfc77db23b.png)
第二阶段:滤纸浸渍
将所得溶液倾于培养皿内,将宽6×30的 滤纸(共2张),浸渍于树脂内,并用玻棒 挤树脂,以保证每张滤纸浸渍足够树脂, 然后取出,使过剩的树脂滴掉。把浸渍的 滤纸用夹于固定在架子上,干燥过夜。
第三阶段:层压
将浸好的干燥的纸张层叠整齐(剪成模框 大小,6-8层),置于光滑的铝合金板上, 在油压机上于135℃,4~100大气压下,加 热15分钟,打开压机后,把样品趁热取出, 即可制得层压塑料板。
的绝缘性能、光泽度和机械强度
用途:
(1)装饰面板:可制成防火、抗震、耐热的层压板,坚固耐热的装饰板,作 飞机、船舶和家具的贴面板及防火、抗震、耐热的房屋装饰材料。
(2)涂料:用丁醇、甲醇醚化后,作为高级热固性涂料、固体粉末涂料的胶 联剂、可制作金属涂料和车辆、电器用高档氨基树脂装饰漆。
(3)模塑粉:经混炼、造粒等工序可制成蜜胺塑料,无度、抗污,潮湿时仍 能保持良好的电气性能,可制成洁白、耐摔打的日用器皿、卫生洁具和仿瓷 餐具,电器设备等高级绝缘材料。
实验仪器及设备
四口烧瓶
1个
回流冷凝管 搅拌器 油压机 铝合金板 玻璃棒、夹子
1个 1个 1个 1个 各1个
铁架台
1个
实验步骤
第一阶段:合成树脂
在装有搅拌器、温度计、回流冷凝管的250ml 四口烧瓶中,分别加入60g甲醛水溶液(37%) 和0.15g乌洛托品(分析天平称取)。开动搅拌使 其溶解。在搅拌下,再加入35g三聚氰胺,慢慢 升温至80℃,使其溶解。待完全溶解后,开始测 定其沉淀比,每隔4~5min,测定一次,直至沉淀 比达到2:2,即可加入3~5滴三乙醇胺(0.18g), 使PH值为8~9.搅拌均匀后停止反应。
合成示意图
三聚氰胺 合成反应
三聚氰胺甲醛树脂应用
![三聚氰胺甲醛树脂应用](https://img.taocdn.com/s3/m/bad679cdff00bed5b9f31de1.png)
三聚氰胺甲醛树脂(MF)的制备与应用专业名称:高聚物生产技术(新材料)学生姓名:袁磊班级:高化 1211学号: 45指导教师:侯文顺完成时间:目录1三聚氰胺甲醛............................... 物理性质...........................................化学性质...........................................材料性质..........................................用作阻燃剂...................................用作改性剂................................改性酚醛树脂........................改性脲醛树脂.......................2.三聚氰胺甲醛树脂..................3.三聚氰胺甲醛树脂的应用......在人造板中的应用............2在造纸工业中的应用..........3在织物整理剂中的应用.....在皮革工业的应用..............在白乳胶中的应用.............在胶黏剂中的应................7在絮凝剂中的应用.........在涂料工业中的应用..........用作陶瓷和水泥分散剂应用.用作木材粘合剂应用......用作织物印染整理剂应用用作模塑料和层压树脂应用用作水处理剂应用........消费市场应用............摘要:三聚氰胺是一种重要的氮杂环有机化工原料,具有无毒、耐热、阻燃、耐弧、绝缘性好、易于着色等特性。
纯三聚氰胺可作阻燃剂,也可作酚醛树脂、脲醛树脂的改性剂,其最主要的用途是作为生产三聚氰胺甲醛树脂的原料。
文章中主要介绍了三聚氰胺性质以及制备与应用,包括阻燃剂改良剂酚醛树脂脲醛树脂以及应用等发面最后也对三聚氰胺的发展方向和应用前景提出了展望。
密胺a5化学成分
![密胺a5化学成分](https://img.taocdn.com/s3/m/a2bb2ac7bdeb19e8b8f67c1cfad6195f312be8ff.png)
密胺a5化学成分
摘要:
1.密胺A5 的概述
2.密胺A5 的化学成分
3.密胺A5 的应用领域
4.密胺A5 的注意事项
正文:
密胺A5,又称为三聚氰胺- 甲醛树脂,是一种重要的合成树脂。
它是由三聚氰胺和甲醛在一定条件下进行缩聚反应得到的。
由于其具有优良的性能,被广泛应用于各个领域。
密胺A5 的化学成分主要包括三聚氰胺和甲醛。
三聚氰胺是一种有机化合物,具有稳定性高、毒性低等特点,被广泛用于合成树脂、涂料、粘合剂等。
甲醛则是一种无色、有刺激性气味的气体,也是重要的化工原料,被用于生产树脂、染料、胶粘剂等。
密胺A5 具有耐热、耐酸碱、耐腐蚀、耐磨损等优良性能,因此被广泛应用于各个领域。
例如,在建筑行业中,密胺A5 可以用于制作装饰板、地板等;在电子行业中,可以用于制作电子元器件;在汽车行业中,可以用于制作汽车零部件等。
然而,在使用密胺A5 时,还需要注意一些问题。
首先,密胺A5 具有一定的毒性,因此在使用过程中应尽量避免直接接触。
其次,密胺A5 对酸碱等化学物质的耐受性有限,因此在使用过程中应尽量避免接触酸碱性物质。
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三聚氰胺甲醛树脂(MF)的制备与应用专业名称:高聚物生产技术(新材料)学生姓名:**班级:高化 1211学号: **********指导教师:***完成时间:目录1三聚氰胺甲醛...............................1.1物理性质...........................................1.2化学性质...........................................1.3材料性质..........................................1.4用作阻燃剂...................................1.4用作改性剂................................1.4.1 改性酚醛树脂........................1.4.2 改性脲醛树脂.......................2.三聚氰胺甲醛树脂..................3.三聚氰胺甲醛树脂的应用...... 3.1.1在人造板中的应用........... 3.2 .2在造纸工业中的应用......... 3.3 .3在织物整理剂中的应用..... 3.4.4在皮革工业的应用.............. 3.5.5在白乳胶中的应用.............3.6.6在胶黏剂中的应...............3.7 .7在絮凝剂中的应用.........3.8.8在涂料工业中的应用..........3.9.9用作陶瓷和水泥分散剂应用.3.1.1.1用作木材粘合剂应用......3.1.1.2用作织物印染整理剂应用3.1.1.3用作模塑料和层压树脂应用3.1.1.4用作水处理剂应用........3.1.1.5消费市场应用............摘要:三聚氰胺是一种重要的氮杂环有机化工原料,具有无毒、耐热、阻燃、耐弧、绝缘性好、易于着色等特性。
纯三聚氰胺可作阻燃剂,也可作酚醛树脂、脲醛树脂的改性剂,其最主要的用途是作为生产三聚氰胺甲醛树脂的原料。
文章中主要介绍了三聚氰胺性质以及制备与应用,包括阻燃剂改良剂酚醛树脂脲醛树脂以及应用等发面最后也对三聚氰胺的发展方向和应用前景提出了展望。
关键词:三聚氰胺甲醛树脂配制应用1三聚氰胺甲醛三聚氰胺是一种重要的氮杂环有机化工原料,具有无毒、耐热、阻燃、耐弧、绝缘性好、易于着色等特性。
纯三聚氰胺可作阻燃剂,也可作酚醛树脂、脲醛树脂的改性剂,其最主要的用途是作为生产三聚氰胺甲醛树脂的原料。
通过改性手段,可制得具有阻燃特性的三聚氰胺衍生物,此类阻燃剂具有无卤、低烟、对热和光稳定等优点,在防火涂料、阻燃塑料、防火板材及其他阻燃材料中有着广泛的应用。
三聚氰胺与甲醛反应得到的聚合物,又称密胺甲醛树脂、密胺树脂,英文缩写MF。
加工成型时发生交联反应,制品为不溶不熔的热固性树脂。
习惯上把它与尿醛树脂统称为氨基树脂。
三聚氰胺结构式1.1物理性质固化后的三聚氰胺甲醛树脂无色透明,在沸水中稳定,甚至可以在150℃使用,具有自熄性、抗电弧性、良好的力学性能。
1.2化学性质原料为三聚氰胺和37%的甲醛水溶液,甲醛与三聚氰胺的摩尔比为2~3。
第一步生成不同数目的N-羟甲基取代物,然后进一步缩合成线性树脂。
反应条件不同,产物分子量不同,可从水溶性到难溶于水,甚至不溶不熔的固体,PH值反应速率影响极大。
上述制得的树脂溶液不易贮存,工业上常用喷雾干燥法制成粉末固体。
密胺树脂在室温下不固化,一般在130-150℃热固化,加少量酸催化可提高固化速率。
1.3材料性质三聚氰胺甲醛树脂增硬耐刮填料,纳米氧化铝XZ-L290显白色蓬松粉末状态,晶型是γ-Al2O3。
粒径是20nm;比表面积≥230m2/g。
粒度分布均匀、纯度高、极好分散,其比表面高,具有耐高温的惰性,高活性,属活性氧化铝;多孔性;硬度高、尺寸稳定性好,XZ-L290可广泛应用于各种塑料、橡胶、陶瓷、耐火材料等产品的补强增韧,特别是提高陶瓷的致密性、光洁度、冷热疲劳性、断裂韧性、抗蠕变性能和高分子材料产品的耐磨性能尤为显著。
XZ-L290极好分散,在溶剂水里面;溶剂乙醇、丙醇、丙二醇、异丙醇、乙二醇单丁醚、丙酮、丁酮、苯、二甲苯内,不需加分散剂,搅拌搅拌即可以充分的分散均匀。
在环氧树脂,塑料等中,极好添加使用。
用量:根据用户配方计量添加和使用。
蜜胺树脂加无机填料后制成模塑制品,色彩丰富,大多用于装饰板、餐具、日用品。
餐具外观酷似瓷器或象牙,不易脆裂又适宜机械洗涤。
蜜胺树脂与脲醛树脂混合可配制成胶粘剂,用于制造层压材料。
用丁醇改性的密胺树脂可作涂料和热固性漆。
三聚氰胺树脂胶的特点具有较大的化学活性很高的胶接强度耐水能力高能经历三小时以上的沸水热稳定性高低温固化能力较强耐磨性好固化快不需加固化剂三聚氰胺成品比脲醛树脂成品硬度和耐磨性好对化学药物的抵抗能力电绝缘性能等都好。
但是固化后胶层容易破裂不宜单独使用应用改性的三聚氰胺树脂胶储存期短易变质制成粉状可延长储存期限改性三聚氰胺树脂价格较高用于制造塑料贴面板广泛用于家具车辆建筑等方面1.4用作阻燃剂三聚氰胺不可燃,加热易升华,急剧加热则分解,是一类广泛使用的阻燃剂,已在聚氨酯泡沫、三嗪类树脂阻燃方面获得应用。
成为优良阻燃剂的原因:在250~450℃时三聚氰胺吸热,发生分解反应,放出氨气,形成缩聚物;影响基体材料的熔化行为,并加速其炭化成焦。
在聚氨酯泡沫中添加三聚氰胺,利用三聚氰胺高的热稳定性、阻燃性、耐化学试剂特性,在显著提高聚氨酯阻燃性的同时,又赋予聚氨酯泡沫更高的强度和耐老化性能。
在聚氨酯泡沫中使用三聚氰胺时,三聚氰胺往往以粉末形式添加到聚醚组分中,或者将三聚氰胺与聚醚一起研磨制成三聚氰胺粒度更小的分散体系。
有时为进一步提高聚氨酯泡沫的阻燃等特性,在添加三聚氰胺的同时,添加其他辅助性阻燃剂(如膨胀石墨)。
例如,BASF 公司以三聚氰胺作阻燃剂,制备了亲水、阻燃聚氨酯软泡;以三聚氰胺、膨胀石墨协同作阻燃剂,制备出无卤、工艺性好、热稳定性好、耐老化聚氨酯泡沫。
1.4用作改性剂1.4.1 改性酚醛树脂酚醛树脂(PF)是最早人工合成的高分子材料,改变原料中苯酚与甲醛的配比,选择不同的催化剂,可得到不同类型的PF。
酚醛树脂的优点:耐酸、耐热、防水、强度高。
缺点:脆性大、颜色深。
在酚醛树脂中添加三聚氰胺可克服上述不足。
三聚氰胺与甲醛、苯酚之间均可发生缩聚反应,因而能降低P F 的固化温度、缩短热压周期,并可减少PF 中游离酚、游离醛的含量,改善PF 的环境应用特性。
三聚氰胺改性酚醛树脂,外观色泽较未改性PF 变浅,接近木材本色;此外,三聚氰胺改性酚醛树脂仍具有高的防水特性。
因此,三聚氰胺改性PF 是拓宽PF 用途的一种有效手段。
1.4.2 改性脲醛树脂脲醛树脂(UF)是由尿素与甲醛合成的氨基树脂。
UF 具有原料充足、价格低廉、固化迅速、粘接强度高、制品色浅、不易燃烧等优点,但存在贮存期短、游离甲醛含量高、胶层脆、耐水性差等缺点。
解决U F 不足,除改进U F 合成工艺外,采用三聚氰胺对其改性则是较常用的方法。
由于三聚氰胺呈六元环状结构,其侧基活性基团可与UF 中羟甲基反应形成支链结构,促使脲醛树脂交联,形成三维网状结构,提高了脲醛树脂的热稳定性、耐水性和使用寿命。
三聚氰胺与甲醛的反应可降低UF 中游离甲醛含量,制成环保型UF 产品。
3.三聚氰胺甲醛树脂三聚氰胺甲醛树脂又名蜜胺树脂(MF)制备方法:第一步是由三聚氰胺和甲醛在一定反应条件下经轻甲基化反应得到。
第二步是在加成后进一步发生缩聚反应, 生成树脂。
三聚氰胺与甲醛在微碱性条件下经羟甲基化反应缩聚而成的热固性氨基树脂。
物理性质:无色透明,在沸水中稳定,甚至可以在150℃使用,且具有自熄性、抗电弧性和良好的力学性能。
化学性质:反应条件不同,产物分子量不同,可从水溶性到难溶于水,甚至不溶不熔的固体,pH值对反应速率影响极大。
上述反应制得的树脂溶液不宜贮存,工业上常用喷雾干燥法制成粉状固体。
蜜胺树脂在室温下不固化,一般在130~150℃热固化,加少量酸催化可提高固化速度。
用途:胶黏剂、层压材料、涂料、模塑料用树脂,又可作织物、纸张、皮革等的处理剂。
优点:色泽鲜艳,具有无臭、无味、耐热、耐水、自熄、耐霉菌、抗电弧、粘接强度高、固化速率快。
缺点:弹性差、固含量低、贮存稳定性差、游离甲醛含量高。
对MF 进行改性,则可克服其性能的不足,并扩大其应用领域。
MF 的改性方法包括:①使用改性剂(如低分子醇类)封闭MF分子中活性羟甲基,降低其活性,阻止分子间进一步缩聚,或在分子结构上引入亲水基团,提高树脂的水溶性和贮存稳定性;②在MF 合成过程中,加入双氧水、亚硫酸氢钠等物质,可降低聚合反应过程中剩余的游离甲醛含量;③使用多聚甲醛部分代替甲醛溶液与三聚氰胺反应,使用减压蒸馏等方法提高固含量;④加入阳离子化试剂(如甲基二乙醇胺、硫酸二甲酯) ,得到具有阳离子特性的改性M F。
改性方法不同,改性后的M F 具有不同的性能,可适用于不同的用途。
3.三聚氰胺甲醛树脂的应用人造板造纸工业织物整理剂制革工业MF 白乳胶胶黏剂絮凝剂3.1.1在人造板中的应用M F 具有耐水、耐热、硬度高及固化快等特性,因此在人造板中已获得广泛应用。
但MF 弹性差、游离甲醛含量高,导致此类人造板对应用环境的危害程度大。
使用聚乙烯醇和硫脲改性MF,可得到低甲醛含量、柔韧性高的MF,应用于人造板时可克服传统人造板的不足。
在保持MF 性能不变的情况下,也可用尿素部分代替三聚氰胺用于MF 成,从而降低MF 及人造板的生产成本。
3.2 .2在造纸工业中的应用在造纸工业中,MF 常用作湿强剂、抗水剂。
但在弱碱性条件下缩合生成的水溶性MF 在放置过程中存在储存稳定性差,易发生絮凝和凝胶现象,因此给MF 储存和运输带来极大的不便。
对MF 湿强剂进行阴离子或阳离子改性,则可提高其储存稳定性。
阴离子改性MF:使用氨基磺酸盐改性MF,得到阴离子改性MF 树脂,该产品可在酸性、中性或碱性条件下固化,且既可在浆内添加,也可在涂布中配用。
阳离子改性MF :加入小分子醇胺对其进行改性,改性剂包括乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、脲醛预聚体等,改性后的M F 稳定性好、水溶性强,不产生絮凝、增稠现象,但有机胺改性MF 易引起纸张颜色泛黄。
研究发现,将多聚甲醛与三聚氰胺合成MF 并以甲醇醚化,可制得储存稳定性大于6 个月的高固含量醚化改性MF,尽管改性MF 对纸张的增湿效果略低于普通M F ,但其稳定性明显高于普通M F 。
15%的三聚氰胺甲醛树脂与85% 的苯丙乳液复配后,当阻燃剂的用量为14% 时,滤纸即能满足GB /T14656—1993 的阻燃要求,节约了22% 的阻燃剂用量,并且不会对滤纸的力学性能及透气性产生影响。