甲醇制汽油
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甲醇制汽油
1976年Mobil公司开发成功的ZSM—5型合成沸石自甲醇制汽油(MTG)的方法。
费托合成工艺(FT)、托普索一体化汽油合成技术工艺(TIGAS)、一步法甲醇转化制汽油技术工艺。
MTG工艺是指以甲醇作原料,在一定温度、压力和空速下,通过特定的催化剂的脱水、低聚、异构等作用转化为C11以下的烃类油。
以煤或天然气作原料生产合成气,再以合成气制甲醇,最后将粗甲醇转化为高辛烷值汽油。
该工艺有固定床、流化床和多管式反应器法三种工艺。
在1MPa——MPa,350℃——400℃条件下,甲醇的转化率为100%,且催化剂活性不易衰减。
此方法产生的烯烃特点:
基本不产生碳素高于11的烃类,对原料的纯度要求不高,副产物价值高,产物性能优良。
(1)固定床法-工艺流程
原料甲醇经预热器、蒸发器及过热器后,进入脱水反应器,在Cu/Al203,催化剂上甲醇脱水生成二甲醚。
从脱水反应器出来的未反应的甲醇、二甲醚、水与来自汽油分离塔的压缩循环气混合后,进入转化反应器,通过ZSM—5催化剂转化为烃。
出转化反应器的气体,一部分预热原料甲醇,一部分与循环气换热,然后去汽油分离塔,分离出液态烃、气态烃和水。
循环气与出脱水反应器的气体之比是9,控制温度可以增加汽油的收率。
当反应产物中测定出未反应的甲醇时,表明催化剂已经结碳,活性达不到要求。
这时,反应器内的催化剂需要再生,采取的办法是用空气与氮的混合气燃烧除去催化剂表面的焦炭。
工业化的流程中并联设置4台转化反应器,3台运转,l台再生催化剂。
(2)流化床法-工艺流程
主要装置有流化床反应器、再生塔和外冷却器。
流化床反应器包括一个浓相段,其下部为稀相提升管。
原料甲醇和水按一定比例配料并进行汽化,过热到177℃后进入流化床反应器。
流化床反应器顶部出来的反应产物经除去夹带的催化剂后进行冷却,分离为水、稳定的汽油和烃组分。
流化床中的反应是急剧的放热反应,采用外部冷却器移走热量。
为了控制催化剂表面积炭,将一部分催化剂循环至再生塔。
l983年,该联合公司又改造了反应器,把原先在外部冷却催化剂的方法改为在反应器内部加一个冷却器。
1千克汽油需要2.5千克甲醇。
特点:(1)汽油收率比固定床法略高;
(2)操作中易于移去反应热,可将反应热用来生产高压蒸汽;
(3)循环量比固定床大大降低。
(3)多管式反应器法(Lurqi—Mobil)
Mobil工艺是在一个反应器内将甲醇部分转化为二甲基醚,在另一个反应器中再将甲醇和二甲基醚转化为烃类。
而Lurqi—Mobil法则直接用一个多管式反应器将甲醇转换为烃类,也可以称为一步法。
工艺介绍:原料甲醇和循环气与反应器出来的气体进行热交换,将温度调整到所需反应温度。
气体与甲醇的混合物从上部进入多管式反应器,通过管内装填的催化剂催化转化为烃。
反应热由多管式反应器壳程循环的熔融盐带入蒸汽发生器中产生高压蒸汽。
从多管式反应器出来的生成物通过热交换器冷却至常温。
液态烃与水和循环气分离后,循环气由压缩机循环回转化工序。
用氮和空气的混合气燃烧除去催化剂表面积炭使之再生。
从分离器出来的烃进入稳定塔,在塔上部将C4以下烃和惰性组分分离,塔底产物为C4以上烃。
将塔上部产物送入甲醇合成装置作为工艺气或燃烧气使用,或在C3/C4回收塔作为C3/C4烃回收使用。
市场展望:
(1)与其他甲醇下游技术相比,甲醇转化制汽油技术相对简单,在反应器技术、油品后处理技术及油品品质等方面都有一定优势。
特别是甲醇转化生产的汽油经简单加工可以直接使用,也可以作为优质汽油组分进行高清洁汽油(国III标准)的调和。
此外,MTG的技术还可以实现对石油路线汽油生产原料的置换,达到优化石油化工资源配置的目的。
(2)近年来,原油与天然气价格持续走高,在我国煤炭作为能源化工替代原料被推向前台。
煤化工技术中甲醇合成是最为成熟的技术之一,由此导致了大量的甲醇项目出现。
不久我国甲醇装置的能力将大大超过市场需求,迫切需要大规模转化甲醇的下游技术。
(3)甲醇制汽油工艺的沉浮,是与市场上原油价格有关的。
今天,原油价格正疯狂地奔向100$/桶时,要求找到替代石油的能源和开辟化学工业原料来
源新途径的呼声越来越高,再度关注MTG工艺是必然的事。
MTG的复
苏,充分揭示了这种可能性。
(4)MTG 工艺在中国能否立足,取决于煤制甲醇是否过剩。
一旦煤制甲醇过剩,MTG就有可能成为甲醇的后继产业链。
甲醇加入汽油不如MTG,后者对环保、发动机、都没有影响,方便得多。
(5)20多年来,MTG 工艺的进步不是很大,没有原则性的突破。
80年代的成熟工艺,还没有过时。
二步法和一步法原则上差别不大,都可以工业化。
因此,现在如果有企业要建立MTG装置,工艺已经是成熟的。
甲醇制烯烃(MTO/MTP)无疑是富有吸引力的甲醇衍生物发展方向,但对于位置偏远,交通不便并且规模较小的甲醇装置来说,发展甲醇制芳烃/汽油(MTA/MTG)项目是更合适的选择。
与MTO/MTP相比,甲醇制汽油由于流程短,在装置规模上相对灵活。
甲醇制芳烃/汽油工艺以甲醇为原料,改性ZSM-5分子筛为催化剂,主产物为混合芳烃、副产物为液化石油气(LPG)和重芳烃。
其中混合芳烃调整后可以
符合国标GB17930-2011,直接作为汽油出售,也可以作为超低硫含量的汽油添加剂使用。
2013年12月发布的《第五阶段车用汽油国家标准》,将汽油硫含量指标限值由第四阶段的50ppm降为10ppm,更加凸显出硫含量低于5ppm的甲醇制汽油的长远价值。
截至2014年2月,中国已建成MTG/MTA产能56万吨/年,到2016年MTG/MTA产能将达206万吨/年。
一个典型的30万吨/年甲醇进料MTG/MTA项目投资仅需2-3亿元,年产10万吨混合芳烃(汽油)、1.5万吨LPG和1.2万吨重芳烃。
但MTG/MTA项目很难承受3000元/吨以上的甲醇原料价格,因此,以自有装置生产甲醇,或者在甲醇产地就近采购甲醇是甲醇制芳烃/汽油项目取得比较好经济性的前提。
2014年2月17日,神华宁煤400万吨/年煤炭间接液化项目空分装置B标段破土动工。
标志着神华宁煤煤制油项目正式进入施工阶段。
神宁集团400万吨/年煤炭间接液化示范项目,是继神华集团建设运营鄂尔多斯煤直接液化项目取得成功后第二个国家煤炭深加工示范项目,也是全球单套装置规模最大的煤制油项目。
项目位于宁夏宁东能源化工基地煤化工园区A区,总占地面积815.23公顷,其中主厂区占地面积334.4公顷。
项目以煤为原料,年转化煤炭2036万吨,其中:原料煤1645万吨、燃料煤391万吨,年用水2478万立方米,年产合成油品405.2万吨,其中:调和柴油273.3万吨、石脑油98.3万吨、液化石油气33.6万吨;副产硫磺12.8万吨、混醇7.5万吨、硫酸铵10.7万吨。
项目总投资估算550亿元人民币,计划2016年建成投产,建成达产后年均销售收入266亿元,年均利税总额153亿元。
煤气化采用GSP干煤粉加压气化技术,油品合成装置采用中科合成油中温浆态床费托合成技术。
2013年,随着宁波富德能源有限公司(原宁波禾元化学有限公司)和惠生(南京)清洁能源股份有限公司甲醇制烯烃装置的先后投产,中国已投入运行6个煤(甲醇)制烯烃装置,总产能276万吨/年。
2012年中国净进口聚乙烯760 万吨、聚丙烯480万吨、乙烯和丙烯单体的净进口量分
别为142万吨和215万吨,因此PE、PP和乙烯、丙烯单体总进口量为1597万吨。
由于中国拟在建还有约600万吨/年丙烷脱氢(PDH)制丙烯产能,以及其他新建炼油石化一体化项目的烯烃产能。
因此,到2020年前后,即使考虑到中国烯烃消费量将持续增长,但在中东聚烯烃和北美页岩气聚烯烃的冲击下,中国烯烃产能过剩的可能性仍然较大。
下游应用方面,除聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP)外,中国煤(甲醇)制烯烃企业还建设了乙烯的下游衍生物装置:乙二醇、环氧乙烷、EVA、PVC和丙烯的下游衍生物装置:丁辛醇、环氧丙烷、乙丙橡胶。
另外,由于沿海化工园区对乙烯和丙烯单体的需求旺盛,通过管道运输就近外售单体也成为富有吸引力的选项。
中国煤(甲醇)制烯烃下游产品结构如下图所示,PE和PP分别占中国煤(甲醇)制烯烃下游产品的35%和47%,是最主要的应用方向。
煤(甲醇)制烯烃的产品除乙烯和丙烯外,180万吨/年甲醇制60万吨/年烯烃(MTO)装置副产10万吨/年混合C4和2.6万吨/年混合C5;167万吨/年甲醇制50万吨/年丙烯(MTP)装置副产18.5万吨/年汽油和4.1万吨/年LPG。
这些副产品的合理利用对于提高装置经济性至关重要。
赛鼎(化二院)的一步法甲醇制汽油新工艺与国外MTG(甲醇制汽油)技术的区别是:以粗甲醇为原料一步制取汽油,省略了甲醇转化制二甲醚的步骤,可大大节省甲醇精馏装置和甲醇转化为二甲醚的运行费用。
此外,该工艺选用了中科院煤化所的ZSM-5分子筛催化剂,与购买国外同类型催化剂相比可节省费用。
一步法甲醇转化制汽油新工艺应用项目是赛鼎(化二院)与中科院山西煤炭化学研究所在实验论证及3500吨/年中试成功的基础上,在10万——20万吨级工业化装置上进行推广应用,包括整套装置、工艺、设备、自控、电气等相关技术工业化开发及核心设备反应器的设计、制造、工业化实验等。
整个工艺和设备的模拟计算现已完成,在内蒙庆华、云南解化,分别建设的10万吨级、20万吨级工业化生产装置。
奇文共欣赏,疑义相与析
【准备篇】:
《大陆居民往来台湾通行证》(台湾人民称之为“大通证”)+ G签
1. 前往户口所在地的办证中心即可办理。
通行证是30元,签注/加注是20元一次。
(我这边是广东出发的,建议大家去可以下午4,5点再去,或者提前网上预约不用怎么排队很方便)
2. 准备资料包括
a)身份证原件、复印件
b)户口本原件、复印件
c)正面免冠蓝底光面彩色近照1张(同港澳通行证或护照照片)
d)《大陆居民往来台湾地区申请审批表》一份。
e)照片回执一张(如果要同时办理护照或者港澳通行证要复印一张)Ps:如果去台湾选择从香港过境,是不需要港澳通行证,更不需要香港签注的,因为香港规定凡是有第三方入境资格的都可以在香港逗留七天。
我们就是在台湾通行证上盖章入境香港的哦。
如果有E通道的也可以带上港澳通行证,那样快一点。
【入台证】(过了台湾后一定要保留好哦,回来检查要收回的)
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3. 入台证需要用600dpi的激光彩色打印机打印出来。
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但是在高雄机场借就必须在同一地方还。
6. 用iPhone的MM注意了。
因为宝贝机的SIM卡是普通SIM 卡,不适合iPhone。
所以要申请的就是手机和卡哦,只能打电话或者大家也可以带个不用剪卡那种的手机就可以上网。
我50NT这么多天没有打国内的情况,联系住宿是够用的,省着用回来竟然还剩16NT。
所以如果去就最好办个可以省电话费,而且这个卡也可以无线上网。
【青年壮游卡】
介绍:http://tour.youthtravel.tw/travel2009/1120.php
对象:15-30 岁的国内外青年(最新的消息是83以后含83年出生的童鞋都可以申请)
办理时,只需出示相关证件,填写表格,就可以免费办理。
办理地点:2) 台湾桃园国际机场和小港国际机场观光局旅客服务中心(和领取宝贝机在一个柜台)
壮游卡在住宿、门票、交通、餐饮等各方面都有优惠,具体可以到上述网站查询。
(台北故宫5折,101便宜50台币,阿里山,袖珍博物馆优惠30NT,其他景点也有对应的优惠,大家尽量申请啊)
【关于交通】
【机票】因为订机票的时间较早而且是淡季所以定了香港航空的早45天特价票,折合人民币925往返哦。
还是比较优惠的。
不过弊端就是一定要提前45天才有优惠,所以临时要出发的亲就定不了了,可以选择国泰航空的,那个临出发的时候发现也还挺便宜的。
【台铁】我们都是网上提前订票,因为看攻略上说台北到花莲太鲁阁的票和花莲到枋寮的好一点班次的票都是比较难定,所以都是去之前提前网上定的。
用VISA订票。
不懂订票的亲可以看看豆瓣这个攻略/group/topic/32773422/
本人就是看这个一步步的定哦,订票还是需要一点时间和技巧的哦,还有细心的人才能完成,因为时间和班次弄错就不好了。
我们台北到花莲定的是太鲁阁号,会比“自强号”快半个小时,而且座位也宽敞一些。
不过这个订票需要晚上0点前看好车次,0点后以“秒杀”的速度定好哦,晚了,“太鲁阁号”就定不到哦,只能定慢一点的“自强号”了。
花莲到枋寮的本来想一早坐8点多的那班“自强号”,可惜晚了10分钟,就没能买到。
网上订票车站拿票
的台铁是左手边那种浅色的哦,高铁是橙色的。
备注:想看海的MM注意了,台北到花莲方向,如果做在“4N”的位子上就是正好临窗看海景的最佳位置~一边是看海另一边是看山的,记住一定是偶数才是看海的最佳位置哦,因为我这边是网络订票只能靠运气了,事实上我们都坐到了靠山的基数位置。
遗憾。
靠海的那边超美的
订票:/
(不需翻墙),没有台湾身份证的都需要使用英文版进行预订,不过除了首页是英文以外,后面的页面都是中文来的。
2. 不能翻墙的童鞋,可以到以下这两个网站查询/下载台铁所有车次的情况。
a) 查询:/railway/scheduled.php
3. 订票当天不是周五,则可以购买14天后的车票,每逢周五可以购买16天后的车票。
它的预订规则有点儿怪,举例说明一下:假设今天是10.8(周一),今天我可以预订22号的车票。
但如果今天10.12(周五),今天就可以订28号的车票。
每天早上6点就会开放当天的预订,每晚12点-第二天6点这段时间系统关闭预订功能。
4. 没有台湾身份证的童鞋,需要使用英文版进行预订。
通过网络预订,有95折优惠。
5. 成功订票后,请务必记录“电脑代码”。
后面付款以及届时出票都需要用到它。
6. 如果方便,付款后最好把“取票凭证”也打印出来,不然到时取票就需要填写这份凭证了,多人排队就需要等很久了。
7. 在邮局、超商(即7-11这些便利店)取票,需要支付每张NTD 8的手续费。
其实提前半小时在火车站取票就好了,免费的。
太早取票容易丢了.我们当天到台北车站把网上订的台铁的和高铁的票都一同在柜台取了。
挺方便的。
8. 对于台北-花莲、花莲-枋寮这两段线路,车票异常紧张,请尽早购买。
【高铁】如果定好计划可以提早订票,优惠多多哦,我们是提前15天左右定的高铁票,基本都有65折早鸟优惠票,越到后面就只有8折或者原价了。
高铁票比台铁票容易买多了,不用抢。
不过提前订票有不好的地方就是一定要按计划进行,临时想多呆哪个地方都没办法。
不过提早购票能省不少呢。
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【悠游卡】很像深圳通,我这边是在台北车站的捷运站办的,是100块NT的压金,300的储值。
用完以后可以在捷运站7-11充值,很方便。
(可以在便利店买东西的时候刷卡,7-11和全家便利店都可以用哦)。
下面具体的说悠游卡的用途(1)捷运(相当于
地铁)。
要注意,台湾只有台北和高雄才有捷运,台北的捷运线很多,高雄的只有两条而已,但是高雄的捷运暂时是不能用悠游卡的,高雄的捷运卡是一个特殊的圆圆的小东西,在捷运站自动售票机现买的。
(2)公交车。
这个也不是每个城市的公交都可以的,台北和台中的没有问题,高雄我忘记了,呜呜,等我问问顺时针旅行者再来修改吧~但是很多公车也是可以用的,比如从台中到鹿港的公车。
(3)便利店。
PS:(1)垦丁没有火车站,我去垦丁的时候是先去的枋寮(屏东的一个地方),这是离垦丁最近的一个火车站(西海岸),出站后大概看到前面路口就往左手边转弯,一共大概步行5分钟就可以看到大巴了大概15分钟一班车的,再从枋寮坐大巴去垦丁就好了。
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【餐饮】台湾的餐饮指的当然是台湾的美食,本人觉得偶尔吃吃还挺新鲜,可是却不怎么合我们的口味,我们有广东的还有江西的,台北还好,越往南部走越偏甜,做什么都要放糖,回来后才觉得还是这边的饭菜香。
各花有各眼,所以要评价台湾的美食还是要靠大家自己亲自尝试哦。
总体来说小吃都不贵,有时候甚至感觉比大陆便宜。
【交通】1.悠游卡,详见前面所讲的。
2.火车票:购买便利,各大火车站都有人工售票机和自动售票机两种,台湾的自动售票机真的很方便。
3.公交:在台北、高雄,还有台中城市是木有问题的,公交很方便。
但是有很多地方公交也不是那么方便的,比如台东,台东的公交车要看好公车时刻表,感觉都是差不多一小时一班的。
如果想把握好时间,可以在旅服中心要一张公车时刻表,按照时间去搭车就OK了。
【包车】前面所说的,有的地方是需要包车的,比如日月潭,太鲁阁这种风景区,很多人都是选择包车去的。
四个人左右包车省事,而且司机还可以充当导游哦!跟他们聊天让我学到了很多知识~我们花莲一日游包车费用是2500NT,垦丁一日游8个小时是3000NT,当地一般师傅会送多一个小时,时间大概是9个小时的。
【关于住宿】
因为之前有临时情况,所以导致除了花莲和阿里山是四个人住在一样的民宿,其它的都是分开住哦。
因为台湾的民宿很多都很漂亮,所以太难取舍了。
台湾的住宿都可以从一下网页中预定,可以邮件和民宿的老板联系,一般都要定金哦,下面的都是在网上提前预定的,都先付了定金的,没付定金老板是不会留给你的哦。
定金一般用PAYPAL比较多,还有银联等。
推荐预定网页:
雅高达:/
这个是背包客专用:/
上面有便宜的旅馆,如果选好了的话条件还是OK 用PALPAY哦没有可朋友可以注册一个很方便的。
垦丁的民宿网:/
花莲民宿网:/
http://hl.okgo.tw/
/
花莲和垦丁如果不是节假日的话去到再选一般都是没问题的,如果要住热门的那些还是提早定哦。
台北最好要提前一个星期定,因为比较难定。
本着穷游节约的精神,又由于没有住过青旅的关系,想体验一下。
第一天台北:Flip-Flop Hostel 夾腳拖的家(背包客)约人民币128左右
地址:10047台北市中正區南陽街25號2樓(入口於23巷內) 有WIFI
/
有中文界面。
为了体验一下青旅,哈因为要第二天一早要赶车,所以只能住车站附近的旅馆
了,住的是三人间女生房,里面氛围还不错,适合单身或者预算不多的朋友住,床单都很干净,负责接待的小MM也很亲和,因为和朋友两人所以安排了我们两人住一个房间,没有其它人,就是地方比较难找,问了很多人都不知道有这间住宿,因为最重要下面没有旅馆标识,所以不懂路的MM一定要提早电话联系店家哦,走路到台北车站要10分钟左右。
我们当天就是在门外10多米的地方都未能发现这间店,悲催的走了半个多小时,其实只用10分钟。
这间背包客如果是住女生层的话是3楼,因为他们的客厅在2楼,1楼只是一个放鞋的小空间,如果要住男女混合的话是4楼,如果单身的女生行李超重的话抬箱子超累的哦,因为他们楼梯比较斜。
第二、三天花莲:海月精致民宿平日1700NT一晚有WIFI地址: 花蓮縣壽豐鄉鹽寮村鹽寮176號
网址:/room-3.html
没有VISA的可以注册个PAYPAL付款由于花莲这两天时间都下雨,所以只能在民宿附近逛了,还好这个一推开门就可以看海的民宿还是不错的。
老板养了条史納瑞在外面的花园木屋里。
由于秉承勤俭节约精神,所以我和朋友选了一个面山的粉色房间山景藍月,我们没有阳台,不过有两个窗户,另外那两位朋友选的是看海的房间紗幻海月2500NT,有阳台。
房间装饰的很温馨,就是离花莲车站太远了不方便逛街,出去要包车,只适合纯休闲,或者多人包车才划算。
第四天垦丁马鞍山:靠近海——“遇見你”2000NT一晚。
无WIFI因为去的是星期六所以按假日收费,平常1500还可以打9折。
屏東縣恆春鎮南灣路鞍山巷50號(碧海藍天渡假村)这个是恒春站的下一站,位置相对有点偏,不要给名字骗了哦,实际是看不到海的,离海十万八千里,因为在网站上看到图片实在太好看了,所以忽略了其它,去后才发现不是单一栋的,那个(碧海藍天渡假村)外围其实是一个比较旧的建筑像一个小区,进到里面都是很多人用来把单间装修好出租给游客。
外部大楼感觉破旧,但是内部装修的还不错,似乎刚装修没多久,不过里面好大的香味,本人不是特别喜欢。
由于没有WIFI所以第二天就换地方了,涂个体验。
不过旅店送的附近的帕尼尼早餐店个人感觉口感不错,好吃。
第五天垦丁大街:垦丁峇里公主民宿2300NT有WIFI地址屏東縣恆春鎮墾丁路273號
网址:/OuterWeb/Container.aspx?hid=007-I132
这个是当天去垦丁大街找的,位置很便利,也不是属于夜市区,不过靠近马路,有少许吵,下面就是一个东南亚餐厅,胜在可以看到远处的海和附近坐车都很方便,不过内部设施有点陈旧,卫生间没有门只有帘子,有味道和石头有点霉。
以后一定要看到房间才定,要不是图片看起来很美,实际有点旧~~外边有个超大的阳台,还有个小鸟窝。
很有东南亚感~~这图片怎么感觉比实际好看呢~~有木有~~
第六天:高雄吉娃娃商旅A愛麗絲(市景) 1680NT有WIFI和手提电脑
網址:http://www.5658.tw/168hostel
地址:高雄市新興區六合一路158號10F(六合夜市旁)超级梦幻的房间,还有秋千,还送两份7-11早餐和爱河船票。
最重要是那天一早刚到,就有老板和老板娘热情的招呼介绍高雄那里好玩好吃,真太有爱了,最重要是还有背包客房间,我看了看都不错性价比也高500NT 一人哦,房间非常清爽干净。
而且就在美丽岛地铁口附近走路不用3分钟就到了,值得推荐。
I will not make the same mistake that you did
I will not let myself cause my heart so much misery
I will not break the way you did you fell so hard
I learned the hard way to never let it get that far。